Turbidimetria si Neferometria

Tubidimetria este tehnica nefelometric n care unghiul de observaie este zero adic msurarea se face n lumina transmis. Pentru aceste determinri pot fi folosite tot spectrofotometrele din domeniul vizibil dar sunt preferate instrumente specializate denumite turbidimetre. Pn nu demult, se utilizau ca surse luminoase lmpi cu filament din W, dar acestea consum o cantitate mare de energie.n locul acestora, la aparatele de astzi, se folosesc fotodiodele, care au o durat de via mai mare, consum mai redus de energie i sunt mai stabile. Unele aparate mai utilizeaz, de asemenea, tuburi bazate pe descrcri n gaze, cu xenon. Ultimele dou surse de lumin pot fi i intermitente (prin utilizarea unui chopper), reducnd i mai mult energia folosind n circuitul de prelucrare a semnalului un curent alternativ, care permite o mrire a stabilitii electronice. Frecvena pulsaiilor este n domeniul a 5-10Hz. Fereastra optic, se poate murdri dar acest lucru se poate compensa prin msurarea periodic a absorbiei n dou lungimi de und n ap pur, anulnd variaia. Unele instrumente includ sisteme de curire automat fie ultrasonice, fie mecanice - utiliznd un piston. Exist modele de aparate care combin sistemul de difuzie lateral (90) cu transmiterea direct a luminii. Aceste instrumente permit s se fac o distincie ntre lumina pierdut - datorit materialelor dizolvate n ap (dnd o tent colorat apei) - i particulele n suspensie. Ambele categorii de materiale contribuie la atenuarea intensitii razei incidente, dar numai particulele n suspensie provoac difuzia luminii. Lungimile de und ale luminii utilizate n practic se ntind de la domeniul vizibil la infrarou i ultraviolet (de exemplu, pentru msurarea clorofilei sunt utilizate radiaiile UV). Domeniul infrarou (IR) are avantajul c lungimile de und mari nu penetreaz mult sub suprafaa apei (fiind absorbite) ceea ce conduce la reducerea interferenei cu lumina natural.

Transmisia IR este adecvat pentru distane reduse utilizate n instrumente pentru a msura difuzia lateral sau retrodifuzia pe o distan de civa centimetri. Filtrnd lumina, astfel nct s sesizeze doar lungimile de und necesare, se reduce n continuare efectul de interferen care apare n lumina natural. n adncul apei, lumina de la suprafa penetreaz puin astfel c se reduc influenele datorate luminii naturale. n domeniul concentraiilor mici mrimea msurat este analog absorbanei dar se numete turbiditate i se noteaz cu S (analog cu nnegrirea): S=lg I0/I =klc Se observ c legea este analog cu legea Lambert-Beer dar k este o constant empiric, l - lungimea parcursului prin stratul absorbant, iar c concentraia. negrirea, S, este 170 Horea Iustin NACU, Lorentz JNTSCHI Nefelometria i turbidimetria de asemenea proporional cu concentraia, c. Metoda de lucru const tot n trasarea unei curbe de etalonare cu ajutorul unor soluii cu concentraii (turbiditi) cunoscute. Dimensiunile particulelor nu au n analiza turbidimetric o importan decisiv, ca n nefelometrie. Dac diametrul particulelor depete valoarea 0.1 nu mai este ns respectat liniaritatea. Reproductibilitatea metodelor turbidimetrice este de 5%. Cu toate acestea, uneori este o metod indispensabil mai ales n analiza apelor unde particulele n suspensie se determin pe aceast cale. Nefelometria este o tehnic de analiz instrumental bazat pe msurarea intensitii luminii difuzate, Id datorate unei anumite specii chimice, greu solubil n mediul lichid i avnd o granulaie fin (sistem coloidal). Lucrnd la un unghi cunoscut, pe un amestec cunoscut de substane i ntr-un mediu cu indice de refracie constant, la o finee ridicat a particulelor (la o dimensiune apropiat de lungimea de und a luminii incidente) ecuaia lui Rayleigh devine: Id = I0Kcv2 Unde: c este concentraia substanei n suspensie, v - volumul particulelor iar K o constant de proporionalitate. n vederea analizei chimice, evident,

se recurge la o curb de etalonare liniar: Id = f(c). Unghiul de msurare depinde de fineea particulelor. Cnd aceasta este mic se recurge la un unghi de 45 sau 90. Cnd fineea este moderat se msoar lumina transmis, adic = 0 iar cnd particulele sunt foarte mari sau concentraia mai ridicat, se prefer unghiuri mari, adic se msoar deviaia napoi a luminii (retrodifuzia). Pentru a se putea aplica metoda, n prealabil se precipit ionii elementului de analizat. Acest lucru se realizeaz prin adaosul unui reactiv de precipitare, astfel nct s apar o combinaie greu solubil, dar ntr-o concentraie potrivit i anume ntreaga cantitate precipitat s ajung doar n perioada iniial de formare a precipitatului. Dup cum se tie, c condiia de apariie a unui precipitat MA, rezultat prin combinarea unui cation M+ cu un anion A-, este dat de produsul: [M+][A-] > KMA unde KMA este produsul de solubilitate - o constant cunoscut pentru un compus greu solubil (la o temperatur dat). Evident, metoda se poate aplica pentru oricare din ionii care pot lua parte la o reacie de precipitare, de exemplu perechile de anion i cation: (SO42-; Ba2+), (Cl-; Ag+) sau (C2O42-; Ca2+) etc. Orice proces de precipitare depinde de mai muli factori ca: natura reactivilor,concentraia acestora, temperatura, pH-ul, viteza de adugare a reactivilor, agitarea i mediul de reacie. Este deosebit de dificil de reprodus ntocmai toate aceste condiii. Peste toate acestea, nu trebuie uitat c sistemul coloidal (microeterogen) aprut nu este stabil. Pentru a se stabiliza sistemul, se recurge la ncetinirea proceselor de difuzie - adic a deplasrii particulelor (ceea ce micoreaz probabilitatea ciocnirilor) prin mrirea viscozitii mediului. Pe de alt parte, alturi de electroliii din reactivii participani la reacia de precipitare, se mai introduce un electrolit tare care, prin sarcina superficial creat, va micora viteza de coagulare.