Turbidimetrie

Curs 3
Turbiditatea se refer la claritatea relativ a unui lichid.
Evoluia turbidimetriei/ nefelometriei este legat de purificarea apei n
vederea atingerii caracteristicii de potabilitate, turbiditatea fiind un indicator
important al calitii apei.
Msurarea turbiditii dateaz de la nceputurile secolului 20 i s!a bazat
pe utilizarea unei serii de etaloane obinute prin diluia succesiv a unei soluii
standard de "000 ppm de pm#nt diatomitic n ap distilat. $n acest fel a
rezultat o scal de turbiditi e%primate n ec&ivalent de silice. 'plicaia este
cunoscut sub denumirea de ( )ac*son +andle Turbidimeter, -fig. ".
Fig. 1 Turbidimetrul Jackson
(Turbidimetrul, consta dintr!o lum#nare i un tub cu fundul plat, din
sticl, gradat. /radaiile corespundeau ec&ivalentului de silice n suspensie.
0roba de ap este turnat n tubul de sticl p#n c#nd imaginea flcrii
vizualizat din partea superioar a tubului, este difuzat uniform. +#nd
intesitatea luminii dispersate o egaleaz pe cea a luminii transmise, imaginea
dispare. 1e citete nlimea stratului de ap din tub i comparat cu scala n
uniti de silice, rezult#nd un o valoare a turbiditii e%primat n uniti ac*son
de turbiditate -)T2.. 3imitarea acestei metode const n faptul c nu se pot
determina turbiditi mai 4oase de 25)T2.
$n "620 a fost introdus o nou unitate pentru msurarea turbiditii,
7ormazin Turbidit8 2nit -7T2., pe baza utilizrii pentru etalonare a unor soluii
etalon de formazin. 3imitarea acestui tip de unitate este c nu se pot face
determinri pentru turbiditi foarte mari sau foarte mici.
$n zilele noastre untitatea pentru msurarea turbiditii este unitatea
nefelometric de turbiditate -9T2., turbiditatea fiind evaluat prin msurtori de
tip nefelometric.
Principii
+uloarile albastr a cerului n timpul zilei i cea roie la apus, rezult ca
urmare a dispersiei luminii dectre particulele mici de praf, moleculele de ap i
alte gaze din atmosfer.
Eficiena dispersiei este dependent de lungimea de und. +erul este
albastru deoarece radiaiile albastr sau violet sunt mai puternic dispersate
dec#t celelalte lungimi de und.
:ispersia luminii a fost studiat din anii ";00, iar aplicaia cantitativ a
dispersiei elastice a luminii, studiat din anii "600, este msurarea concentraiei
suspensiilor coloidale.
Dispersia luminii
:ispersia luminii este fenomenul fizic care rezult< din interaciunea
luminii cu particule aflate in suspensie.
7enomenul este dependent de urm<torii factori=
dimensiunea particulei,
lungimea de und< a radiaiei incidente,
distana de la care se observ< fenomenul,
concentraia particulelor,
masa molecular< a particulelor.
2
:ispersia elastic -fr modificarea energiei radiaiei incidente. este
clasificatn dou tipuri=
! dispersia >a8leig&! implic particule de dimensiuni mici - mai mici
dec#t 5? din mrimea lungimii de und.
! dispersia de ctre particule mari
$ntensitatea total< precum i distribuia ung&iular< a luminii dispersate
este o e%presie a efectelor interaciunilor inter! i intraparticule.
:istribuia ung&iular< a luminii dispersate este cu at#t mai simetric< cu
c#t dimensiunea particulelor scade. 0entru diametre mai mici dec#t apro%imativ
5? din lungimea de und< a radiaiei incidente, distribuia dispersiei prezint< o
simetrie sferic<. 1imetria radiaiei dispersate este de asemenea funcie de forma
particulei i de indicele de refracie la interfaa particul<!lic&id -fig. 2..
+u c#t lungimea de und< a radiaiei incidente este mai mic<, cu at#t
dispersia este mai pronunat<.
0entru o surs< de radiaie i o prob< date, turbiditatea m<surat< va depinde
de geometria detectorului.
Fig. 2. Distribuia unghilar a radiaiei dispersate de paricule de
dimeniuni diferite
@
Efectul particulelor aflate n suspensie asupra radiaiei incidente poate fi
m<surat prin msurarea intensittii radiaiei dispersate sau a intensitii
luminii transmise, sau numrarea particulelor cu ajutorul contoareleor de
particule -fig. @..
Fig. 3. Moduri de msurarea a efectului interaciunii luminii cu
particule aflate !n suspensie
Metode pentru msurarea turbiditii
Metodele utilizate pentru msurarea turbiditii sunt sumarizate n tabelul
".
Tabel 1. Metode utili"ate pentru msurarea turbiditii
A
Determinarea turbiditii cu discul Secchi const n imersarea discului
p#n la o ad#ncime la care nu se mai observ diferena ntre zonele albe i negre
ale acestuia -fig. A..
Fig. #. Discul $ecchi pentru msurarea gradului de transparen al apei
Determinarea turbiditii cu tuburi de turbiditate -fig. 5. se bazeaz
pe corelarea vizibilitii cu un nivel apro%imativ de turbiditate. Tubul care la
e%tremitatea inferioar este prevzut cu un ma*er se imerseaz n ap p#n la o
ad#ncime la care mar*erul nu se mai vede din cauza turbiditii. 'ceast
ad#ncime se coreleaz cu turbiditatea.
Fig. %. Tub de turbiditate
Turbidimetria se bazeaz pe msurarea scderii intesitii radiaiei
transmise prin suspensie. 0entru concentraii mici, determinarea se bazeaz< pe
o lege de tip 3ambert!Beer=
5
kbC
P
P
log =
0
unde=
C .
k

=
@0@ 2
, C este coeficientul turbidimetric, b! lungimea drumului
optic, 0
0
! puterea radiaiei incidente, 0! puterea radiaiei transmise.
Nefelometria se baea pe msurarea intensitii radiaiei dispersate
la !"
"
fa de direcia radiaiei incidente. >elaia dintre intensitatea radiaiei
dispersate $
1
i concentraia particulelor este=
C I s I
S
=
0
unde s este o constant pentru un sistem dat i se determin din curba de
etalonare.
:in punct de vedere practic, principalele diferene dintre cele dou<
metode constau n urm<toarele=
nefelometria se utiliea pentru suspensii diluate #i cu
particule mici deoarece n soluii concentrate dispesia
necontrolabil< conduce la sc<derea sensibilit<ii, pe de o parte i,
pe de alta, intesitatea luminii dispersate la 60
0
este ma%im dac
particulele sunt suficient de mici nc#t dispersia de tip >a8leig&
este predominant
turbidimetria se utilizeaz n cazul suspensiilor cu densit<i mai
mari de particule pentru obinerea unui semnal m<surabil cu o
bun< precizie -intensitatea radiaiei transmise este sufficient de
diferit de cea a radiaiei incidente..
&rincipiu de msurare
:eoarece dispersia radiaiei este variabil< n funcie de dimensiunea
particulei, m<surarea intensit<ii radiaiei transmise prin prob< conduce la
rezultate variabile. 'stfel, n cazul soluiilor cu turbiditate mic<, modificarea
intensit<ii radiaiei transmise este foarte redus< deci m<surarea este relativ
dificil<. $n mod asem<n<tor, in cazul probelor cu turbiditate mare este de
asemenea dificil s< se m<soare lumina transmis<.
D
0entru a rezolva aceste probleme, turbidimetrele m<soar< radiaia
dispersat< la un ung&i de 60
0
fa< de radiaia incident< i coreleaz< aceast<
m<surare cu turbiditatea probei. 2ng&iul de 60
0
a fost selectat datorit<
sensibilit<ii deosebite a m<sur<rii la acest ung&i.
1elecia lungimii de und a radiaiei incidente are la baz necesitatea de a
minimiza potenialele interferene.
$n cazul turbidimetriei, deoarece se msoar intensitatea radiaia
transmise, este necesar s se aleag acea lungime de und care nu e absorbit de
prob. 1elecia lungimii de und presupune utilizarea unui filtru sau
monocromator.
$n cazul nefelometriei, absorbia radiaiei incidente nu are semnificaie
asupra semnalului msurat dec#t n cazul n care induce fluorescen.
$n unele configuraii constructive, pentru a mbun<t<i domeniul de lucru
al instrumentului i a sc<dea erorile datorate culorii soluiei i variaiilor n
funcionarea sursei de radiaie, se utilizeaz< senzori de lumin< suplimentari n
scopul deteciei radiaiei i la alte ung&iuri.
'omponente de ba"
+omponentele de baz< ale unui turbidimetru sunt=
sursa de radiaie= lamp< cu filament de Eolfram,
cuve din sticl< cu volumul de @0 ml, pentru introducerea probei n
aparat
detectori= fotomultiplicator, fotodiode cu vid, fotodiode pe baz< de
siliciu, fotodiode pe baz< de sulfur< de cadmiu.
'lasificare
a) monofascicul -fig. D.
F
Fig. (. $chema bloc a unui turbidimetru monofascicul
'cest tip de turbidimetru prezint< precizie redus< n cazul soluiilor cu
turbiditate ridicat<.
b) monofascicul i mai muli fotodetectori -fig. F.
Fig. ). $chema bloc a unui turbidimetru monofascicul *i mai muli
fotodetectori
Turbidimetrul de acest tip este unul monofascicul ec&ipat cu fotodetectori
suplimentari situai la ung&iuri diferite de 60
0
fa< de direcia radiaiei incidente.
Turbiditatea probei se obine ca rezultat al combin<rii pe baza unui
algoritm matematic a semnalelor provenite de la aceti detectori.
Turbidimetrul cu fotodetectori multiplii prezint< performane foarte bune
n determinarea turbidit<ii soluiilor colorate.
c) cu patru fascicule modulate -fig.;.
;
Turbidimetrul este ec&ipat cu dou< surse de radiaie i doi detectori.
Turbiditatea probei este calculat< pe baza a patru m<sur<tori independente
provenite de la cele dou< surse de radiaie, utiliz#nd un algoritm matematic
similar cu cel utilizat n cazul turbidimetrului cu detectori multiplii.
Fig. +. $chema bloc a unui turbidimetru ca # fascicule modulate
d) cu dispersie pe suprafa - fig. 6.
Fig. ,. $chema bloc a unui turbidimetru cu dispersie pe suprafa
6
Turbidimetrul de acest tip utilizeaz< un fascicul de radiaie focalizat pe
suprafaa probei la un ung&i prestabilit. >adiaia interacioneaz< cu particulele
din prob< i este dispersat< spre fotodetectorul situat deasupra probei.
>adiaia incident< penetraz< proba cu at#t mai puin cu c#t turbiditatea
acesteia este mai mare. $n consecin< drumul optic scade i, de asememnea, scad
i interferenele datorate dispersiilor multiple.
'ceste instrumente sunt mai potrivite pentru m<surarea de soluii cu
turbiditate ridicat< de tipul ape brute sau recirculate.
Turbidimetre comerciali"ate
1unt cunoscute trei tipuri de turbidimetre=
de laborator, staionare G benc& top
portabile
instrumente on!line= de obicei instalate pe teren, folosite pentru analiza
continu<,
turbidimetre cu contor de particule.
:eosebirile constructive conduc la diferene n valorile m<surate ale
turbidit<ii. $n scopul micor<rii acestor diferene, n cadrul instruciunilor de
funcionare i ntreinere ale instrumentului sunt clar definite urm<toarele=
tipul sursei de radiaie,
geometria suportului probei,
geometria detectorului,
metoda de calibrare.
0entru ridicarea curbelor de calibrare se utilizeaz< de obicei o suspensie
de forma"in. 0rin definiie un amestec de volume egale de "g/"00ml soluie de
sulfat de &idrazin i "0g/"00 ml soluie de &e%ametilentetramin corespunde
unui standard de formazin de A0009T2. :in aceasta prin diluie succesiv se
prepar alte standarde. 1uspensiile de formazin sunt considerate ca standarde
primare. 'lte suspensii utilizate n calibrare, standarde secundare, sunt preparare
"0
din microsfere de stiren!divinil!benzen -0."!0.2Hm. n ap pur, de o%izi
metalici n geluri polimerice, polistiren!late%.
:eoarece turbiditatea este o m<sur< indirect< a concentraiei solidelor
nedizolvate aflate suspendate n soluie, ea poate fi e%primat< i prin num<rul
acestor particule. :eterminarea num<rului i dimensiunilor particulelor n
domeniul "!"50H se realizeaz< cu a4utorul contoarelor electronice de particule.
.
Calitatea apei
Turbiditatea al<turi de miros i gust este un parametru important n
caracterizarea calit<ii apei.
0articulele care cauzeaz< turbiditatea apei au dimensiuni care variaz< de
la "0 nm p#n< la 0." mm i se clasific< astfel=
o argile -filosilicai. precum i o%izi i &idro%izi de fier i aluminiu, cuar,
carbonai. Marea ma4oritate a particulelor n suspensie din apele naturale
este constituit< din particule de sol rezultate n urma eroziunii naturale.
o particule organice rezultate din descompunerea plantelor i resturilor de
animale,
o particule fibroase din minerale silicatice &idratate.
'lte surse de turbiditate n apele brute sunt precipitatele anorganice de
tipul= o%izi i &idro%izi de fier i mangan, precum i organisme biologice= alge,
zooplancton, culturi bacteriale.
Turbiditatea ma%im< admis< pentru apa potabil< dedus< pe baza unor
consideraii privind s<n<tatea fiinelor vii i a fost stabilit< la 0.5 29T -unit<i de
nefelometrice de turbiditate..
Meninerea turbidit<ii n 4urul acestei limite permite, pe de o parte,
reducerea introducerii de particule sau materii biologice n sistemul de
distribuie al apei potabile i pe de alt< parte, asigur< creterea eficienei
dezinfeciei i ntreinerii calit<ii apei.
""
:e regul<, apele freatice nu conin turbiditate de natur< neorganic<, motiv
pentru care n cazul utiliz<rii acestora ca suirs< de ap< potabile, se admite o
valoare mai ridicat< a turbidit<ii.
I turbiditate de peste 5 29T corespunde e%istenei unor suspensii vizibile
cu oc&iul liber. 'ceast< valoare poate fi considerat< ca valoarea limit< superioar<
dincolo de care se impun m<suri severe de purificare i dezinfecie a apei.
-elaia cu ali parametri care definesc calitatea apei
Turbiditatea poate afecta sau poate fi afectat< de caracteristicile fizice,
microbiologice i radioc&imice ale apei.
$n general, relaia dintre turbiditate i ali parametri de calitate este
influenat< de turbiditatea ns<i datorit< capacit<ii de adsorbie i comple%are a
particulelor care constituie turbiditatea i datorit< faptului c< aceste particule pot
constitui o surs< de nutrieni i de protecie pentru unele microorganisme.
a) Caracteristici fizice
Turbiditatea afecteaz< urm<toarele caracteristici fizice ale apei=
culoare G culoarea apei este determinat< de particulele coloidaleJ culoarea
real< a apei este definit< ca fiind cea corespunz<toare unei ape din care
turbiditatea a fost ndep<rtat<J
gustJ
miros.
b) Caracteristici microbiologice
0rezena turbidit<ii n ap< poate afecta at#t calitatea microbiologic< a
acesteia c#t i metodele de detecie a bacteriilor i viruilor.
+ulturile microbiologice sunt prezente cu preponderen< pe suprafaa
particulelor datorit< condiiilor favorabile generate de adsorbia nutrienilor.
0articulele solide pot prote4a bacteriile i viruii de efectele substanelor
dezinfectante i pot aciona la r<sp#ndirea acestora. :e asemenea, prezena
turbidit<ii poate interfera la dozarea bacteriilor i virusurilor.
c) Caracteristici chimice
"2
+apacitatea de adsorbie a particulelor aflate n suspensie poate conduce
la nglobarea de compui nedorii at#t de natur< organic< c#t i anorganic<. :in
cauza absorbiei n interiorul particulelor, detecia unor compui cu potenial
to%ic, aflai la nivel de urme poate fi afectat.
:in acest punct de vedere componenta organic< sau &umic< a turbidit<ii
este foarte important< av#nd n vedere capacitatea de a lega ioni metalici, o%izi
&idratai sau molecule organice.
d) Caracteristici radiochimice
1unt cunoscute numeroase surse de contaminare radioactiv< a apelor=
radioizotopi naturali, eflueni ai centralelor nucleare sau ai fabricilor de
combustibili nucleari.
$n apele brute radioactivitatea se reg<sete at#t sub forma de compui
solizi aflai n suspensie c#t i n compui solubili.
'onsideraii pri.ind sntatea
+el mai important efect al turbidit<ii care poate avea influen< negativ<
asupra s<n<t<ii, este capacitatea de a prote4a bacteriile i viruii de aciunea
substanelor dezinfectante. 0robabilitatea apariiei &epatitei, giradiozei i
poliomielitei este mult mai mare n cazul utiliz<rii apelor cu turbiditate ridicat<.
0e de alt< parte, concentraia de metale grele este, de regul<, mult mai mare n
particulele aflate n suspensie dec#t n apa ns<i ca urmare a adsorbiei pe
suprafat< particulelor. 0rin urmare e%ist< posibilitatea ca atunci c#nd aceste
particule intr< ntr!un alt mediu, ca de e%emplu n stomac, eliberarea diferitelor
categorii de poluani s< creasc< i odat< cu aceasta s< creasc< i efectul nociv
asupra organismelor vii.
7ormarea complecilor metal ligand organic -&umai., este redat< de
ecuaia urm<toare=
+ +
+ + mH MA A H M
m n
m
n
unde= M
nK
! ionul metalic, L
m
'! acid &umic, M'! comple%.
"@
:ac< concentraia ionilor L
K
crete, ca de e%emplu n stomac, ec&ilibrul se
deplaseaz< n sensul disocierii comple%ului ceea ce se traduce prin creterea
concentraiei de ioni metalici liberi.
:e asemenea, s!a demostrat c< adsorbia pe particule de natur< organic<, a
unor ierbicide, n special a s!triazinelor, este dependent< de pL.
'v#nd n vedere considerentele prezentate precum i faptul c< analiza este
simpl<, instrumentaia implicat< este relativ necostisitoare, se poate conc&ide c<,
determinarea turbidit<ii reprezint< o cale performant< pentru controlul i
monitorizarea calit<ii apei.
$alori standard ale turbiditii %n relaie tratamentul %n vederea purificrii
apei
Clorinare
Maloare turbiditate= pentru ca dezinfecia prin clorinare s fie eficient
turbiditatea trebuie s fie cuprins ntre "!20 9T2.
+auze=
! produii secundari ai dezinfeciei se formeaz doar c#nd clorul
reacioneaz cu materia organic prezent n ap turbid. 'ceti produi
pot avea impact negativ asupra sarcinii sau pot fi cancerigeni.
! materia organic poate consuma clor
! patogenii localizai n particulele mai mari pot fi prote4ai mpotriva
clorului
Tratamentul cu radiaie &$
Maloare turbiditate= N @0 9T2
+auz= radiaia 2M nu poate aciona asupra patogenilor situai la ad#ncime mai
mare de 2 cm fa de suprafaa apei.
'iltrare lent prin strat de nisip
Maloare turbiditate= N 209T2
+auza= particule mai mari obtureaz filtrul
"A
Deinfecie termic
Maloare turbiditate= !
+auza= turbiditatea nu interfer la distrugerea patogenilor prin nclzire
'iltre ceramice
Maloare turbiditate= "5!20 9T2
+auza= turbiditatea mare poate determina obturarea filtrelor.
Metode de reducere a turbiditii
0entru reducerea turbiditii sunt utilizate urmtoarele metode=
filtrare
sedimentare
coagulare c&imic
floculare
"5