Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Curs 6
Curs 6
H2C
HC
CO
(CH2)14 CH3
H2C
CO
(CH2)14 CH3
tripalmitina
H 2C
O CO (CH2)14 CH3
HC
CO
(CH2)7 CH
H 2C
CO
(CH2)16 CH3
CH
(CH2)7 COOH
-palmitil--oleil--stearil-glicerol
(palmito-oleo-stearin)
O CO R
O
O
CO R
CO R
triacilglicerol
(triglicerid)
H2 C
HOH
- RCOOH
HC
H2 C
O CO R
O
OH
diacilglicerol
(diglicerid)
CO R
H2 C
HOH
- RCOOH
O CO R
HC
OH
H2 C
OH
monoacilglicerol
(monoglicerid)
HOH
- RCOOH
H2 C
OH
HC
OH
H2 C
OH
glicerol
O CO R
HC
CO R + 3 NaOH
H2C
CO R
H2C
OH
HC
OH
H2C
OH
3 RCOONa
spun
O CO
(CH2)n
CH3
H2C
HC
CO
(CH2)n
CH3
HC
H2C
CO
(CH2)n
CH3
H2C
(CH2)n-1
O CO
O
OH
CO
(CH2)n-1
+
HOOC
CH3
CH3
H
+
(CH2)n
H
HCOOH
COOH
Un alt proces degradativ poate avea loc la nclzirea puternic a grsimilor, ca urmare a
deshidratrii glicerolului cu formarea acroleinei (aldehida acrilic), un compus toxic.
H2C
OH
HC
OH
H2C
OH
-2 H2O
H2C
glicerol
CH
OH
H2C
enol
CH
acrolein
3.1.2. Ceride
Ceridele sunt esteri naturali ai alcoolilor superiori cu acizii grai superiori, de obicei cu
acelai numr de atomi de carbon n molecul. n Tabelul 3.3 sunt redai principalii alcooli
superiori i acizii grai corespondeni, din structura ceridelor.
Tabelul 3.3. Principalii alcooli superiori i acizii grai corespondeni din structura ceridelor
Denumire
Alcooli superiori
monohidroxilici
Denumire
Acizi grai
caracteristici
Alcool cetilic
CH3-(CH2)14-CH2-OH
Acid palmitic
CH3-(CH2)14-COOH
Alcool stearilic
CH3-(CH2)16-CH2-OH
Acid stearic
CH3-(CH2)16-COOH
Alcool arahic
CH3-(CH2)18-CH2-OH
Acid arahic
CH3-(CH2)20-COOH
Alcool carnaubic
CH3-(CH2)22-CH2-OH
Acid carnaubic
CH3-(CH2)22-COOH
Alcool cerilic
CH3-(CH2)24-CH2-OH
Acid cerotic
CH3-(CH2)24-COOH
Alcool miricilic
CH3-(CH2)28-CH2-OH
Acid melistic
CH3-(CH2)28-COOH
Ceridele (de exemplu: stearatul de stearil, palmitatul de cetil) sunt substane de culoare albglbuie, cu aspect unsuros, insolubile n ap, solubile n solveni organici. Sunt rezistente la
aciunea agenilor chimici, greu hidrolizabile, cu indice de iod sczut i rezistente la rncezire.
Cerurile naturale sunt de fapt amestecuri de mai muli esteri (ceride, steride), n care, de
obicei, predomin unul dintre esteri, cu cantiti variabile de acizi liberi, alcani, rini etc. Cerurile
sunt larg rspndite n regnul vegetal, unde formeaz un strat protector pe flori, frunze, fructe,
care le protejeaz mpotriva cldurii, luminii excesive, umiditii, prentmpin pierderea apei i
procesul de uscare, precum i atacul microbian.
Ceara de trestie de zahr, care apare sub form de bastonae pe tulpinile acestei plante,
este caracterizat prin absena acizilor grai superiori care conin C24-C34 i prezena parafinelor
(50%).
Ceara de Cernauba de pe frunzele palmierului Corypha este cea mai mult studiat i este
format preponderent din cerotat de miricil. Ea se ntlnete n bumbac, n cnep i n trestia de
zahr i se utilizeaz la fabricarea cremei de ghete, intr n compoziia cerurilor i a masticurilor
utilizate n pomicultur pentru ungerea locurilor de altoire sau a rnilor pomilor fructiferi.
Ceridele animale sunt secretate de glandele sebacee ale mamiferelor (sebum), de
exemplu: ceara lichid, uleiul de spermaceti i ceara solid walratul (secretate de caalot),
ceara de albine, lanolina (cu rol de protecie al lnii oilor) etc. Datorit proprietilor plastice i
emulsionante, cerurile se utilizeaz la fabricarea de lacuri, paste de lustruit, materiale
electroizolatoare, restaurarea tablourilor etc.
3.1.3. Etolide
Etolidele sunt lipide speciale, ntlnite n cerurile unor conifere (pini, jnepeni, ienuperi etc.).
Din punct de vedere chimic sunt esteri ciclici ai unor hidroxiacizi superiori: acidul sabinic HOCH2-(CH2)10-COOH i acidul juniperic HO-CH2-(CH2)14-COOH. n structura etolidelor intr dou
molecule ale aceluiai acid; una dintre molecule particip la esterificare prin grupa carboxil, iar
cealalt prin grupa hidroxil.
H2C
(CH2)n
OH
OH
O
OH
OH
(CH2)n
CH2
hidroxiacizi
H2C
(CH2)14 C
(CH2)14 CH2
etolida juniperic
H2 C
(CH2)10 C
(CH2)10 CH2
etolida sabinic
3.1.4. Steride
Steridele reprezint o clas important de lipide simple, rspndite n cantiti mici att
n organismele vegetale ct i n cele animal, i anume:
fitosteride (n regnul vegetal);
zoosteride (n regnul animal);
micosteride (n ciuperci).
Din punct de vedere chimic sunt esteri ai acizilor grai superiori, acidul palmitic, acidul
stearic, acidul oleic, cu monoalcooli policiclici numii steroli. Sterolii sunt compui policiclici
care au la baz nucleul ciclopentanperhidrofenantrenic, structur tetraciclic comun (steran)
i pentru alte substane importante din punct de vedere biologic i biochimic: hormoni sexuali,
acizi biliari, alcaloizi, glicozizi, vitaminele D etc.
Sterolii se deosebesc ntre ei prin numrul i poziia legturilor duble i prin catenele
laterale grefate pe structura steranului. Cel mai important dintre zoosteroli este colesterolul,
care este larg rspndit n toate celulele corpului omenesc, cu precdere n celulele sistemului
nervos. 7-Dehidrocolesterolul este o provitamin D, la fel ca i ergosterolul care este rspndit
n drojdii.
H 3C
H3 C
CH3
CH3
CH3
CH3
C2H5
HO
(R)
HO
(R)
colesterol
R + colesterol = colesterid
sitosterol
R + sitosterol = sitosterid
n regnul vegetal sunt prezeni sub form liber sau sub form de glicozide: sitosterolul
i stigmasterolul (n seminele plantelor, n uleiurile extrase din germeni de soia, de gru, de
porumb), precum i ergosterolul (provitamina D), izolat din cornul secarei, din levuri etc.
H3C
H3C
CH3
CH3
CH3
CH3
C2H5
HO
(R)
CH3
HO
(R)
stigmasterol
R + stigmasterol = stigmasterid
ergosterol
R + ergosterol = ergosterid
Lipide complexe
cu P
cu N
gliceroaminofosfatide:
- serinfosfatide (acid fosfatidic + serina)
- colaminfosfatide (acid fosfatidic + colamina)
- colinfosfatide (acid fosfatidic + colina)
sfingofosfolipide (sfingozina + acizi grai + H3PO4 + glucide)
3.2.1.2. Sfingolipide
Sfingolipidele conin n molecul n locul glicerolului un aminoalcool: sfingozina,
dihidrosfingozina i fitosfingozina. Sfingolipidele din regnul vegetal conin fitosfingozina: CH3CH2-CH2-(CH2)11-(CHOH)2-CH(NH2)-CH2OH care a fost izolat din soia, porumb i alte plante.
n sfingolipidele din boabele de soia, 95% din acizii grai sunt acizii palmitic i stearic.
3.2.1.3. Sulfatide
Sulfatidele sunt lipide n constituia crora intr i sulf (sub form de esteri ai
glicosfingolipidelor cu acidul sulfuric) i uneori i fosfor. Ele sunt asemntoare structural
cerebrozidelor i gangliozidelor, iar glucida component este galactoza. Prezena lor (sub
form de glicosulfolipide) n esuturile frunzei, fotosintetizante ale plantelor, relev rolul fiziologic
important n metabolismul glucidic.
Cele mai importante glicolipide vegetale sunt manogalactozilgliceridele i
digalactozilgliceridele, n care acidul gras care esterific grupele hidroxil ale glicerolului este
acidul linolenic. Ambele glicolipide au fost puse n eviden n gru, n trifoi, ovz verde i n
ierburile de furaj.
H2C O SO3H
CH3
CH2OH
O
(CH2)12 CH CH
CH2 O SO3H
NH2
O CH2
HC O CO R
CH2
HC O CO R
H2C O CO R
H2C O CO R
glicolipide
CH OH
HC
glicosulfolipid
sulfatid
CH2
O CO R
H2C
R
OH
H2C O P O
OH
acidul -glicerofosfatidic
HC
CO
HC
H2C
O CO R
OH
O P O
OH
O CO R
acidul -glicerofosfatidic
H2C
CO R
HC
CO
H2C
HC
R
OH
O
H2C
O CO R
O
O
CO
P
H2C
R
OH
O
HC
OH
OH
H
O
H
H
CH2
HC
OH
H2C
OH
poliglicerofosfatida
H2C
O
O
CO
P
R
OH
O
OH
OH
monofosfoinozitol
inozitolfosfatida
O
OH
H
H
H
OH
H
OH
H
OH
O CO R
H
OH
OH
H
OH
difosfoinozitol
OH
HC
NH2
- CO2
COOH
H2C
OH
+3 CH3I
H2C
OH
H2C
NH2
-2 HI
H2C
serina
CH3
CH3 I
CH3
colamina
colina
O CO R
HC
H2C
NH2
R
O
P O CH2 CH
OH
CO
COOH
3.2.3.3. Colaminfosfatidele
Colaminfosfatidele (cefaline, etanolaminofosfolipide) sunt lipide complexe constituente
(alturi de serinfosfatide i lecitine) ale tuturor membranelor esuturilor animale (mai ales ale
creierului), dar i ale celor vegetale (soia, germeni de gru, semine de floarea soarelui, de in,
de susan etc.). Structural sunt esteri ai acizilor fosfatidici cu baza azotat colamina
(etanolamina). Prezena acizilor grai nesaturai determin reactivitatea mrit a cefalinelor.
H2C
CO
HC
CO
H2C
R
O
P O CH2 CH2 NH2
OH
3.2.3.4. Colinfosfatidele
Colinfosfatidele (lecitine, fosfatidilcoline) sunt esteri ai acizilor fosfatidici cu baza azotat
colina. Sunt reprezentanii cei mai rspndii ai fosfogliceridelor. Colinfosfatidele sunt ntlnite
n regnul vegetal ca lipide de rezerv n: soia, n embrionul cerealelor i n seminele
leguminoaselor, precum i n toate celulele organismelor animale (constitueni ai
membranelor creierului, ficatului, mduvei).
H2C
O CO R
HC
H2C
CO
R
CH3
O
P O CH2 CH2 N
CH3
OH
CH3
Acizii grai din colinfosfatide sunt: acidul palmitic, stearic, oleic, linoleic, linolenic i
arahidonic, ca i acizi grai nesaturai (C18-C24).
Proprietile lecitinelor sunt corelate cu structura lor, n special cu natura acizilor grai.
Lecitinele prezint caracter amfionic: componenta fosforic este hidrofil, iar restul moleculei
este hidrofob. Colinfosfolipidele i colaminfosfolipidele pot pierde sub aciunea unor enzime
specifice unul dintre cei doi acizi grai formnd lizocolinfosfolipide, respectiv,
lizocolaminfosfolipide, care prezint o puternic aciune hemolitic (lizolecitine).
Lizolecitina este prezent n regnul vegetal n orez decorticat, semine de gru, secar,
orz, ulei de soia, unele microorganisme.
Lecitinele au un rol important n metabolismul lipidic (catabolismul acizilor grai superiori).
Lipoproteinele sunt agregate biochimice formate din: lipide (gliceride), fosfolipide,
colesterol i esteri ai colesterolului. Se pot clasifica, n funcie de densitate, n trei grupe:
lipoproteine cu densitate mic, (LDL), cu densitate foarte mic (VLDL), i cu densitate mare
(HDL), care difer prin componentele lipidice i proteice. Ele sunt biosintetizate n ficat i
constituie forma de transport a lipidelor insolubile n ap, respectiv n plasma sanguin.