CURS 11 VITAMINE

Vitaminele, alturi de enzime i hormoni se gsesc n organism n cantitate mic i contribuie la biocataliza i reglarea proceselor metabolice, prezena lor fiind esenial pentru existena organismelor vegetale i animale. Vitaminele au n organism un rol funcional important, de factori coenzimatici, deoarece un numr nsemnat de vitamine (mai ales dintre cele hidrosolubile) sunt coenzime, iar altele ndeplinesc rolul de activatori enzimatici. Unele vitamine sunt constituente ale unor importante sisteme de oxido-reducere, implicate n procesele metabolice ale glucidelor, lipidelor i protidelor, regleaz potenialul redox celular, contribuie la transportul hidrogenului pe cale neenzimatic (vitaminele C, E, K etc.). Prima vitamin a fost descoperit de Funk (1911), care a izolat din trele de orez o substan capabil s vindece boala beri-beri (vitamina B1), pe care a numit-o vitamin (amin vital). Vitaminele sunt rspndite n forme direct asimilabile n: frunze, fructe, semine (mai ales n stare de germinare), polen, drojdie de bere, ou, carne, lapte; alte vitamine se gsesc n compui chimici cu structur premergtoare vitaminelor (provitamine) care acioneaz c vitamine numai n urma unor transformri chimice. De exemplu, vitaminele A rezult din provitaminele caroteni, vitamina D2 din provitamina ergosterol. Se cunosc i compui naturali, care fr s fie vitamine, manifest aciune similar lor, i poart numele de substane vitagene, cum ar fi: diferii aminoacizi eseniali, acizi grai eseniali, colina, betaina etc.). Pe de alt parte sunt cunoscui i analogi structurali ai vitaminelor, dar cu aciune antagonic, care anihileaz total sau parial aciunea vitaminelor, substane denumite antivitamine. Vitaminele sunt substane organice care se gsesc n cantiti mici n alimente i sunt indispensabile pentru creterea i dezvoltarea normal a organismelor. Vitaminele sunt biosintetizate preponderent de organismele vegetale i numai n mic msur i de cele animale, care preiau vitaminele din hran, fie n stare liber, fie sub form de provitamine. Lipsa (carena) sau insuficiena vitaminelor n organism determin tulburri metabolice i apariia unor boli careniale cunoscute sub numele de hipovitaminoze sau avitaminoze. Hipervitaminoza este mai rar i se instaleaz doar n cazul unei dozri necorespunztoare a vitaminelor (mai ales a celor liposolubile), n vitaminoterapie. Sub aspect chimic, vitaminele sunt substane micromoleculare cu structur chimic foarte heterogen. Ca element comun se poate semnala prezena unor grupri funcionale esterificabile n molecula lor. n prezent, se poate sintetiza majoritatea vitaminelor cunoscute, care se utilizeaz n medicin ca factori profilactici i curativi.

NOMENCLATUR I CLASIFICARE
Denumirea de vitamine (amine vitale) atribuit de Funk acestei grupe de substane se menine i n prezent, dei unele vitamine nu conin n molecula lor azot. Nomenclatura vitaminelor se poate stabili dup trei criterii:

 nomenclatura veche; rolul fiziologic; structura chimic. Conform vechii nomenclaturi, vitaminele continu s se denumeasc i n prezent cu ajutorul literelor mari din alfabetul latin (A, B, C, D, E, F etc.). n cadrul aceleiai clase, vitaminele se denumesc cu ajutorul indicilor (A1, A2, B1, B2, B6, D2, D3 etc.) Dup rolul fiziologic ndeplinit n organism, vitaminele se denumesc: vitamina antixeroftalmic (vitamina A), vitamina antiscorbutic (vitamina C), vitamina antirahitic (vitamina D) etc. Dup structura chimic se denumesc: tiamina (vitamina B1), riboflavina (vitamina B2), acid ascorbic (vitamina C), piridoxina (vitamina B6) etc. Deoarece, datorit structurii lor heterogene, nu exist un criteriu structural de clasificare a vitaminelor, se recurge la clasificarea vitaminelor pe baza solubilitii lor: vitamine liposolubile, insolubile n ap, solubile n solveni organici, grsimi; vitamine hidrosolubile, solubile n ap, insolubile n solveni organici.

VITAMINELE LIPOSOLUBILE
Vitaminele liposolubile sunt n cea mai mare parte substane termostabile, rezistente fa de aciunea acizilor i bazelor i care pot fi depozitate n organism, i utilizate ulterior, n cazul n care cantitatea lor n alimente este mai mare dect cea necesar. Din categoria vitaminelor liposolubile fac parte vitaminele: A, D, E, K.

Vitaminele A
Vitaminele A sunt din punct de vedere al structurii chimice alcooli primari nesaturai, care conin n molecul un nucleu -iononic i o caten cu duble legturi conjugate, pe care sunt grefai cinci radicali metil. Vitaminele A sunt biointetizate numai de ctre plante, sub form de provitamine cu structur carotenoidic, n organismele animale fiind scindate hidrolitic, sub influena enzimei carotenaz. Surse de vitamine A sunt: ficatul, glbenuul de ou, laptele, untul, precum i salata, spanacul, ceapa verde, vegetale de culoare galben-portocalie (morcovi, tomate). Carotenii sunt sintetizai de toate plantele, cu excepia plantelor parazite i saprofite. Cele mai importante provitamine A sunt: -carotenul, -carotenul, -carotenul i criptoxantina. -Carotenul este cel mai bine reprezentat n masa carotenoizilor separai din frunzele plantelor, unde nsoete clorofilele. Vitamina A1 (retinol, vitamina antixeroftalmic, antiinfecioas, vitamina creterii) se formeaz n organism prin scindarea oxidativ a carotenilor care conin cel puin un ciclu iononic. Din -caroten, principala provitamin A, se obin dou molecule de vitamin A1, pe cnd din restul carotenilor (care conin un singur inel -iononic), se obine numai cte o molecul de vitamin A1. Scderea coninutului de proteine din organism mpiedic transformarea provitaminelor n vitamin. Se presupune c n faza primar produsul oxidrii este o aldehid a vitaminei A (retinalul),

care este redus la alcoolul corespunztor, denumit retinol sau vitamina A1. Retinolul poate fi esterificat i depozitat n ficat sub form de ester retinol palmitat. Este probabil ca forma activ a vitaminei A s fie forma acid, denumit acid retinoic. Funcia specific a vitaminei n procesul vederii este ndeplinit de forma aldehidic a vitaminei A1, denumit retinal. Vitamina A2 (care se gsete frecvent n petii de ap dulce) are n inelul -iononic dou duble legturi i se mai numete dehidroretinol.
H3C CH3 CH3 CH3 H3C CH3

CH3

-caroten
H3C 2 CH3 CH3

CH3

CH3 H3C

CH3

CH3 CH2OH

vitamina A1 (retinol)

Conversia carotenilor la retinol este sub 100%, aa nct coninutul n vitamina A al diferitelor alimente este exprimat sub form de echivaleni de retinol (1 RE = 1 mg retinol, 6 mg -caroten i 12 mg alte carotenoide). Rolul biochimic al vitaminelor A este foarte complex: -carotenul are un rol antioxidant pronunat, reducnd riscul formelor de cancer, iniiate de ctre radicalii liberi i ali oxidani puternici; retinolul i acidul retinoic, convertii n organism n retinil fosfat sunt implicai n sinteza unor glicoproteine i mucoplizaharide care au aciune protectoare asupra esuturilor epiteliale, prevenind keratinizarea lor, proces care favorizeaz, prin predispoziia la fisuri, instalarea infeciilor microbiene; retinolul i acidul retinoic stimuleaz eritropoieza (formarea globulelor roii) prin participarea la biosinteza proteinelor transportoare de fier; forma aldehidic a vitaminelor A (cis-retinalul) este legat reversibil de proteinele vederii (opsina i rodopsina). Lumina iniiaz n retin schimbri biochimice complexe, cu generarea unui impuls nervos datorat transformrii cis-retinalului n trans-retinal i disocierea de pe proteina vederii (rodopsina). Regenerarea pigmenilor vizuali necesit izomerizarea retinolului n forma cis. Hemeralopia nocturn (pierderea acuitii vizuale pe timp de noapte) este un simpton al deficienei n vitamina A, forma sever conducnd la keratinizarea corneei (xeroftalmie). Hipervitaminoza A (peste 50 000 RE/zi) conduce la acumularea ei n ficat, cu apariia unor efecte toxice (mrirea volumului ficatului, splinei, dermatite etc.).

Vitaminele D
Vitaminele D (calciferoli, vitamine antirahitice), dintre care cele mai importante sunt: vitaminele D2 i D3 pot fi considerate datorit aciunii biochimice, mai degrab hormoni dect vitamine. n natur se gsesc att libere ct i sub form de provitamine (steroli). n prezent se cunosc ase vitamine D (notate de la D2 la D7), care pot fi obinute din diferite provitamine. Toate vitaminele D sunt nrudite prin structura chimic de sterol, pe care sunt grefate; o grup hidroxil la C3, un ciclu deschis (B) cu trei legturi duble conjugate, un nucleu indanic i o caten lateral caracteristic fiecrei vitamine. Catenele laterale se deosebesc ntre ele prin numrul atomilor de carbon i prin prezena sau absena unei duble legturi. Transformarea sterolilor n vitamine D se face sub aciunea energiei solare, a radiaiilor ultraviolete, printr-un proces fotochimic cu consum de energie. Din ergosterol, sub influena radiaiilor UV, se formeaz ca produs intermediar lumisterol, i apoi tahisterol i ergocalciferol (vitamina D2).
H3C CH3 CH3 A HO B C D CH3 CH3 CH3
UV

Tahisterol H3C Lumisterol CH2 CH3 CH3 CH3 CH3

ergosterol

HO

vitamina D2 (ergocalciferol)

Colecalciferolul (vitamina D3) este produs n piele prin iradierea cu raze UV a 7-dehidrocolesterolului, provenit din colesterolul preluat n organism prin alimentaie.
H3C CH3 CH3 CH3 CH3
h

H3C CH3 CH2 CH3

HO

HO

dehidrocolesterol

vitamina D3 (colecalciferol)

Atta timp ct corpul este expus luminii solare nu se impune suplimentarea vitaminei D. Cea mai bun surs de vitamine D o constituie petii de ap srat (sardine, heringi, somoni), ficatul, glbenuul de ou, laptele, untul, drojdia de bere. Vitaminele D se exprim sub form de mg de colecalciferol (1 mg colecalciferol sau de ergocalciferol = 40 UI). Aciunea biochimic: vitaminele D regleaz absorbia intestinal a calciului i fosforului. Nivelele ridicate ale calciului i fosforului seric cresc viteza de mineralizare a oaselor (favorizeaz depunerea de calciu n sistemul osos). Cnd n organism, nivelul calciului i fosforului sunt sczute se produce demineralizarea oaselor pentru a menine nivelul seric normal de calciu i fosfor. Simptomele n cazul deficienei de vitamine D sunt rahitismul (la

copii) i osteomalacia (la aduli). Hipervitaminoza (hipercalciurie) se manifest prin formarea calculilor renali, hepatici. Vitaminele D sunt stabile n absena oxigenului i a luminii (pot fi stabilizate cu antioxidani, de exemplu, cu tocoferoli.

Vitaminele E (tocoferoli)
Vitaminele E se mai numesc tocoferoli (tokos = natere; fero = a purta), vitaminele antisterilitii sau vitaminele de reproducere. Ele sunt sintetizate numai de plante i se gsesc n cantitate mare n plantele verzi (salat, legume), germenii cerealelor, uleiuri vegetale, esuturi de organe animale (ficat, rinichi, muchi), ou, lapte. Din punct de vedere chimic, vitaminele E reprezint un amestec de compui chimici nrudii care au la baz tocolul, format dintr-un nucleu benzopiranic (cromanic) pe care sunt grefate o grup hidroxil la C6, o caten lateral derivat din fitol i radicali metil n diferite poziii (n funcie de reprezentant: , , , , etc.).
CH3 HO CH3 H3C CH3 O (CH2)3 CH3 CH (CH2)3 CH3 CH (CH2)3 CH CH3 CH3

-tocoferol

Tocoferolii sunt substane uleioase, termostabile, optic active, oxidabile uor n prezena oxigenului din aer. Prin transformarea reversibil a hidroxilului de la C6 n grupare cetonic, vitaminele E funcioneaz n organism ca sisteme redox. Pe aceast proprietate se bazeaz rolul lor antioxidant, protectori ai altor substane uor oxidabile (vitaminele: A, D, C, E, a biotinei, carotenilor, acizilor grai etc.). Datorit caracterului lipofilic, se acumuleaz n lipoproteine, n membranele celulare i depozitele de grsimi, unde reacioneaz rapid cu O2 i radicalii liberi, protejndu-le de reacii de oxidare i asigurnd o absorbie mai bun a grsimilor. Vitaminele E joac rol n respiraia celular (stabiliznd coenzima Q sau transfernd electroni pe aceasta) i n sinteza hemoglobinei. Favorizeaz reaciile de fosforilare i formarea compuilor macroergici. Fiind implicat n reducerea colesterolului seric, joac rol benefic n controlul afeciunilor cardiace (conform cercetrilor recente, o suplimentare a dietei cu 100 mg/zi de vitamina E, reduce riscul de infarct). Particip la diferite sisteme enzimatice, stimuleaz ritmul de cretere i protejeaz organismul de infecii. Fiind o vitamin liposolubil, ar putea avea un potenial toxic, care ns nu a fost pus pn acum n eviden (este cea mai puin toxic dintre vitaminele liposolubile).

Vitaminele K
Vitaminele K se mai numesc vitamine antihemoragice sau vitaminele coagulrii, menaftone, filochinone. Vitaminele K sunt sintetizate numai de plante (din fitol, component a clorofilei) i microorganismele din tubul digestiv al animalelor. Sunt rspndite n cantitate mare n frunzele de lucern, trifoi, spanac, soia, varz, cloroplaste i n fina de pete.

Din punct de vedere chimic sunt derivai ai 2-metil-para-naftochinonei, pe catena creia se gsete la C3 o grup metil, iar la C2 o caten lateral care difer de la o vitamin la alta.
O CH3 CH3 CH2 CH O
vitamina K1

CH3 (CH2)3 CH
3

CH3

Vitamina K1 (R = radical fitil) este rspndit n plantele verzi, iar vitamina K2 (R = radical farnesil) este biosintetizat de bacteriile intestinale. Particip activ la procesele de oxidare celular i la procesele de fosforilare oxidativ. n organismele vegetale, vitaminele K au un rol important n procesele de oxido-reducere, n procesele de fosforilare i n respiraia tisular. Datorit reaciei reversibile dintre forma oxidat i forma redus, vitaminele K asigur transportul atomilor de hidrogen de la un substrat la altul, pe cale neenzimatic.
O CH3 R O
vitamina K1 (forma oxidat)
+2H -2H

OH CH3 R OH
vitamina K1 (forma redus)

Vitaminele K determin coagularea sngelui prin transformarea fibrinogenului n fibrin. Carena de vitamine K conduce la creterea timpului de coagulare a sngelui i poate fi un factor favorizant al osteoporozei. Deoarece vitaminele K sunt sintetizate de bacteriile din intestine, deficienele sunt rare, dei recent s-a descoperit faptul c vitaminele K sintetizate intestinal nu sunt absorbite total. Deficiena de vitamine K a fost semnalat n cazul malabsorbiei grsimilor ca i dup tratamentele ndelungate cu antibiotice, care pot distruge vitaminele K sintetizate intestinal.

Vitaminele F
Vitaminele F se mai numesc vitamine antidermatitice, deoarece n lipsa lor apar tulburri metabolice la nivelul pielii. Vitaminle F sunt formate dintr-un amestec de acizi grai eseniali, care conin mai multe duble legturi n molecul i care sunt rspndii n organismele vegetale (n special uleiuri vegetale) i nu sunt biosintetizai de animale. Dintre acetia cei mai importani sunt acidul linolenic i acidul arahidonic. Administrate omului, vitaminele F contribuie la procesul de vindecare a unor dermatite. Vitaminele F sunt implicate n procesul de biosintez a lipidelor complexe.

VITAMINELE HIDROSOLUBILE
Vitaminele hidrosolubile sunt substane foarte diferite din punct de vedere structural, reprezentate de vitaminele din aa-numitul complex B (B1, B2, B6, B12 etc.), vitaminele PP, vitamina C, acidul lipoic, acidul pantotenic, acidul folic, vitaminele P etc. Ele difer fa de vitaminele liposolubile n multe aspecte importante, astfel ele sunt solubile n ap i insolubile n solveni organici, sunt mai termolabile, dar mai fotostabile, stabile n mediu acid, dar instabile n mediu bazic etc. Multe dintre vitaminele hidrosolubile sunt rapid eliminate, (de aceea hipervitaminozele sunt rare), iar carenele apar relativ rapid n cazul unei diete srace n aceste vitamine. Deoarece vitaminele hidrosolubile sunt coenzime ale multor enzime cu rol important n metabolism, sunt implicate n etapele generatoare de energie sau n hematopoez. De obicei, ele particip n att de multe reacii biochimice nct este imposibil de stabilit exact cauza biochimic a unui simptom anumit. Totui, se poate generaliza faptul c, datorit rolului important jucat de aceste vitamine n metabolismul energetic, deficienele se observ prima dat n esuturile cu cretere rapid. Simptomele tipice includ: dermatite, glosite (umflarea limbii), diaree, depresii, pierderea coordonrii micrii.

Vitamina B1
Vitamina B1 (tiamina, aneurina, vitamina anti beri-beri) este larg rspndit n regnul vegetal n seminele cerealelor i leguminoaselor, n cojile de orez, frunze, flori, polen, drojdie de bere etc. Din punct de vedere chimic, este constituit dintr-un nucleu pirimidinic i unul tiazolic, legate printr-un radical metilen.
CH2 CH3
H3C N N CH2 N S CH3 O CH2 CH2O P OH O O P OH OH

N H3C N

N S

NH2

CH2 CH2OH

NH2

tiamina

tiaminpirofosfat

Sub form de clorhidrat, este o substan solid, cristalin, solubil n ap i insolubil n solveni organici. Este distrus la fierbere i sub aciunea razelor ultraviolete. Tiamina este rapid transformat prin fosforilare n coenzima tiaminpirofosfat (TPP), care este implicat n: metabolismul cii pentozofosfat (singura surs de biosintez a ribozei necesar sintezei acizilor nucleici i sursa major de NADPH pentru biosinteza acizilor grai), decarboxilarea cetoacizilor etc. Avitaminoza, se manifest la om prin tulburri ale sistemului nervos, iritabilitate, oboseal, depresie, tulburri gastro-intestinale, simptome neuromusculare asociate cu tulburri cardiace (boala beri-beri). Necesarul de tiamin este proporional cu coninutul caloric al dietei (1,0-1,5 mg/zi) i poate fi mrit n cazul excesului de carbohidrai sau al creterii vitezei metabolice (datorit febrei, traumatismelor, graviditii). Vitamina B1 stimuleaz creterea esuturilor i a rdcinilor plantelor cultivate n soluii artificiale.

Vitamina B2
Vitamina B2 (riboflavina, lactoflavina), este sintetizat n plante, bacteriile de fermentaie anaerob i drojdia de bere. Din punct de vedere al structurii chimice este format dintr-un nucleu izoaloxazinic metilat (care confer formei oxidate o culoare galben-verzuie), pe care este grefat un radical ribitil, provenit de la pentaalcoolul ribitol.
CH2 H3C H3C N (CHOH)3 N NH O
O H3C H3C N NH N O +2 H -2 H H3C H3C H N O NH N H O

CH2OH O

N R

N R

vitamina B2 (forma oxidat)

vitamina B2 (forma redus)

Vitamina B2 este sensibil la aciunea luminii, care n mediu bazic o transform n compui fr activitate vitaminic. Vitamina B2 prezint n organism rol complex. Ea intr n constituia enzimelor dehidrogenaze FMN i FAD, implicate n reaciile de oxidoreducere din metabolism, deoarece poate fixa reversibil atomi de hidrogen. Stimuleaz creterea organismelor tinere i particip alturi de vitamina A n procesul vederii. Alimentele bogate n riboflavin sunt: laptele, carnea, oule, cerealele. Doza recomandat este de 1,2-1,7 mg /zi pentru un adult (mai mare n cazul alcoolicilor i a hipotiroidismului). Simptomele caracteristice deficienei de riboflavin se manifest prin: dermatite, cderea prului, glosit, slbirea rezistenei la infecii.

Vitaminele B6
Vitaminele B6 (adermine, piridoxol, piridoxal, piridoxamina) sunt rspndite n: semine de cereale, drojdie de bere, unt, carne, lapte, ou. Din punct de vedere structural sunt derivai ai 2-metilpiridinei, care apar de obicei mpreun, i se pot transforma una n alta.
CH2OH HO CH2OH HO CHO CH2OH HO CH2NH2 CH2OH

H3C

H3C

H3C

piridoxol

piridoxal

piridoxamina

Prin fosforilarea piridoxalului i a piridoxaminei se obin coenzimele piridoxalfosfat i piridoxaminofosfat, care biocatalizeaz decarboxilarea i transaminarea aminoacizilor. Piridoxalfosfatul este necesar sintezei neurotransmitorului serotonina i a sfingolipidelor necesare formrii mielinei. Vitaminele B6 constituie factori de cretere pentru unele microorganisme. Carena n vitamine B6 produce la om tulburri nervoase, iritabilitate, depresii, insomnii, astenie. Necesarul de vitamine B6, pentru un organism adult este proporional cu coninutul proteic al dietei (pentru 100 g proteine/zi sunt necesare 1,4-2,0 mg/zi).

Vitamina B12
Vitamina B12 (cianocobamida) este puin rspndit n regnul vegetal. n organismele animale se gsete n ficat, rinichi, snge, lapte, reprezentnd factorul absolut necesar creterii unor microorganisme. Vitamina B12 este indispensabil pentru viaa organismelor vegetale i animale, fiind implicat n procesul de cretere, hematopoez i buna funcionare a celulei nervoase. Din punct de vedere a structurii chimice, vitamina B12 este format dintr-un nucleu porfirinic care conine central un atom de cobalt i o grup cian, grupe metilice i amidice legate de nucleele pirolice, un nucleu dimetilbenzoimidazolic, riboz, acid fosforic i alcool izopropilic. Vitamina B12 este o substan cristalin, de culoare roie, solubil n ap, insolubil n solveni organici. Ea stimuleaz biosinteza nucleoproteidelor i este un factor antianemic. In avitaminoz, se ntrerupe diviziunea celular i se produce anemia pernicioas. Deoarece este larg rspndit n alimentele de origine animal, iar ficatul pstreaz timp de 6 ani suplimentul de vitamina B12, deficienele sunt rare (la persoane n vrst i la cele vegetariene).

Vitamina PP
Vitamina PP (niacina, nicotinamida, pelagropreventiv) este rspndit n embrioni de gru, tre, alune, drojdie de bere, lapte, carne (mai puin n porumb, cartofi). Din punct de vedere structural, niacina (nicotinamida) este amida acidului nicotinic, component a coenzimelor oxidoreductaze anaerobe NAD i NADP, implicate n reacii redox prin transfer de atomi de hidrogen de la un substrat la altul, n condiii anaerobe.
C O OH N
N C O NH2

acid nicotinic
C O NH2 N +2 H -2 H

nicotinamida
C O NH2 N H

nicotinamida (forma oxidat)

nicotinamida (forma redus)

Niacina poate fi sintetizat din aminoacidul triptofan (1 mg de niacina din 60 mg de triptofan), dar biosinteza are loc numai dup ce necesarul organismului n triptofan a fost asigurat i cu aportul altor vitamine din complexul B. Carena pronunat conduce la boala numita pelagra (pella agra = piele groas) sau boala celor trei afeciuni cu "d": dermatit, diaree i demen). Simptomele neurologice sunt asociate cu degenerarea esutului nervos. Necesarul pentru un adult este de: 13-19 mg/zi de niacin.

Acidul folic (vitamina B9)

Aceast vitamin este prezent n frunzele plantelor verzi (spanac, salat), fructe verzi, drojdie de bere, carne, lapte, ou. Din punct de vedere chimic este acidul pteroilglutamic, constituit din acid pteridinic, rest de acid p-aminobenzoic i acid glutamic.
CH2 OH O N N CH2 N N HN C H N CH2 C H COOH COOH

H 2N

nucleul pteridinic acid para-aminobenzoic 2-amino-4-oxo-6-metilpteridina

acid glutamic

Acidul folic ndeplinete rol de coenzim n biosinteza aminoacizilor (colina, serina, glicina), a bazelor azotate purinice, a nucleotidei dTMP. Cel mai pronunat efect al deficienei este inhibarea sintezei ADN datorit lipsei de purine i dAMP, ceea ce cauzeaz forme grave de anemie.

Acidul paraaminobenzoic (PAB)

Acidul paraaminobenzoic (PAB) se numete i vitamina H i este rspndit att n organismele vegetale ct i n cele animale. Este un factor de cretere pentru numeroase microorganisme. Este sintetizat de flora intestinal n cantiti suficiente pentru om. PAB este component a acidului folic i a coenzimei tirozinaza. Are o aciune antiinfecioas general, previne depigmentarea pielei i a prului.
H2N COOH

Acidul lipoic
Acidul lipoic (tioctic) este prezent n plantele verzi, sub forma de lipotiamidpirofosfat, coenzim participant la carboxilarea acidului piruvic (metabolismul glucidic). Trebuie evideniat de asemenea rolul de acceptor de atomi de hidrogen n prima faz a fotosintezei i de activator al radicalului metil.

CH2 CH2

CH (CH2)4 COOH

+2 H -2 H

CH2

CH2

CH (CH2)4 COOH

S
acidul lipoic (forma oxidat)

SH

SH
acidul lipoic (forma redus)

Acidul pangamic
Acidul pangamic (vitamina B15, D-gluconodimetilaminoacetat) a fost pus n eviden n organisme vegetale, smburi de caise, plantule de orez, levuri, sngele de bovine etc. Acidul pangamic este un compus sintetizat n organism din componente care sunt produse normale ale metabolismului: acidul D-gluconic i dimetilglicina. Pe cale sintetic au fost obinui i derivai ai vitaminei B15 care conin n molecul 4, 8 i 12 grupe metil.
COOH (CHOH)3 CH2 O CO CH2 N(CH3)2

acidul pangamic vitamina B15

Acidul pangamic intervine n procesele de metilare i transmetilare, datorit grupelor metil, labile, pe care le conine. Este implicat n biosinteza unor substane biologic-active (donor de grupe metil), cum ar fi: metionina, colina, creatinina, adrenalina, metionina, ARN, hormoni steroizi, n activitatea respiratorie a celulei i procesele de detoxifiere. Acidul pangamic este un factor lipotrop, fiind utilizat la vindecarea hepatitei i tratamentul cirozelor hepatice.

Inozita
Inozita (inozitolul, Bios I) sub forma izomerului mezoinozitol (hexahidroxiciclohexan) este un poliol ciclic, rspndit n toate esuturile vegetale (frunze, rdcini, polen) i animale, sub form liber sau ca ester fosforic (acidul fitinic), ca atare, sau sub forma srurilor de calciu:
OH OH OH OH OH OH OP OP OP OP OP OP P
=

OH P O OH

mezoinozitol

acid fitinic

Acidul fitinic este principala surs de fosfor din semine. In timpul germinrii se elibereaz prin hidroliz enzimatic: ioni de calciu, acid fosforic i final mezoinozitol liber. n organismele animale (nu i n cel uman) inozita este factor lipotrop, prentmpin fixarea grsimilor). Aceeai aciune manifest i colina.

Biotina
Biotina (vitamina H, Bios II) este prezent n: drojdie de bere, muguri de plante, ou, alune, ciocolat. Se gsete liber sau combinat cu proteine, peptide, aminoacizi. Se cunosc dou biotine: -biotina i -biotina. Ambele au o structur biciclic, rezultat prin condensarea formal a unui nucleu tetrahidroimidazolic cu unul tiofenic, avnd drept caten lateral un rest de acid valerianic sau izovalerianic.
O HN NH HN O NH

CH2 CH2 CH CH3

biotina a

COOH

CH2 CH2 CH2 COOH

biotina b

Biotina constituie gruparea prostetic a unor enzime, de exemplu a piruvatcarboxilazei implicat n reacii de carboxilare a cetoacizilor (sinteza acidului oxalilacetic din ciclul Krebs), a acetil-coenzimei A, (biosinteza acizilor grai) i a propionil-coenzimei A (biosinteza aminoacizilor). Biotina stimuleaz creterea esuturilor merismatice prin intensificarea diviziunii celulare. Biotina poate fi sintetizat de bacteriile intestinale. Avitaminoza se manifest prin descuamarea pielei, cderea prului, lipsa poftei de mncare, oboseal etc.

Acidul pantotenic
Acidul pantotenic (Bios III) este rspndit n toate organismele vegetale i animale. n cantitate mare se afl n lptiorul de matc, fasole, soia, drojdia de bere etc. Acidul pantotenic este format din -alanin i acid ,-dihidroxi--dimetilbutiric.
COOH CH2 OH CH2 CH3 OH C CH3 CH O C CH2 NH

Acidul pantotenic este o substan uleioas, de culoare galben, solubil n ap i sensibil la aciunea oxidanilor n mediu bazic. Intr n structura coenzimei A, implicat n metabolismul glucidic i lipidic. Este un factor de cretere pentru numeroase microorganisme i factor de stimulare a metabolismul celular. Cu toat importana acestor reacii, nu exist deficit de acid pantotenic, deoarece acesta este foarte rspndit (panthotem = peste tot) n alimentele de origine vegetal i animal, iar simptomele deficienei sunt vagi, asemntoare, n general, deficienei de vitamine B.

Vitamina C (acidul ascorbic)

Vitamina C (acidul ascorbic) este una dintre vitaminele cele mai rspndite n regnul vegetal n fructe de ctin, mce, coarne, coacze, mere, citrice etc.), att n stare liber ct i asociat cu proteinele sub forma de ascorbinogen. Din punct de vedere al structurii chimice este lactona unui acid cetohexonic, acidul 2,3endiol-L-gulonic.
COOH HO HO H HO C C C C OH H OH O O O H HO C C C C C H OH O
+2 H -2 H

O HO HO H HO

C C C C C H OH
acid treonic acid oxalic

H2C O
O

OH OH OH + COOH COOH

H H

C C

COOH

H2C

H2C

H2C

acid gulonic acid dehidroascorbic

acid ascorbic

Datorit structurii endiolice, acidul ascorbic aparine sistemelor redox biochimice; el poate, prin oxidare, trece reversibil n acid dehidroascorbic. Este un activator general al metabolismului celular fiind implicat n sinteza protocolagenului i deci n meninerea strii de sntate a esuturilor, n vindecarea rnilor, n combaterea fragilitii capilare. Rolul sau reductor (enzimatic) se manifest n absorbia fierului n stomac (prin reducerea Fe3+ la Fe2+ ) precum i la protejarea altor vitamine (A, E, D) fa de procesul de oxidare. Rolul su important de antioxidant biologic recomand vitamina C, alturi de -caroten n dieta preventiv a cancerului. Este necesar un aport continuu de vitamina C (60 mg/zi), deoarece organismul uman nu sintetizeaz i nu acumuleaz aceast vitamin, care este sensibil la lumin, temperatur, O2 din aer, contactul cu metalele (Fe, Cu). Avitaminoza se manifest sub forma bolii numit scorbut (anemie pronunat, hemoragii, osteoporoz).

Vitaminele P
Vitaminele P (citrine, bioflavonoide, vitaminele permeabilitii) se gsesc n cantiti apreciabile n citrice, ardei etc. Sunt substane cu activitate vitaminic, cu rol asupra pereilor vaselor capilare. Din punct de vedere chimic sunt amestecuri de glicozide (conin o component glucidic i un aglicon). Agliconii sunt reprezentai de: pigmeni din clasa flavonelor reprezentai de: hesperitin, rutin, quercetin. Prin oxidare formeaz flavochinone, funcionnd ca sisteme redox. Acioneaz sinergic cu vitamina C n prevenirea i combaterea scorbutului, mresc tonusul miocardului, mresc rezistena la rupere a vaselor sanguine, scad tensiunea arterial.

OH

O O RAMNOZA OH OH

GLUCOZA O

HO

OCH3 OH
hisperitina

quercitina

OH

O O GLUCOZA - RAMNOZA OH OH
rutina

HO

Antivitamine
Antivitaminele sunt substane cu structur chimic asemntoare vitaminelor, dar cu aciune opus acestora. Diferena de comportare este consecina diferenelor structurale, chiar dac acestea nu sunt mari. Antivitaminele prezint n general o structur molecular asemntoare vitaminelor, sau cu unele fragmente din molecula lor. Efectul antivitaminic se explic prin afectarea activitii enzimatice, datorit modificrii structurii enzimei prin nlocuirea coenzimei (vitaminei) cu antivitamina corespunztoare, sau prin inhibiie competitiv a aciunii biocatalitice enzimatice de ctre noua structur a antivitaminei. In prezent se cunosc numeroase antivitamine care au o structur analoag riboflavinei, piridoxinei, tiaminei, biotinei, acidului foilc, precum i vitaminelor K i E. Se cunosc de asemenea, n afar de antivitamine, substane cu au o structur chimic diferit mult de cea a vitaminelor, de natur proteic, care au proprietatea de a se combina cu vitaminele, anihilndu-le astfel activitatea vitaminic. De exemplu, n albuul de ou s-a identificat proteina avidina, care se combin cu biotina, anihilndu-i activitatea vitaminic. Aciunea antivitaminelor se explic prin perturbarea unor procese metabolice care sunt stimulate de aciunea vitaminelor. n tabloul sintetic de mai jos, sunt prezentate n paralel, structurile unor vitamine i cele ale antivitaminelor corespunztoare.

VITAMINE
N H 3C N CH2 N S CH3

ANTIVITAMINE
H2 C N N S CH3 CH2 CH2OH

N
CH2 CH2OH

NH2

H3C

Tiamina (Vitamina B1)

O

Piritiamina
O CH3 N N S O O NH2

NH2
N

Nicotinamida (Vitamina PP)

COOH

Acetilpiridina
COOH OH

Piridinsulfonamida
SO2 NH2

NH2

NH2

NH2

Acidul para-aminobenzoic (PAB)

COOH CH2 OH CH2 CH3 OH O C CH3 CH C CH2 NH

Acidul para-aminosalicilic (PAB) Sulfanilamida

SO3H CH2 OH CH2 CH3 OH O C CH3 CH C CH2 NH

Acid pantotenic

Pantoiltaurina
O C C C C C C H 2C H OH OH O

O HO HO H HO

C C C C C H2C H OH O

HO HO H HO H

Acidul ascorbic (Vitamina C)

Acidul glucozascorbic