Fizico Chimia Petrolului

CURSUL XIV
Proprietati chimice
In domeniul de interes al chimiei petrolului reactiile chimice date de naftene se refera la
reactia cu acidul sulfuric in care naftenele monociclice au acelasi comportament cu
parafinele,u dau reactie cu acidul sulfuric concentrat in conditii de temperatura scazuta si
timpi medii de reactie.
Hidrocarburile naftenice policiclice reactioneaza cu acidul sulfuric partial,multe dintre ele
dizolvandu-se in acesta.
Reactia de dehidrogenare catalitica.
R

R
+ 3H2

Metoda analitica de dozare a alchil-ciclohexanului din benzina lipsita de aromatice.Este o

metoda pusa la punct de ZELINSKI (Baku) si este reactia principala in procesul de
aromatizare.
R1
Nu sufera reactii de acest tip:
R5

Dar proportia acestor compusi in benzina este redusa neglijarea lor neafectand prea mult
rezultatele analitice finale.
Aceste doua reactii sunt de interes in domeniul chimiei petrolului.
Hidrocarburile prezente in fractiunile de benzina,fractiuni medii.
Petrol distilat si Motorina.

In fractiunile de benzina de gasesc ciclo-pentan,ciclo-hexan si derivatii lor alchilici.

Metil ciclo-hexanul este cel mai abundent component naftenic din titei.
In fractiunile de benzina derivatii de ciclo-pentan se gasesc in proportie mai mare decat
cei de ciclo-hexan.
Numarul de catene grefate pe ciclurile naftenice poate sa fie 1,2,3.
Referitor la proportia de hidrocarburi naftenice in fractiuni inguste de benzina prezentam
urmatoarele date:

1 | Page

Fizico Chimia Petrolului

Fraciunea
(oC)
60-95
95-122
122-150
150-200

iei din antierul Moreni,

% mas
ceros
neceros
29
36
34
52
36
71
31
71

Ochiuri

Baku

Groznai

neceros
56
70
68
74

neceros
62
76
72
75

ceros
37
36
30
29

Proportia ridicata de astfel de componente este bine deoarece stabilitatea chimica este
ridicata.
Cresterea proportiei cu astfel de componente cu cresterea fractiunii de distilare a
componentului.
Proportia mult mai mare in subfractiunile de benzine separate din titeiuri neceroase.
Fraciunile de benzin separate din ieiuri ceroase prezint un coninut mai ridicat de
ciclopentani, pe cnd n cele separate din ieiuri neceroase predomin ciclohexanul.
Prezenta hidrocarburiloe naftenice in fractiunile de benzina este favorabila avand in
vedere caracteristicile de ardere bune ale acestor hidrocarburi.CO(cP) = 83,CO(cH)=81.
Mai importanta este prezenta lor legata de procesul de reformare catalitica (aromatizarea
benzinelor).
Hidrocarburile naftenice din fractiuni inguste de benzina au buni component de
solvent.Eterul de petrol contine si derivatii de ciclo-pentan si ciclo-hexan este foarte bun
solvent.
Hidrocarburile naftenice ale fractiunilor medii,detin o pondere ridicata.

Fraciunea,
o
C
200-250
250-300
300-350

Numrul
mediu de
atomi de
carbon
C11-C12
C14-C16
C17-C118

Hidrocarburi naftenice,
% mas

e
Grozni
Balahani
ceros
neecros
36
63
74
44
59
78
54
65
78

i
Surahani
66
70
70

Ca structura chimia intalnim naftene monocicloce alchilate:alchil ciclo-hexani in special

n=6-10(12).
R
Intalnim si componente policiclice di si tri alchilate.
Exemplu:etil decalina component naftenic diciclic al
fractiunii medii.
C2H5
Prezenta structurii naftenice in fractiunile medii este utila avand in vedere caracteristica
de ardere bune.Cele prezente in fractiunile de petrol distilat ard fara fum iar fractiunea
de motorina in care astfel de componente sunt abudente ai cifra cetanica favorabila.

2 | Page

Fizico Chimia Petrolului

Hidrocarburile aromatice
Hidrocarburile aromatice sunt de tipul:
- Monociclice;
- Policiclice;
Proportia lor este mai redusa decat a parafinelor,respectiv a naftenelor,per global pe titei
iar pe fractiuni proportia de aromatice creste cu cresterea intervalului de distilare al
acestora.In general prezenta hidrocarburilor aromatice in titei si in multe dintre
fractiunile inguste separate din acesta este nefavorabila cu exceptia benzinei confera
proprietati de ardere bune dar din punct de vedere ecologic nefavorabile.
Per global prezenta aromaticelor nu este binevenita si multe fractiuni din diverse procese
se indeparteaza.
Proprietati fizice
Temperatura de firbere a aromaticelor este mai mare decat a parafinelor si naftene cu
acelasi numar de atomi de V in molecula.In aceasi directie evolueaza si densitatea si
indicele de refractie.
Punctul de anilina al aromaticelor este mult mai mic decat al parafinelor si naftenelor (este
negativ).
Parafinele = 60-70
Naftenele = 30
Aromaticele < 0
Solubilitatea
Aromaticele sunt solubile in solventi selectivi(fenol) spre deosebire de parafine si naftene
care nu sunt solubile.
Se bazeaza pe procesul de separare prin extractie (laborator si industrial).
RAFINAT (NA)
Solvent
NA (P + A)
Aromatice (Ar)
Extract (Ar + Solvent)
In ceea ce priveste reactiile chimice pe care le dau aromaticele in domeniul de interes al
chimiei petrolului mentionam:
1. Reactia cu H2SO4 98% (in exces) 2,5:1
Reactia este totala si permite dizarea aromaticelor din fractiunile inguste de benzina.
2. Reactia cu trinitro-fenolul (acidul picric)
3 | Page

Fizico Chimia Petrolului

OH

C6H6

O2N
+

NO2

PICRATI

NO2
Este o metoda analitica putin utilizata.A fost adoptata de un roman.
3. Reactia cu formaldehida
Hidrocarburile aromatice formeaza cu formaldehida in prezenta acidului sulfuric
concentrat si reiese o combinatie colorata rosu.
Reactia este folosita pentru identificarea aromaticelor dintr-un produs petrolier.
Prezenta hidrocarburilor aromatice in fractiunile inferioare si medii
In fractiunea de benzina hidrocarburile aromatice se gasesc in proportii mai mici decat
cele de parafine si naftene.
Hidrocarburi aromatice, % mas
Fraciunea (oC)

iei
Moreni

Moreni

Grozni

(ceros)

(neceros)

(ceros)

60-95

95-122

16

14

122-150

21

21

150-200

28

26

14

Proportia de aromatice creste cu cresterea intervalului de distilare al subfractiunii.

Fractiunile separate din titei neceros au un continut mai ridicat decat cele separate din
titei ceros.
O caracteristica generala a titeiurilor romanesti o sonctituie proportia mai ridicata de
aromatice comparativ cu fractounile corespunzatoare separate din alte titeiuri.
Moreni
Moinesti
Tazlau
Pennsylvania

4 | Page

% benzina
11
19
17
8

Fizico Chimia Petrolului

Texas
Baku
Kuweit
Groznai

9
9
8
7

In fractiunile medii ale titeiurilor intalnim alchil benzen fenantrel ,antracen,aromatice

biciclice (naftalen)
CnH2n+1
n = 6-10

In fractiunile de benzina : benzen,alchil-benzen

CpH2p+1

p = 1-4

Antracen

Derivatii de fenantrel sunt in proportie mai mare decat cei de antracen.

Prezenta hidrocarnurilor aromatice in fractiunile medii
ale titeiului sunt nedorite pentru petrol distilat dau fum
iar pentru motorina ard prost,au cifra cetanica mica si
dau si cocs ,se cocseaza duza.

5 | Page