REFRACTOMETRIE

GENERALITI
Refracia este fenomenul de schimbare a direciei de deplasare a unei raze luminoase atunci cnd se trece dintr-un mediu n altul (Fig. 1). Fenomenul este caracterizat de legea sin / sin n. !ndicele de refracie n este independent de unghiul de refracie sau de inciden". #l depinde numai de natura celor dou" medii$ de lungimea de und" a luminii folosite$ de presiune %i de temperatur". &a soluii$ indicele de refracie depinde %i de concentraia soluiei. 'cest fapt poate fi folosit

Fig. 1

pentru determinarea concentraiei unei soluii de compoziie necunoscut". (n acest scop se determin" indicele de refracie al soluiei la diferite concentraii %ise traseaz" curba n f(c). )entru o soluie de concentraie necunoscut"$ determinndu-i indicele de refracie %i folosind curba n f(c)$ i putem afla concentraia. Folosind indicele de refracie se obin indicaii despre structura unor substane. )entru aceasta se folose%te m"rimea denumit" refracie molecular$ definit" prin relaia*
n2 1 M (1) 103 n2 + 2 d unde* M - masa molar"$ d - densitatea$ g/cm,$ n - indicele de refracie. R+ nu depinde de temperatur"$ de presiune sau de starea de agregare a substanei. -eci$ este o m"rime care caracterizeaz" e.clusi/ structura moleculei. #mpiric s-a g"sit c" refracia molecular" este suma refraciilor atomice plus refraciile introduse de unele leg"turi nesaturate etc. 0alorile g"site empiric pentru refraciile atomice %i de leg"tur" se dau n tabelul 1$ pentru lungimea de und" a liniei galbene din spectrul 1a. Tabelul 1 Refracii atomice i de le !tur!

R+

2omponenta 2 6 9 n carbonil 9 n hidro.il 9 n eter 2l >r !

R 3.415 1.177 3.311 1.,38 1.<4, 8.=<; 5.5<8 1,.=77

2omponenta 1 n amin" primar" 1 n amin" secundar" 1 n amin" teriar" : n mercaptani 21 2 2 leg"tur" etilenic" 2 2 leg"tur" acetilenic"

R 3.,33 3.873 3.547 ;.<=7 8.48= 1.;,, 3.,=5

-e e.emplu$ dup" aceste reguli$ acetona ar trebui s" aib" refracia molecular"* R+ ,R2 ? <R6 ? R9 n carbonil ,3.415 ? <1.177 ? 3.311 1<.7<8

2alculnd R+ pe aceast" cale %i comparnd cu /aloarea determinat" e.perimental$ se poate /erifica dac" molecula de structur" presupus" este corect". !ndicii de refracie ai amestecurilor se pot calcula (apro.imati/) din indicii de refracie ai componenilor puri folosind diferite ecuaii$ dintre care cea mai simpl" este ecuaia 'rago->iot*
o n = 1 n1o + 3 n3

(3)

nio este indicele de refracie al componentului pur %i i - fracia /olumetric".

Principiul de funcionare al refractometrului Abb Refractometrul 'bb care /a fi folosit pentru determin"ri$ se bazeaz" pe urm"toarea obser/aie* dac" se trimit mai multe raze luminoase dintr-un mediu mai puin dens ntr-un mediu mai dens astfel nct ele s" fie con/ergente ntr-un punct (Fig. 3)$ atunci o parte din spaiul n care se afl" mediul cel mai dens /a fi inaccesibil razelor de lumin".

4 ,

(n zona ha%urat" din Fig. 3 nu /a putea p"trunde nici o raz"$ deci$ pri/ind din punctul 9 aceast" zon" /a fi

ntunecat". @nghiu se nume%te unghi limit" %i$ deoarece pentru raza 8 /om a/ea sin
7

1 ( - unghi de inciden")$

/om a/ea n

1/sin . -eterminnd unghiul limit" /om

determina indicele de refracie. )e aceast" metod" se

4 13, Fig. 3 8

bazeaz" n refractometrul 'bb.

)iesa principal" este format" din dou" prisme ntre care se pune o pelicul" de lichid de studiat. @n sistem cu o oglind" %i o lentil" trimite razele prin prisme %i stratul de lichid. Rotind prismele se poate aAunge la atingerea unghiului limit"$ deci n ocular /om /edea o zon" ntunecat" %i una luminat". 'paratul este astfel construit nct$ rotind prismele pn" cnd limita de separaie dintre zona ntunecat" %i cea luminoas" trece prin centrul crucii format" de firele de paianAen din ocular$ unghiul de rotaie s" fie egal cu unghiul limit". 'cesta este legat prin relaia anterioar" de n. :cala care m"soar" unghiul de rotaie este astfel gradat" nct s" indice direct n. -eoarece se lucreaz" cu lumin" policromatic"$ linia de separaie dintre zona ntunecat" %i cea luminoas" /a fi colorat"$ ntruct componentele de diferite culori au indici de refracie diferii %i unghiuri limit" diferite. Rotind butonul unui monocromator putem recombina lumina %i aceste dungi colorate dispar$ dispersia luminii fiind astfel compensat".

MO" "E L#CR# :e utilizeaz" soluii de glicerin" %i alcool etilic cu fracia molar" a glicerinei (B 1) de* 7$3C 7$4C 7$8C 7$<C 7$5. )entru componenii puri %i pentru fiecare soluie menionat" se m"soar" indicele de refracie (n). -e asemenea$ se m"soar" indicele de refracie al soluiei de concentraie necunoscut". :e reprezint" grafic indicele de refracie n funcie de compoziie n f(B1) iar prin interpolare grafic" se determin" concentraia soluiei necunoscute. dglicerina 1$3< g/cm, %i dalcool etilic 7$51 g/cm,.

$REL#CRAREA RE%#LTATELOR
1. Dabelai datele obinute e.perimental %i calculate sub forma urm"toare* 1r. crt. 1 3 , 4 8 < ; 1

B1 7 7$3 7$4 7$8 7$< 7$5 1

d$ g/cm, 7.51 7$=3 1$7, 1$7; 1$11 1$1= 1.3<

n37--e.p

n37- -calc

R+

3. Reprezentai grafic indicele n funcie de compoziie n f(B1) iar prin interpolare grafic" determinai concentraia soluiei necunoscute. ,. 2alculai indicii de refracie ai amestecurilor folosind relaia (3)$ apoi tabelai /alorile obinute. 4. 2alculai refracia molar" R+ pe baza ecuaiei (1) att pentru componenii puri cat %i pentru amestecurile date. )entru amestecuri + reprezinta masa molar" medie a amestecului (ecuaia (,)) iar d- densitatea amestecurilor$ ce se gaseste n tabelul de mai sus.
o M = X 1 M 1o + X 3 M 3

(,)

8. 2alculai R+ pentru substanele pure folosind formulele de structur" cunoscute %i datele din tab. 1 (a se /edea e.emplul de calcul prezentat). 2omparai rezultatele calculului cu /alorile obinute pe baza datelor e.perimentale (ecuaia 1).