Acumulatorul cu plumb

1. Introducere In secolul XIX, dup descoperirea legilor electrolizei de ctre M. Faraday i succesul spectaculos al lui H.Davy, care n mai puin de doi ani a descoperit i izolat ase elemente chimice folosind metoda electrolizei, lumea tiinei a nceput cercetri asidue n acest domeniu, cu electrolii i electrozi diferii, ineri sau reactivi cu electroliii. Astfel, n 1859 fizicianul francez Gaston Plant a ncercat s electrolizeze apa folosind drept electrozi dou plci din plumb. Apa pur nefiind bun conductoare de curent, a adugat acid sulfuric n electrolit i a observat mai multe fenomene interesante. Dup un timp, culoarea plcii pozitive (anodice) s-a schimbat din gri n castaniu, placa negativ (catodic) rmnnd la culoarea iniial. Dispozitivul, scos de sub tensiune, prezenta o tensiune electromotoare remanent de 2,1 V i putea debita cureni importani sub tensiunea constant de 2 V. Dup descrcarea complet, culoarea ambelor plci devine albicioas, datorit formrii unei pelicule de sulfat de plumb amorf i se schimb iar n castaniu, respectiv gri, dup o nou electroliz (ncrcare). Plant a inventat astfel cel mai utilizat acumulator electric, folosit i astzi n foarte multe i diverse domenii, cu mai multe tipuri de plci pozitive i negative de construcii diferite. Pentru mrirea capacitii se folosesc mai multe plci montate alternativ, cele exterioare fiind ntotdeauna negative. ntre plci se introduc separatoare izolante, deobicei fcute din plac subire din PVC, ondulat pe direcie vertical i prevzut cu guri mici. n scopul obinerii unei tensiuni mai mari (de obicei 4; 6; 12 sau 24 V) se formeaz o baterie prin legarea numrului corespunztor de elemente n serie. 2. Construcie Alcatuirea acumulatorului cu plumb: o carcasa din polietilena (monobloc); placi interne pozitive si negative, realizate din plumb; separatori placi din material poros sintetic; electrolit, o solutie diluata din acid sulfuric si apa; borne din plumb, legatura dintre baterie si corpul ce are nevoie de energie. Pentru amator fiind mai accesibile acumulatoarele de automobil i cele cu electrolit gelificat, numite i etane, sertizate etc., m voi limita la descrierea acestora. Cutia acumulatorului, cu dou, trei sau ase compartimente (pentru 4 ; 6 respectiv 12 V) este executat din material termoplastic (PVC sau PP) sau din ebonit, mai rar din sticl, i este prevzut cu capace din acelai material, cte unul pentru fiecare element. Capacele sunt prevzute cu buoane de umplere i/sau supape pentru ieirea gazelor.

Din motive de capacitate i economie, s-a renunat la plcile din plumb pur formate "natural" prin electroliz i se folosesc plci numite cu grtare pastate. O astfel de plac este format dintr-un grtar din plumb aliat cu antimoniu (mai nou i/sau cu calciu) pentru a nu participa la reaciile chimice, n care se preseaz o past din dioxid de plumb, cu ap i acid, la plcile pozitive, i pulbere de plumb la cele negative.

Pentru mrirea porozitii se folosesc diverse adaosuri, ca negru de fum i sulfat de bariu. Se obin astfel plci cu o suprafa activ de multe zeci de ori mai mare dect suprafaa aparent, ceea ce duce la capaciti mari, volum redus i curent debitat mare. Apoi plcile sunt formate n fabric, prin tratare cu acid sulfuric la temperatur ridicat. Ca electrolit standard se folosete o soluie de acid sulfuric foarte pur n ap distilat sau demineralizat, cu densitatea de 1,28 g/cm3 (740 cm3 ap i 260 cm3 acid sulfuric 96% pentru un litru) pentru acumulatoarele funcionnd n clim temperat, sau 1,23 g/cm3 pentru climat tropical. La prepararea electrolitului se va turna ncet acidul n ap (niciodat invers), amestecnd continuu cu o baghet de sticl, sau material plastic. Soluia se nclzete destul de puternic i se va atepta rcirea ei nainte de turnarea n acumulator. 3. Funcionare La ncrcare, curentul oxideaz plumbul, descompune sulfatul n dioxid de plumb la plcile pozitive i reduce oxizii i sulfatul la plumb metalic la plcile negative. Reacia chimic reversibil este:

n plus, datorit electrolizei apei spre sfritul ncrcrii, la placa pozitiv se degaj oxigen, iar la cea negativ hidrogen. Dup cum se vede, electrolitul particip la reaciile din acumulator, lucru a crui importan va fi tratat mai jos. La descrcare, pe ambele plci se formeaz o pelicul de sulfat de plumb amorf. Un acumulator ncrcat poate suporta temperaturi sczute, electrolitul cu densitatea de 1,28 g/cm3 nghend la 68oC, n timp ce electrolitul cu densitatea 1,12 g/cm3, corespunztoare unui acumulator descrcat, nghea la 11oC. 4. Caracteristici Dup cum s-a artat mai sus, un element dezvolt o t.e.m. de 2,1 V i o tensiune de 2 V n sarcin, tensiune constant cu precizie de una sau dou zecimi de volt pe tot parcursul descrcrii normale, avantaj pe care l mai are numai acumulatorul argint-zinc. Capacitatea electric a acumulatorului este o mrime determinant (independent de tensiunea bateriei) i se msoar n amperi-or.Pentru c aceast mrime depinde de valoarea curentului de descrcare, se indic i timpul descrcrii. De exemplu, un acumulator cu C20 = 60 Ah poate debita un curent de 3 A timp de 20 ore. Mrimea standard pentru care se stabilete capacitatea este C20 (n trecut era C10). Bineneles, acumulatorul (lead battery) poate furniza cureni mai mari sau mai mici n funcie de necesiti, capacitatea i tensiunea la sfritul descrcrii scznd la cureni mari. De exemplu, la pornirea unui motor rece, ntr-o fraciune de secund la stabilirea contactului, un acumulator bun de 60 Ah poate debita un curent de peste 500 A; apoi, pe msur ce turaia demarorului crete, curentul scade la 150 200A.

Randamentul, din punct de vedere al cantitii de electricitate, este de minimum 0,84, iar cel al energiilor de minimum 0,65. La temperaturi sczute, capacitatea este mai mic dect cea de la temperatura normal, dar se comport mai bine dect alte tipuri de acumulatoare, dac este bine ncrcat. Datorit variaiei concentraiei electrolitului cu gradul de ncrcare, starea de ncrcare se poate determina cu densimetrul, ceea ce, alturi de variaia mic i precis a tensiunii, este un mare avantaj. Densitatea normal este de 1,28 g/cm3 la un acumulator complet ncrcat, ea scade la 1,24 la un acumulator ncrcat 75%, 1.20 la 50% i la 1,12 la unul descrcat complet. n comer exist densimetre pipet, cu care se poate msura comod i precis densitatea electrolitului i unele mai aproximative cu trei bile din plastic colorate diferit. Dac bila verde plutete, indic ncrcare complet, bila gri indicnd jumtatea, iar cea alb descrcarea, sau nivelul sczut al electrolitului. Indicaiile acestora sunt orientative i dispozitivul este,(mai nou) ncorporat n acumulatoarele auto (ochi magic). Electrolitul trebuie s acopere complet plcile (nivelul electrolitului s fie cu 15...20 mm peste plci); n caz contrar, partea descoperit se va sulfata rapid i vor aprea diferene de potenial i cureni de egalizare, care vor produce descrcarea accelerat, sulfatare puternic i alte fenomene cu efecte negative. Datorit impuritilor din electrolit i din materialul plcilor, apar ntotdeauna mici cureni de egalizare i orice acumulator neutilizat un timp pierde din cantitatea de electricitate acumulat, cu att mai mult cu ct temperatura de depozitare este mai ridicat. Fenomenul este sensibil i periculos la acumulatorii cu electrolit lichid, n schimb este aproape nul la cei cu electrolit gelificat. 5. Exploatare In prezent acumulatoarele care fac obiectul acestui articol se livreaz formate i ncrcate, astfel c pot fi puse imediat n funciune, fr alte precauii. Dup ce am discutat caracteristicile generale ale ambelor tipuri, este cazul s tratm acum separat cele dou construcii. Acumulatoarele cu electrolit lichid se fabric n baterii cu tensiunea de 4 sau 6 V i capaciti de civa Ah pentru utilizri diverse i vehicule cu dou roi, sau cu tensiunea de 12 sau 24V i capaciti de 45...240 Ah pentru autoturisme i camioane. Acumulatoarele instalate pe main funcioneaz n tampon, asigurnd alimentarea cu energie cu motorul oprit, sau cnd consumul depete capacitatea alternatorului,ca i pornirea motorului i sunt ncrcate de ctre alternator n timpul funcionrii mainii. Pentru a asigura ncrcarea complet, releul regulator al alternatorului (mecanic sau electronic) trebuie reglat astfel nct s livreze o tensiune de 13,814,4V, (mai mare cu cteva zecimi de volt n timpul iernii), pentru un acumulator de 12V. Dac acumulatorul se descarc i rotete greu motorul, el poate fi

scos de pe main i ncrcat de la un redresor alimentat de la reea, sau "ajutat" de alt acumulator bun. Curentul de ncrcare recomandat de ctre firmele constructoare este de 0,1 C, deci un acumulator de 60 Ah trebuie ncrcat cu un curent de 6 A, timp de cca 1214 ore. Unele firme recomand ncrcarea cu un curent de 0,05 C. La ncrcarea cu cureni mari se va avea n vedere ca temperatura acumulatorului s nu depeasc 45oC. Acest lucru este valabil pentru un acumulator relativ nou. De multe ori se observ c, reglnd curentul la valoarea de mai sus, acumulatorul degaj gaze n cantitate mare la cteva minute de la conectarea la redresor(acumulatorul "fierbe"). n acest caz curentul trebuie micorat astfel ca degajarea de gaze s fie redus, n caz contrar curentul producnd numai electroliza apei, fr a ncrca acumulatorul. Explicaia este urmtoarea: mai ales n timpul iernii dac se circul mai mult n ora, cu farurile aprinse i cu motorul la turaie redus, capacitatea alternatorului este depit, acumulatorul se descarc lent i plcile se sulfateaz. Sulfatul de plumb care are un volum specific mai mare, acoper complet plcile i rezistena interioar crete, astfel c la curent relativ mare, cderea de tensiune ntre plci i electrolit crete corespunztor. La o tensiune de 2,3...2,4 V/element ncepe electroliza apei i nivelul electrolitului scade. n plus, sulfatul de plumb iniial amorf se transform n timp n sulfat cristalin, mult mai stabil i mai bun izolant, ca atare mai greu de descompus de ctre curentul de ncrcare. Electrolitul se va completa numai cu ap distilat, completarea cu acid fiind admis dac s-a vrsat o parte din electrolit, sau se nlocuiete complet dup ncrcare. Un alt fenomen care apare i nu este indicat nici n prospecte nici n literatur este urmtorul: dac se msoar concentraia electrolitului dup cteva luni de exploatare pe main, sau dup cteva cicluri de ncrcare-descrcare la acumulatoarele staionare, se va observa c la unele elemente densitatea electrolitului a crescut la 1,3...1,32 g/cm3 datorit eliberrii acidului rmas n plci la formarea iniial n fabric. n acest caz se va scoate cu pipeta o cantitate de electrolit i se va nlocui cu ap distilat, densitatea mai mare fiind complet inutil i periculoas, scurtnd viaa acumulatorului. n timpul ncrcrii tensiunea se menine mult timp la 2,1V/element, spre sfritul ncrcrii crescnd la 2,4V/element, iar dac curentul de ncrcare este mare i acumulatorul rece i mai vechi, poate ajunge la 2,7V/element (caz foarte rar). Dup deconectarea de la redresor, tensiunea la borne scade repede la 2,1V/element. La sfritul ncrcrii, acumulatorul degaj hidrogen la plcile negative i oxigen la cele pozitive i prezint pericol de explozie, dac apare o scnteie sau flacr deschis. La acumulatoarele de automobil asemenea accidente sunt extrem de rare, dar mult mai frecvente la brcile cu motor, la care bateria este plasat n locuri nchise i fr aerisire. Pentru acumulatoarele utilizate ca surs de rezerv se recomand umplerea cu electrolit cu densitatea de 1,24 g/cm3, durata de via a acumulatorului fiind mai mare. Tot n acest caz acumulatorul poate funciona sub ncrcare permanent, cu un curent de 0,05...0,15 A, asigurat de un mic redresor, care compenseaz autodescrcarea natural. n caz c nivelul electrolitului scade n timp, curentul se va micora puin, iar dac densitatea scade constant, curentul se va mri. Dac un acumulator este lsat descrcat cteva luni i conectat apoi la redresor, se poate ca la nceputul ncrcrii ampermetrul s nu indice niciun curent, iar tensiunea la borne s fie egal cu tensiunea n gol a redresorului (16...18 V.) Dup 10...15 minute, curentul ncepe s creasc i tensiunea scade spre valoarea normal, dac acumulatorul mai este bun. Acest lucru indic o sulfatare foarte intens i impune o ncrcare mai ndelungat cu curent mic, sub control atent, pn cnd densitatea crete la valoarea normal.

6. Uzura normal i anormal n funcionare, la descrcare se formeaz sulfat de plumb pe ambele plci, iar la ncrcare acesta este descompus conform reaciei artate mai sus. Sulfatul avnd un volum specific mai mare dect dioxidul de la plcile pozitive i n porii plcii apar la descrcare granule de sulfat bine "nepenite" n materia activ i care prezint o suprafa redus de contact cu acidul din electrolit. La ncrcarea urmtoare, unele din ele nu sunt dizolvate complet (100% nu exist), cu timpul sulfatul amorf cristalizeaz, devenind mai stabil i aceste granule rmn n plac. Pe de alt parte, cristalele de dioxid de plumb formate la ncrcare devin din ce n ce mai fine i oxigenul degajat spre sfritul ncrcrii la plcile pozitive smulge granule de dioxid i sulfat, descoperind alte poriuni de materie activ. Materia activ se compacteaz cu timpul i capt joc n fagurii grtarelor, iar rezistena intern crete. Din cele dou efecte antagonice rezult la nceputul duratei de via o cretere a capacitii acumulatorului, apoi o scdere datorat sulfatrilor permanente i n final cderea unei cantiti importante de materie activ i ieirea din uz. La plcile negative, sulfatul rezultat la descrcare se reduce la plumb metalic. La ncrcrile urmtoare, plumbul tinde s se depun sub form de pelicul continu, ceea ce reduce n timp ndelungat suprafaa activ a plcilor, deci i capacitatea lor. La exploatare dur, cu cureni de ncrcare i descrcare prea mari i la temperaturi ridicate, aceste fenomene capt importan mult mai mare, grtarele se corodeaz sau crap i plcile se distrug foarte repede, scond definitiv acumulatorul din uz. Montat pe main, un acumulator bun dureaz cel puin cinci ani, iar utilizat ca surs de rezerv poate dura cu 3..5 ani mai mult, nefiind supus la ocuri, ncrcri i descrcri violente, variaii mari de temperatur i impurificarea electrolitului. 7. Posibiliti de regenerare n iepoca sinstrissimilor, cnd ntunericul se propaga cu viteza luminii n casele noastre, aveam nevoie urgent de o surs de curent pentru iluminare i dispuneam de un acumalator auto cu vreo trei ani vechime, care ddea semne evidente de oboseal. Ca atare, l-am ncrcat timp de cteva zile cu curent mic (0,5 A), dar densitatea nu a mai crescut peste 1,24 g/cm3 i capacitatea era mic. Atunci am scos electrolitul, l-am splat cu ap de reea pentru a ndeprta materia activ czut de pe plci, l-am umplut cu ap distilat i l-am pus din nou la ncrcat, reglnd curentul astfel ca degajarea de gaze s fie mic. Diferena de concentraii ntre acidul i sulfatul din plci i apa distilat fiind acum mult mai mare, difuziunea n porii plcilor s-a intensificat, s-a produs o desulfatare intens i densitatea a crescut iar la 1,24, scond destul de complet sulfatul din plci. Am lsat electrolitul astfel format n acumulator, care s-a comportat bine, avnd o capacitate de cca 80% din cea iniial i a mai servit peste trei ani ca surs auxiliar. Dac a fi nlocuit electrolitul cu altul proaspt de aceeai densitate ar fi durat mai mult, pentru c impuritile scoase din plci n electrolit la ncrcare ar fi fost nlturate. Un acumulator auto mai vechi de patru ani nu prea mai poate fi regenerat, pentru c materia activ este prea compactat la plcile pozitive, iar cele negative sunt plumbuite. 8. Acumulatorul cu electrolit gelificat Realizarea unui acumulator care s nu pun probleme i s funcioneze n orice poziie a fost o preocupare aprut odat cu acumulatorul cu electrolit lichid. Dup numeroase ncercri, problema a fost rezolvat transformnd lichidul ntr-un gel, prin adugarea unei cantiti de silicat de sodiu (sticl solubil) foarte pur. Acumulatorul astfel obinut are cteva avantaje majore, care l fac foarte apreciat.

Poate funciona n orice poziie i nu necesit niciun fel de ntreinere. Are o autodescrcare deosebit de mic i o durat de via care poate ajunge la 15 ani, la un acumulator de calitate i bine ntreinut. Dac un acumulator cu electrolit lichid este lsat nefolosit un an, el se autodescarc aproape complet i este total sulfatat, fiind aproape irecuperabil, n timp ce acumulatorul cu gel nu pierde dect 15..20% din capacitate, rmnnd n stare de funcionare. Un astfel de acumulator se ncarc cu un curent de 0,1 C timp de cca 14 ore pn la o tensiune final de 14,5 V, pentru tensiunea nominal de 12 V. Dezavantajele lui sunt capacitatea mai mic cu cca 25...30% la acelai volum, curentul maxim mai mic cam cu acelai procent i comportarea mai slab la temperaturi sub zero grade Celsius. Se produc att acumulatoare mici de 3,5 ; 7 ; sau 14 Ah, ct i acumulatoare mari de 45...80 Ah de form identic cu acumulatoarele auto cu electrolit lichid. La ambele tipuri de acumulatoare, descrcarea trebuie oprit cnd tensiunea scade la 1,8...1,85 V/element, la cureni relativ mici, sau 1,35 V la cureni de oc. n caz de neutilizare mai ndelungat, acumulatoarele se pstreaz ncrcate, cele cu electrolit lichid fiind verificate i rencrcate periodic (2...3 luni), controlnd densitatea. Pe pia mai exist acumulatoare mici de 4 V pentru lanterne, la care electrolitul lichid este meninut n nite pturi subiri absorbante din materiale speciale care servesc i ca separatoare dintre plci, astfel c nu curge nici la rsturnarea acumulatorului i care se defecteaz deobicei prin evaporarea i electroliza apei, dac sunt ncrcate excesiv. Dup scoaterea dopuleelor din plastic, se pot umple cu o pipet mic cu ap distilat i se pun la ncrcat cu curent redus (0,1 C), putnd fi regenerate dac nu sunt prea vechi i nu au stat prea mult timp descrcate. Dup ncrcare, dopuleele se monteaz la loc. Pentru instalaiile energetice eoliene sau solare, acumulatoarele descrise mai sus nu dau cele mai bune rezultate, din punctul de vedere al durabilitii. Mai bune sunt acumulatoarele de traciune, cele mai potrivite fiind acumulatoarele staionare, care au cea mai mare durat de via, dar sunt i cele mai scumpe. Alegerea este dictat de considerente economice i de spaiul disponibil. 9. Protecia muncii La sfritul ncrcrii apare electroliza apei, care degaj oxigen i hidrogen, iar n prezena unei flcri sau scntei se transform iar n ap, avnd drept rezultat o explozie puternic i stropirea cu acid, care poate avea consecine grave. Dac apar stropiri cu acid ale corpului sau hainelor, se va spla imediat cu mult ap. n caz c picturi de acid ajung n ochi, se vor face imediat splturi cu ap sau o soluie salin (o linguri ras de sare la un pahar cu ap) i se va apela urgent la medic. Plumbul este toxic i se acumuleaz n timp n organism, deci, dup lucrul cu acumulatoarele, se vor spla bine minile i faa cu ap i spun. n niciun caz nu se va turna ap n acid sulfuric concentrat, deoarece exist pericol de explozie i stropire cu acid. 10. Incrctoare Pentru ncrcarea acumulatorilor este necesar un ansamblu format dintr-un transformator cu tensiunea n secundar de 16...18V pentru un acumulator de 12 V, o punte redresoare care s suporte amperajul necesar i nite rezistoare de putere pentru reglarea curentului. Transformatorul va fi prevzut cu sigurane adecvate att pe primar ct i pe secundar. Pentru control este necesar un ampermetru, un voltmetru i (eventual)un densimetru cu pipet. Dac se dorete un instrument ncorporat se va folosi un miliampermetru cu scale gradate n voli i amperi, prevzut cu un unt Sh, o rezisten adiional Rad i un comutator. Dat fiind enorma varietate de dimensiuni nu se poate construi un redresor universal. O baterie mic de lantern de 0,5... 1 Ah la 4 V cntrete sub 100 g , una foarte mare (ex. bateria submarinului Kursk) 200 de tone.

In colecia revistei Tehnium se gsesc numeroase scheme sofisticate de ncrctoare automate, cu deconectare la atingerea tensiunii i reconectare la scderea ei, cu cuplaj optic ntre etaje etc.,care au toate calitile posibile, dar nu sunt neaprat utile dect n cazul cnd exist acumulatori n utilizare permanent i intensiv. Pentru o baterie utilizat sporadic, sau pentru bateria mainii, efortul financiar i de construcie nu se justific. Un redresor pentru un acumulator mediu de automobil (fig. 2) necesit un transformator de 100...150 VA (pachet de tole E 14 sau E16, seciunea miezului 10...12 cm2) i o punte redresoare 10PM05 sau echivalent montat pe un radiator din tabl de aluminiu de 2...2,5 mm cu dimensiunea de 100x120 mm. Pentru rezistenele de reglare a curentului nu se pot indica valori exacte, ele depinznd de curentul cerut i de mrimea i tensiunea exact a transformatorului (cu precizie de zecimi de volt) i se pot conecta fie ca n figur, dac se dispune de un comutator adecvat, fie n serie (ca n Fig. 3), fiind scurtcircuitate dup necesiti.

Pentru c o rezisten de putere corespunztoare (mai ales variabil) este greu de procurat sau construit i se nclzete puternic, ea se poate nlocui foarte bine cu un bec de far auto de cca. 60;75 sau 100 W, conectat n serie. Dac cele dou filamente se leag n serie curentul de ncrcare va fi de cca. 1 A ; cu un singur filament curentul va fi de 2...2,5 A, iar cu dou filamente n paralel de 4...5 A. Procedeul are marele avantaj c permite controlul uor al mersului ncrcrii i ne scutete de observarea atent, deoarece rezistena filamentului variaz mult cu temperatura lui, reglnd automat curentul de ncrcare. La o baterie complet descrcat becul lumineaz destul de puternic, la sfritul ncrcrii filamentul abia se mai vede rou sau deloc. ncrcarea cu cureni mari este de evitat dac timpul nu ne preseaz, pentru c scurteaz viaa bateriei. In plus un curent mic reduce electroliza apei i desulfateaz mult mai bine plcile mai ales dac bateria nu este nou, dezavantajul fiind durata mai mare a ncrcrii. ncrcarea se termin cnd densitatea electrolitului ajunge la 1.28 g/cm3 la toate elementele i tensiunea la 13,8... 14,4V. In vremea ntunericitului, mi-am construit pentru iluminat un redresor mai mic (fig. 3 i foto) cu un transformator de 25 VA i o punte redresoare ruseasc de cca.1,5 A, pe care-l folosesc i astzi pentru ncrcarea bateriei, apelnd foarte rar la redresorul mare.

Releul, de 12V cu contacte de 5A, conecta automat iluminatul de rezerv la ntreruperea reelei i ntreruptorul general KG evita acest lucru n timpul zilei, cnd eram la serviciu. Un comutator permite dou regimuri de ncrcare cu 0,15 A sau 1A, dup necesiti. Pentru siguran deplin transformatorul este protejat termic (v. articolul meu din Tehnium Nr. 3/2005). Releul este alimentat printr-o priz din secundar. Un bec de 3,5 V; 0,2 A, untabil cu o rezisten, permite controlul optic al strii de ncrcare a bateriei pe ambele scri i un LED indic funcionarea n regim automat. Rezistenele de 1; 1,8 i 33 sunt de 3 W Bibliografie 1. G. Clondescu, Exploatarea i repararea acumulatoarelor electrice, Ed. Tehnic 1960 2. R. Bosch G.m.b.H., Kraftfahrtechnisches Taschenbuch, VDI Verlag 1966 3. Prospecte.