Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
„argento vivo” sau argint viu)[3] este un element chimic reprezentat prin simbolul
Hg și care are numărul atomic 80. De asemenea, mercurul reprezintă unul din cele 6
elemente care sunt lichide la o presiune și temperatură apropiată de cea a camerei.
Mercurul este și singurul metal lichid.[4][5] Este foarte toxic și era folosit la
termometre, dar acest lucru a început să fie oprit din cauza toxicității sale. În
tabelul periodic al lui Mendeleev, acesta aparține blocului d. Un alt element care
este întâlnit în aceleași condiții este bromul.[6]
Ingestia cinabrului sau inhalarea acestuia este foarte toxică. Otrăvirea cu mercur
poate rezulta din expunerea formelor hidrosolubile ale acestuia (precum clorura de
mercur sau metilmercurul), inhalarea vaporilor de mercur sau consumarea alimentelor
contaminate cu mercur. La data de 10 octombrie 2013, în cadrul Convenției de la
Minamata privind mercurul, 140 de țări s-au angajat să înceteze emisiile de mercur.
Din 1996, Statele Unite interzice folosirea mercurului în baterii, iar în Uniunea
Europeană cantitatea maximă admisă este de 5 ppm.
Descoperire
Extragerea mercurului din cinabru a fost menționată pentru prima dată de către
filosoful grec Aristotel, în secolul al IV-lea, de unde provine și denumirea sa
elenă, hydrargyros.[10] Pliniu afirma despre mercur:
Pagina din Alchimia, care incepe cu sectiunea “Rechter Gebrauch der Alchimei”
[Folosing alchimia in mod corect] si cu instructiuni pentru obtinerea pigmentului
rosu din cinabru (sulfura de mercur).
Cea mai timpurie descriere a amalgamării aurului a fost făcută de către Abu Rayhan
al-Biruni, cercetător persan al secolului al XI-lea,[15] autor al unor texte
alocate mineralogiei, pietrelor prețioase și metalelor. Conform acestuia, aurul era
procesat din minereu prin zdrobire, apoi minereul era spălat și se adăuga mercurul.
[15] Aurul era de asemenea recuperat din Sindh, depozitând mercur în mici
adâncituri săpate în albia râului.[15] Sedimentele aurifere erau spălate peste
bălțile mercurice, formându-se amalgamul aurului cu mercur.[15] În ambele cazuri,
amalgamul era recuperat și filtrat prin piele pentru separarea celor două elemente,
iar ca pas final, amalgamul era ars pentru a se volatiliza mercurul și pentru a
purifica aurul.[19]
Structura atomică
Structura atomului de mercur este determinată de numărul nucleonilor din nucleul
atomic; mercurul prezintă 80 de protoni și 121 de neutroni. Raza atomică medie este
de 0,155 nm,[25] raza ionică este de 0,112 nm,[25] iar raza covalentă este de 0,149
nm.[25] Structura cristalină a mercurului este romboedrică, iar fiecare atom de
mercur este înconjurat de alți 6 atomi învecinați la o distanță de 0,300 nm și alți
șase atomi la o distanță de 0,347 nm.[26]
Izotopii
Mercurul prezintă șapte izotopi stabili, cel mai abundent fiind 202Hg (29,80%).[12]
Radioizotopii cei mai longevivi sunt 194Hg cu un timp de înjumătățire de 520 ani și
203Hg cu un timp de înjumătățire de 46.612 zile. Radioizotopii rămași au timpul de
înjumătățire mai mic de o zi.[12][28]
Răspândire pe Pământ
Surse naturale
Surse antropogenice
Eliberările de mercur în atmosferă sunt considerate a fi provocate de procesele
industriale și de sursele de combustie, conținând formele volatile ale mercurului,
precum și formele sale particulare. Mercurul gazos include formele chimice
elementare și oxidate ale acestuia, în timp ce formele particulare sunt constituite
din compușii chimici ai mercurului, datorită presiunii înalte a vaporilor săi.[30]
Unele procese antropogenice care nu au mai fost utilizate de mult timp, au încă ca
și rezultat emisii semnificative în cadrul mediului înconjurător, estimându-se că
unele lacuri sau râuri conțin mercur într-o cantitate de 2 sau 4 ori mai mare încă
de la începutul erei industriale.[30] În Suedia secolului al XX-lea, concentrația
de mercur a fost stabilită a fi de 4 până la 7 ori mai mare în partea sudică și de
2 până la 3 ori mai mare în partea nordică.[30]
Lacuri de mercur formate în urma erupției vulcanului Inielika din Flores, Indonezia
65% provin din stațiile staționare, dintre care uzinele pe bază de cărbune sunt
considerate a fi principala sursă (40% din emisiile de mercur în SUA anului 1999).
Acestea includ și uzinele care au ca și combustibil gaz, însă din care mercurul nu
a fost îndepărtat. Emisiile datorate combustiei cărbunelui sunt clasificate între
ordinul I și II al magnitudinii mai înalte decât emisiile combustiei petroliere, în
funcție de țară.[42]
11% provine din extracția auriferă. Cele trei surse principale ale emisiei de
mercur în SUA sunt reprezentate de cele mai mari 3 mine. Extragerea hidrogeochimică
a mercurului din bazinele aurifere au fost considerate a fi o sursă semnificativă
de mercur atmosferic în estul Canadei.[45]
Fiind un element chimic întâlnit în mod natural în mediu, este prezent în biotop;
distribuția globală a mercurului este estimată a fi în sedimentele oceanice, ce
conțin aproximativ 1017 g de mercur, în principal sub forma cinabrului, apele
oceanice 1013g, sedimentele din sol și apele proaspete 1013 g, biosferă 1011g,
atmosferă 108g și apele proaspete 107g.[30]
Proprietăți
Fizice
Proba de mercur
Este ușor volatil, eliberând vapori toxici dacă este încălzit, iar vaporii acestuia
(deși incolori) pot fi recunoscuți după culoarea lor albastru-violacee în momentul
când electricitatea este prezentă.[51] Prezintă un punct unic de topire, -38,83 °C,
un punct de fierbere de 356,73 °C, și are o densitate de 13.5336 g/cm3.[52] La
încălzire, metalul se dilată în mod uniform, fierbând la temperatura de 357,01 °C
și vaporizându-se la 360 °C.[53] Mercurul prezintă solubilitate mare.[54]
Sublimatul coroziv de mercur este o sare neutră, formată prin uniunea acidului unei
sări comune și mercur și care conține o cantitate de acid destul de abundentă
pentru a putea dizolva noua cantitate de mercur, din moment ce patru părți din
sublimat pot dizolva mai mult de trei părți de mercur proaspăt.[55] Dacă este
privat de acidul conținut, mai este cunoscut și sub numele de mercur dulce (mercure
doux),[56] și se prezintă într-o stare perfectă de sare neutră; prezintă mai puțin
acid decât s-ar putea să conțină, în timp ce sublimatul coroziv de mercur
reprezintă excesul de acid al sării comune).[56]
Chimice
Mercurul dizolvă aurul, zincul și multe alte metale formând aliaje cu acestea
denumite amalgame.[57] Deoarece fierul este o excepție de la această regulă,
recipientele de fier au fost folosite în comerțul cu mercur.[58] Încălzirea
mercurului în aer conduce la formarea oxidului de mercur.[59]
Mercurul în stare elementară este relativ inert în aerul uscat, oxigen, oxid
nitros, dioxid de carbon, amoniac; în atmosferă umedă este acoperit de o peliculă
de oxid mercuros, iar încălzirea în aer sau oxigen la 350 °C îl transforma în
oxidul mercuric de culoare roșie: 2Hg(s) + O2(g) → 2HgO(s).[59]
Săruri Formula
fluorură de mercur (II) Hg(l) + F2(g) → HgF2(s) (alba)
clorură de mercur (II) Hg(l) + Cl2(g) → HgCl2(s) (alba)
bromură de mercur (II) Hg(l) + Br2(l) → HgBr2(s) (alba)
iodură de mercur (II) Hg(l) + I2(s) → HgI2(s) (rosie)
Mercurul dizolvă alte metale, formând compușii numiți amalgame.[53] Amalgamarea
reprezintă metoda chimică de recuperare a mercurului pentru reutilizare prin
procesarea soluțiilor sărurilor de mercur în apă;[62] acest proces depinde de
abilitatea mercurului de a forma aliaje cu puncte de topire joase în rândul
numeroaselor metale.[62] De exemplu, un metal (de regulă zincul) ce este potent din
punct de vedere termodinamic să descompună compușii mercurului, este pus în contact
cu o soluție a unei sări de mercur. Intervine o reacție chimică ce va reduce ionii
de mercur la mercurul metalic, care se va combina ulterior cu zincul pentru a forma
aliajul solid.[62]
Rol biologic
Fiziologia umană
Cu toate că este prezent în construcția tuturor organismelor vii, datorită
volatilității sale ce îi permite infiltrarea în acestea, mercurul nu prezintă nici
un rol biologic.[65] Cantitatea ingerată este de 3 micrograme pe zi în rândul
adulților, iar în cazul copiilor este de 1 microgram/zi.[65] Solurile utilizate în
agricultură pot conține 0,2 ppm de mercur, pătrunzând în alimente precum morcovii,
cartofii și ciupercile, acestea din urmă conținând până la 1 ppm sau mai mult.[65]
Producție
Cinabru
Principalul minereu de mercur, cinabrul, a fost extras în mod continuu încă din
anul 415 î.Hr.; istoric, existau cinci areale miniere pentru extragerea mercurului:
districtul Almeden din Spania, districtul Idrija din Slovenia, districtul Monte
Amiata în Italia, precum și locații variate din Peru, Statele Unite și regiuni din
Rusia, Ungaria, Mexic și Austria.[66]
În 2005, China era cel mai mare producător de mercur cu aproape două treimi din
cantitatea extrasă la nivel mondial, urmată de Kârgâzstan.[67] Tabelul de mai jos
prezintă cantitatea de mercur exprimată în tone, precum și principalii producători
ai acestui element:[68]
Aplicații
Mercurul este întrebuințat în unele celule de electroliză drept catod de mercur, la
extragerea aurului și argintului, în diferite instrumente și aparate de precizie
ca: termometre, barometre, manometre, densimetre, pompe de vid înaintat, etc., la
prepararea unor alifii medicinale, la prepararea fulminatului de mercur, a
cinabrului, în lămpile redresoare de curent alternativ, în lămpile pentru raze
ultraviolete, la prepararea de amalgame.[70]
Termometrul
Articol principal: Termometru.
Harta țărilor Uniunii Europene (din 2013) care au interzis folosirea mercurului în
termometre (cele colorate cu albastru) și care permit folosirea (cele colorate cu
roșu).
Temperatura a fost de asemenea determinată de către astronomul suedez Anders
Celsius, care stabilise scara Celsius, descrisă în lucrarea sa Observații privind
două grade persistente la un termometru, publicată în 1742.[73] Stabilind două
puncte fixe (temperatura de topire a gheții și temperatura de fierbere a apei), a
descoperit un punct similar la fierberea apei (punctul de evaporare al apei), deși
când această determinare se face cu o precizie ridicată se observă o variație a
acestui punct în funcție de presiunea atmosferică. În momentul în care se îndepărta
termometrul de vapori, nivelul mercurului creștea puțin. Acest fenomen se poate
explica prin răcirea și contractarea rapidă a sticlei, iar Celsius susținea că
nivelul coloanei de mercur la fierberea apei este proporțional cu înălțimea
barometrului. Când Celsius a decis să folosească propria scară de temperatură, el a
ales punctul de fierbere al apei pure la 0 °C și punctul de topire al gheții la 100
°C,[73] invers decât le alegem astăzi. Un an mai târziu fizicianul francez Jean-
Pierre Cristin a propus versiunea inversată a scării, cu punctul de îngheț la 0 °C
și punctul de fierbere la 100 °C, denumind-o scară centigradă.[74]
Barometrul
Articol principal: Barometru.
Barometrul este instrumentul de măsură a presiunii atmosferice; principiul de bază
al unui barometru pe baza de mercur este acela al acțiunii presiunii atmosferice
asupra unei suprafețe de mercur din interiorul unui rezervor, care este echilibrată
de către greutatea unei coloane de mercur din interiorul unui tub de sticlă.[78]
Barometre cu mercur
Barometrele pe baza de mercur pot fi clasificate în 2 categorii principale:
În medicină
Compușii mercurici au fost utilizați în tratamentele dermatologice; un produs numit
Apa lui Soliman, întrebuințată în eliminarea pistruilor și a negilor,[81] era
constituită din mercur, iar utilizatorii acestui produs își distrugeau pielea,[82]
își diminuau gingiile (parodontoză),[83] și provocau căderea dinților.[83]
Clorura de mercur era utilizată în dezinfectarea scutecelor până în anii 1950, când
s-a descoperit că provoacă acrodinie[91] la copii sensibili.[92]
Explozibili
Azida de mercur formează o pudră albă, insolubilă în apă rece, însă relativ
solubilă în apă caldă.[101] Încălzirea treptată la 212 °C conduce la efervescența
ei, iar la încălzire rapidă sau la temperaturi de 300 °C sarea este detonată.[101]
Lămpi
Amalgamare
Utilizarea mercurului în industria minieră a amalgamelor și concentrarea metalelor
prețioase datează din 2700 î.Hr., când fenicienii și cartaginezii au adoptat
această metodă în Spania.[106] Tehnica s-a răspândit datorită romanilor în anul 50,
fiind similară metodei din zilele noastre.[106] În 177, romanii au interzis
folosirea mercurului în stare elementară pentru extragerea aurului în Italia,
posibil datorită ca reacție la problemele de sănătate cauzate de această
activitate.[106]
Mercurul este un element prea puțin absorbit în contactul cu pielea sau atunci când
este ingerat, fiind periculos datorită potențialului său volatil. Testele efectuate
pe subiecte animale au demonstrat că mai puțin de 0,01% din mercurul ingerat este
absorbit intact de-a lungul tractului gastrointestinal, deși acest lucru nu s-ar
aplica celor care suferă de ileus. Cazuri ale toxicității sistemice în ingestia
accidentală sunt rare, iar încercările de suicid prin administrarea intravenoasă a
mercurului nu apare în aceste cazuri.[108] Cu toate că studiile nu s-au efectuat
din punct de vedere cantitativ, proprietățile fizice ale mercurului elementar îi
limitează absorbția în pielea intactă.[109] Mercurul poate fi absorbit dermal, însă
acest traseu este stabilit a fi de doar 1% prin inhalare.[110]
Aproximativ 80% din vaporii de mercur inhalați sunt absorbiți prin intermediul
sistemului respirator, fiind apoi distribuit prin sistemul circulator în tot
corpul.[111]
Toxicitate
Pe termen scurt sau lung, expunerea la mercur conduce la tremurat, fluctuații ale
dispoziției, pierderea auzului și orbire, iar factorii aceștia fac ca și cea mai
mică cantitate de mercur să fie periculoasă.[107]
Grupuri expuse
Tratamentul intoxicațiilor
Cercetările efectuate în scopul tratării intoxicațiilor cu mercur sunt limitate.
Medicamentele actuale care pot fi utilizate în cazul intoxicațiilor acute cu mercur
sunt chelatorii N-acetyl-D, L-penicilamina (NAP), British Anti-Lewisite (BAL), 2,3-
dimercapto-1-acid propanesulfonic (DMPS) și acidul dimercaptosuccinic (DMSA). În
cadrul unui studiu restrâns de includea 11 muncitori expuși la mercur elementar,
aceștia au fost tratați cu DMSA și NAP.[118] Terapia pe baza de chelatori a
rezultate în mobilizarea unei fracțiuni minuscule al totalului mercur estimat a fi
prezent în organism. DMSA a fost de asemenea utilizat în accentuarea eliminării
mercurului într-un grad mai mare decât NAP.[119]
Reducerea riscurilor
În cazul deversărilor care includ mercurul (precum în cazul termometrelor cu
conținut mercuric sau al becurilor fluorescente), sunt întrebuințate anumite
tehnici de îndepărtare al metalului pentru a evita expunerea și captarea acestuia.
[60] Procedural, picăturile de mercur trebuie să fie unite pe o suprafață netedă
pentru a fi îndepărtate cu o pipetă sau trebuie direcționat într-un recipient.
Aspiratoarele si măturile cauzează dispersarea mercurului într-un grad mai mare,
nefiind indicată utilizarea acestora.[120] Ulterior, o pulbere fină de sulf, zinc
sau orice alta combinație care formează un amalgam cu mercurul la temperaturi
obișnuite pot fi folosite pentru a asigura îndepărtarea acestuia.[121] Materialele
cu suprafața poroasă și textilele nu sunt eficiente în înlăturarea tuturor urmelor
de mercur, fiind indicată debarasarea acestora în urma expunerii cu mercur.[122]
Cianură de mercur
Expunerea cronică la urmele de compus pot duce la acumularea mercurului în corp de-
a lungul timpului; ar fi nevoie de luni sau de ani pentru eliminarea mercurului în
exces din corp.[124] Supraexpunerea la cianură mercurică poate conduce la
distrugerea țesutului renal și/sau otrăvire cu mercur, conducând la iritabilitate,
gingii iritate, secreție intensă de salivă, gust metalic, pierderea apetitului,
pierderea memoriei, schimbări de personalitate și distrugerea țesutului nervos.
[124] Expunerea la doze mari poate fi fatală, existând posibilitatea decesului
subit.[124]
Conform unui studiu, două persoane au prezentat simptome ale otrăvirii cu cianură
în câteva ore de la ingestia cianurii mercurice sau oxicianura de mercur,
Hg(CN)2•HgO, în încercarea lor de a se sinucide. Toxicitatea Hg(CN)2 este atribuită
aproape exclusiv otrăvirii cu mercur; cu toate acestea, pacientul care ingerase
oxicianură de mercur decedase după cinci ore din cauza otrăvirii cu cianură,
înainte ca orice simptom al otrăvirii cu mercur să fie observate. Pacientul care
ingerase Hg(CN)2 arătase inițial simptome ale otrăvirii acute cu cianură, care au
fost controlate, iar ulterior arătase semne ale otrăvirii cu mercur înainte să-și
revină. Gradul în care otrăvirea cu cianură are loc este crezut a fi corelată fie
cu ionii de cianură eliberați în stomac, care depinde de cantitatea ingerată,
aciditatea gastrică și volumul conținutului gastric.[125] Deoarece moleculele de
Hg(CN)2 rămân nedisociate în apa pură și în soluțiile bazice,[126] disocierea va
crește cu cât aciditatea va fi mai mare; o aciditate gastrică mare va ajuta astfel
ca ionii de cianură să devină mult mai biodisponibili, crescând posibilitatea
otrăvirii cu cianură.[126]
Cianura de mercur a fost utilizată în două crime, petrecute în New York în anul
1898. Autorul crimelor, Roland B. Molineux, trimise medicamente otrăvite victimelor
sale prin intermediul serviciilor aeriene poștale americane; prima sa victimă,
Henry Barnett, a decedat în urma intoxicației cu mercur la 12 zile de la ingestie,
iar cea de-a doua victima, Catherine Adams, decedase din cauza otrăvirii cu cianură
la 30 de minute de la ingestia otrăvii.[127] Precum în cazurile de suicid,
diferențele dintre cele două cazuri pot fi atribuite diferențelor de aciditate a
soluțiilor ce conțineau otrăvurile sau diferența de aciditate stomacală.[127]
Fulminat de mercur
Fulminatul de mercur (Hg(CNO)2) este o sare de culoare albă, deosebit de instabilă
la șocuri sau încălzire motiv pentru care este utilizată ca explozibil primar
(declanșează explozia altor explozibili mai stabili).[128] În urma contactului cu
această substanță, poate apărea dermatita și conjunctivita.[128]
Compuși organo-mercurici
Compușii mercurici tind să fie mult mai toxici decât forma elementară, iar formele
organice sunt extrem de toxice, fiind implicate în distrugerea renală și cerebrală.
Cel mai periculos compus mercuric, dimetilmercurul, este atât de toxic, încât chiar
și câțiva microlitri picurați pe piele sau chiar pe o mănușă din latex pot cauza
decesul, precum în cazul lui Karen Wetterhahn.[130]
Metilmercur
Etilmercur
Etilmercurul (EtHg) nu prezintă caracteristici studiate la fel de intens ca și cele
ale metilmercurului; este eliminat din sânge mult mai rapid, având un timp de
înjumătățire de la 7 la 10 zile, și este metabolizat mai rapid decât metilmercurul.
[137] Se presupune că nu prezintă abilitatea metilmercurului de a depăși bariera
sânge-creier printr-un transportor,[137] însă se bazează pe difuzie pentru a
pătrunde în țesutul nervos.[138] Sistemul nervos afectat de intoxicația cu această
substanță prezintă aceleași simptome ca și intoxicația cu metilmercur, adăugându-se
semne ale lezării țesutului renal, precum proteinuria.[135]
Alte surse
Fenilmercurul este un compus mai puțin toxic decât metilmercurul, fiind mai puțin
volatil, traversează bariera placentară și cea dintre sânge și creier (mai lent) și
este excretată mai rapid; este metabolizat în mercur anorganic, iar modelul său de
toxicitate este intermediarul între alchil și mercurul anorganic.[139]
Reglementări
La nivel internațional
În cadrul Convenției de la Minamata privind mercurul, organizată de către Programul
Ecologic al Națiunilor Unite (United Nations Environment Program sau UNEP), 140 de
țări s-au angajat să înceteze emisiile de mercur.[141] Convenția a fost semnată la
data de 10 octombrie 2013.[142]
Legea Clean Air Act din Statele Unite, aprobată în 1990, plasează mercurul pe lista
poluanților toxici care trebuie manipulați la cel mai înalt nivel posibil. Prin
aceasta, ramurile industriale care deversau cantități mari de mercur au fost de
acord să se instaleze tehnologii de control de calitate înaltă (Maximum Achievable
Control Technologies-MACT). În martie 2005, Agenția de Protecție a Mediului au
reglementat[145] controlul uzinelor ca si surse, instaurând un sistem național de
comerț al emisiilor. Până în noiembrie 2006, statele trebuiau sa aplice controale
stricte, însă după câteva confruntări legale cu unele state, reglementările au fost
combătute de câteva procese federale pe 8 februarie 2008. Regula s-a dovedit a fi
ineficientă pentru protecția persoanelor care trăiesc lângă uzinele bazate pe
combustibil fosil, conform rezultatelor negative documentate într-un studiu făcut
de Agenția de Protecție a Mediului în 1998.[146]
Norvegia
Norvegia a interzis total utilizarea mercurului în fabricarea și importul/exportul
produselor mercurice, începând cu 1 ianuarie 2008.[152] În 2002, câteva lacuri din
Norvegia s-au dovedit a fi afectate de poluarea cu mercur, cu un exces de 1 µg/g de
mercur în sedimentele acestora.[153] În 2008, Ministrul Dezvoltării Mediului Erik
Solheim declarase: “Mercurul este unul dintre cele mai periculoase substanțe toxice
pentru mediu. Există materiale alternative pentru mercur, așadar este potrivit să
se aplice această restricție”.[88