Sunteți pe pagina 1din 15

CICLOALCANI HIDROCARBURI SATURATE CICLICE

CURS

Definiie
- sunt hidrocarburi saturate (numai cu legturi simple C C ) cu caten ciclic avand atomii de C hibridizai sp3 Formula general : CnH2n

n funcie de numrul ciclurilor din molecul i de poziia reciproc a acestora formule sunt: CnH2n-2; CnH2n-4; CnH2n-6; etc.

Clasificare:
- cu un ciclu, cu sau fara ramificaii:

C3H6

C4H8

C5H10

C6H12

C7H14

H3C CH3 1 C4H8 2 C8H16

CH2CH3

H3C 3 C13H26

C(CH3)3 CH2CH3

Clasificare:
cu dou sau mai multe cicluri, bi-, tri- policiclici; 1) Sisteme policiclice izolate

4 C11H20

5 C8H14

6 C12H22

2) Sisteme ciclice cu un atom de carbon comun spiranice:


9 8 3 7 6 4 10 5 1 2 9 6 8 7 5 4 10 11 1 2 3 3 1 4 5 4' 1' 2 2' 3'

7 C10H18

8 C11H20

9 C8H14

3) Sisteme ciclice cu mai muli atomi de carbon comuni bi-, tri-, , poli1 cicluri: 10 2 2 9
3 4 6 5 7 1 9 8 8 7 6 5 4 1 6 3 4 5 7 8 2 3

10

11
1 8 2 7 7 3 6 5 4

12

1 6 9

2 10 3

5 4

13

14

Denumirea cicloalcanilor - conform regulilor IUPAC

C3H6

C4H8

C5H10

C6H12

C7H14

ciclopropan;

ciclobutan; ciclopentan; ciclohexan; cicloheptan;


H3C CH2CH3

H3C 3 C13H26

C(CH3)3 CH2CH3

CH3 1 C4H8 2 C8H16

1: Metilciclopropan

2: 1-Etil-3-metilciclopentan;

3: 1-terButil-2-etil-4-metilciclohexan

4 C11H20

5 C8H14

6 C12H22

4: ciclopentilciclohexan

5: ciclopropilciclopentan

6: ciclohexilcilohexan

Denumirea cicloalcanilor
9 8 3 7 6 4 10 5 1 2 9 6 8 7 5 4 10 11 1 2 3 3 1 4 5 4' 1' 2 2' 3'

7 C10H18

8 C11H20

9 C8H14

7 Spiro[4.5]decan;
2 3 4 6 5 1

8 Spiro[5.5]undecan
9 9 8 8 7 7 6 5 10 1 3 4 2

9 Ciclopentan-1-spiro-1-ciclobutan
1 6 7 8 4 2

10

11
1 8 2 7 7 3 6 5 4

12

1 6 9

2 10 3

5 4

13

14

10 Biciclo[4.3.0]nonan

11 3-Metil-biciclo[4.4.0]decan

12 Biciclo[2.2.2]octan

13 7,7-Dimetilbiciclo[2.2.1]heptan

14 Triciclo[3.3.1.13,7]decan (adamantan)

Structura electronic i geometria cicloalcanilor


- toti atomii de carbon sunt hibridizai sp3 -au geometrie tetraedric, -legturile C C i C H sunt de tip i practic nepolare. -deformare unghiurilor de valen pentru legturile C C din ciclu

60

90

108

120

~129

teoria tensiunii n cicluri- Bayer

Stabilitatea ciclurilor:
- ciclurile mici (de 3 i 4 atomi de carbon) - stabilitate mic; - ciclurile normale (cu 5 7 atomi de C) - cele mai stabile - ciclurile medii (cu 8 12 atomi de C) - mai puin stabile - ciclurile mari (cu peste 12 atomi de C) - stabile

Tabel: Cldurile de ardere, stabilitatea i clasificarea cicloalcanilor: (CH2)n


n 3 DHCH2 (Kcal/mol) 166,6 DHCH2 157,4 (Kcal/mol) 9,2 Clasificare, stabilitate (calitativ) Cicluri mici; stabilitate mic; Cicluri normale; stabilitate mare; Cicluri medii; stabilitate medie; Cicluri mari; stabilitate mare;

4
5 6 7 8 9 12 15 16

164,4
158,7 157,4 158,3 158,6 158,8 157,6 157,5 157,2

6,6
1,3 0 0,9 1,2 1,4 0,2 0,1 - 0,2

CnH2n + 3n/2O2

nCO2 +

nH2O

Hr

DCH2 =

DHr n

CH3 (CH2)n CH3 + (3n+7)/2 O2


DCH2 =

(n+2)CO2 + (n+3)H2O

Hralc

DHralc DH ( CH 3)2 = 157,4 Kcal/mol n

Ciclopropanul singurul ciclu plan, - stabilitatea cea mai mic datorita: - tensiunii angulare (Bayer) mari - conformaiei eclipsate - tensiunea Pitzer:
H H
3

C3 C3 HH

Ciclopropanul plan

Proiectia Newman prin legatura C1- C2

H
OM sp3 C - H

H C
OM tip "banana"

H
111 0

C H

1040

H C H

Ciclobutanul conformatie neplan pliat mai stabila


17 0

17 0

Ciclobutanul "flexibil"

Ciclopentanul 2 conformatii neplane flexibile (semiscaun si plic)


1 4 5 4 5 1 3 3 2 3 2 2 5 4 1

Conformatia "plic"

plan

Conformatia "semiscaun"

3 1 2

2 5 1

Ciclohexanul 2 conformatii neplane (scaun si baie)


a e
5 4

e a
3 6 1

a e a
2 4

1 5 6

a e
4 3

e a
5

a e
1

a e
2

e a

e a

e a

e a

"scaun"

"semiscaun"

"scaun" inversata

Conformatii baie (vana, barca) (flexibile) a: pozitii "axiale" e: pozitii "ecuatoriale"

Conformatie "baie rasucita"

CH3
a

e "inversia" ciclului

CH3

Ciclohexanul disubstituit- tipuri de izomerie


Diastereoizomerie cis-trans
R R' R R' R' R' R R R' R R'

1,2
cis trans

R cis

1,3
trans cis

1,4
trans plan de simetrie

Diastereoizomerie optica
R R R' R' trans a,a trans e,e trans e,e R' R

pereche enantiomeri
R R'

R R'

cis a,e

cis e,a

R'

R'

R = R' - pereche enantiomeri R = R' - 1 izomer mezo

Ciclurile medii i mari- geometrie neplana

C24H48

Sistemele biciclice condensate

Decalina
trans cis

Sistemele biciclice cu mai muli atomi comuni


1
7 1 6

8 9 7
2

2 10 5 4 3

6
3

Reactivitatea general - similar alcanilor.


- reacii de substituie radicalic - descompuneri termice - reacii ionice n prezena unor acizi tari care genereaz carbocationi).

-pentru ciclurile mici, pentru care se poate considera c atomii de carbon au o hibridizare
diferit de cea normal, legturile C C au caracter parial de orbital p ceea ce face posibile i eventuale reacii de adiie electrofil sau radicalic.

Proprieti fizice
-substane nepolare, cu interaciuni intermoleculare exclusiv de tip Van der Waals. -punctele de topire i de fierbere sunt sczute, o influen remarcabil asupra lor avnd ns i simetria moleculei. -solubilitatea n ap este foarte mic, cicloalcanii normali dizolv ns substane organice nepolare sau puin polare, fiind utilizai i ca solveni nepolari.

Proprieti chimice
Reactii radicalice
+ Cl2 hu (temp.) Cl + HCl
+ O2 (catal.) (temp.) O + OH

Reactii ionice - izomerizarea


AlCl3 0% 25% AlCl3 75%

AlCl3

AlCl3

0%

97%

3%

AlCl3.H2O/ 1000

C10H16 triciclo[3.3.0.22,8]decan

C10H16 triciclo[3.3.1.13,7]decan; adamantan

Proprieti chimice
Reactii de adiie la cicluri mici
- hidrogenarea catalitic cu H2 si catalizatori Ni, Pt, Pd la presiune si temperatura

ciclo-C3H6 + H2 ciclo-C4H8 + H2

CH3 CH2 CH3 CH3 CH2 CH2 CH3

- adiia bromului - adiia acidului bromhidric, - adiia apei (n prezen de acid sulfuric) la ciclopropan sau ciclobutan
+ Br2
200

Br - CH2 - CH2 - CH2 - Br + CH3 - CH2 - CH2 - CHBr2

+ HBr H2SO4

CH3 - CH2 - CH2 - Br

+ H2O

CH3 - CH2 - CH2 - OH

Mecanismul acestor adiii este asemntor cu cel al adiiilor electrofile la alchene