COMPUI HETEROCICLICI AROMATICI

Compuii n care toi atomii din ciclu sunt identici se numesc aliciclici sau
homociclici, iar cei care conin n ciclu cel puin dou specii de atomi se numesc
heterociclici.
Cei mai studiai sunt compuii heterociclici care conin n afar de carbon atomi
de azot, oxigen, sulf, comparativ cu cei n care heteroatomul este fosfor, bor, staniu,
siliciu. Unii compui heterociclici saturai studiai n capitolul anterioare (oxid de eten,
lactone, lactame) au proprieti apropiate de ale compuilor aciclici.
Compuii heterociclici saturai prezint proprieti legate de tensiunea de ciclu i
conformaia lor.
n continuare vom studia sisteme heterociclice fundamentale cu inele de 5 i de 6
atomi, mono- i poliheteroatomice, cu O, N, S i derivaii lor.
Nomenclatur
Majoritatea compuilor heterociclici au denumiri speciale. Numele lor se obine
i conform regulilor IUPAC, cnd compuii heterociclici se pot defini prin nume scurte
i simple, care precizeaz mrimea ciclului, numrul, natura i poziia heteroatomilor,
precum i gradul de nesaturare al ciclului.
1) Numrul atomilor din ciclu (3,4,5,6,7,8,9,10) este precizat de o rdcin: ir, et, ol, in,
ep, oc, on, ec.
2) Felul heteroatomului este indicat de prefixul oxa, tia, aza pentru oxigen, sulf, azot.
- Cnd sunt doi heteroatomi se folosesc prefixele dioxa, ditio, diaza.
- Cnd sunt doi sau mai muli heteroatomi diferii, ei sunt menionai n ordinea: oxigen,
sulf, azot. Ex: oxaza, tiaza.
3)Gradul de nesaturare este indicat prin sufixe:
Numr
atomi din
ciclu
3
4
5
6
7
8
9
10

Rdcina
ir
et
ol
in
ep
oc
on
ec

Cicluri fr azot
Nesaturate
Saturate
iren
et
ol
in
epin
ocin
onin
ecin

iran
etan
olan
an
epan
ocan
onan
ecan

Cicluri cu azot
Nesaturate
Saturate
irin
et
ol
in
epin
ocin
onin
ecin

iridin
etidin
olidin
*
*
*
*
*

4)Numerotarea atomilor din ciclu se ncepe de la un heteroatom astfel nct al doilea

heteroatom s aib numrul cel mai mic.
Cnd sunt prezeni mai muli heteroatomi ordinea prioritii este: O > S > N.
La compuii heterociclici cu un singur heteroatom, poziiile se noteaz i cu literele
alfabetului grecesc: , , .
1

a) Heterocicli cu 3 atomi n ciclu

oxiran

oxirena

tiirena

N
H
aziridina

N
H
azirina

HN

HN

tiiran

b) Heterocicli cu 4 atomi n ciclu

oxeta

oxetan

tietan

tieta

c) Heterocicli cu 5 atomi n ciclu

oxolan
(oxaciclopentan)
(tetrahidrofuran)

3,4-dihidropiran
(3,4-dihidroxol)

S
tiolan
(tiaciclopentan,
tetrahidrotiofen)

N
H
azolidina
(azaciclopentan,
pirolidina)

S
3,4-dihidrotiofen
(3,4-dihidrotiol)

N
H
2,3-dihidropirol
(2,3-dihidrazol)

d) Heterocicli cu 5 atomi n ciclu i 2 heteroatomi

azetidina

azeta

N3

4
5

N1
H

N2

3
O
1

oxazol
(1,3-oxazol)

N
1

3H-pirazol
(3H-1,2-diazol)

imidazol
(1,3-diazol)
N3
O
1

N2

S
1,3-tiazol

izoxazol
(1,2-oxazol)

e) Heterocicli cu 6 atomi n ciclu i 1 heteroatom

piperidina
(azaciclohexan, perhidroazina)

N
H

f) Heterocicli cu 6 atomi n ciclu i 2 heteroatomi

H
N

N
N

N
H

piridazina
(1,2-diazina)

piperazina

g) Heterocicli cu mai muli atomi n ciclu

N
H

N
H
azepina

perhidroazepina

Jonciunea a dou cicluri

- Laturile heterociclului principal vor fi indicate prin litere, dup ordinea
numerotrii heterociclului luat izolat
- Laturile heterociclului substituant vor fi indicate prin dou cifre corespunztoare
numerotrii normale a heterociclului luat izolat. Dac substituentul este
carboxilic, aceast precizare nu mai este necesar.
3

c
d

b
e N a
H

3
+ 2

pirol
c
+

4
O
1
furan

5
N
H

furo[2.3.b]pirol

(1)
e

benzo[b]piridina
(chinolina)

N
a
piridina

benzen

(2)
N

benzo[c]piridina
(izochinolina)

COMPUI HETEROCICLICI PENTAATOMICI

CU UN HETEROATOM
Sistemele heterociclice fundamentale cu inel de 5 atomi avnd un singur
heteroatom n ciclu sunt:
4
5

3
O
1
furan

N
H
pirol

S
tiofen

Poziiile se noteaz cu cifre, ncepnd de la heteroatom. Poziiile 2 i 5 se numesc

, iar 3 i 4 se numesc .
Structur. Caracter aromatic.
Furanul, tiofenul i pirolul, cele 3 sisteme heterociclice fundamentale cu inel de 5
atomi, cu 1 heteroatom n ciclu, conin un sistem de 6 electroni care corespunde regulii
aromaticitii a lui Hckel (4n + 2) .
La formarea sextetului aromatic particip 4 aparinnd celor dou duble legturi
i perechea de electroni neparticipani (numii echivaleni) de la heteroatom.
Cu ajutorul difraciei de raze X s-a artat c n aceste molecule toi atomii sunt
coplanari.

X
X = O, S, NH
4

Sistemul heterociclic are 4 atomi de carbon hibridizai sp 2 unii prin legturi

sp2-sp2, fiecare atom de carbon fiind legat de un atom de hidrogen prin legturi sp 2-s.
Orbitalii p nehibridizai ai celor 4 atomi de de carbon conin cte un electron fiecare.
Heteroatomul are n orbitalul p neparticipant 2 electroni. Prin ntreptrunderea
orbitalului p al heteroatomului cu cei 4 orbitali nehibridizai ai atomilor de carbon
rezult orbitali moleculari extini n care sunt delocalizai 6 electroni. Prin aceast
delocalizare (conjugare) sistemul se stabilizeaz.
H

H
C
H

C
H

Caracterul aromatic este demonstrat de proprietile chimice ale heterociclurilor

i de energia lor de conjugare.
E conj. furan = 22 kcal/mol
E conj. pirol = 24 kcal/mol
E conj. tiofen = 28 kcal/mol
Structura electronic a sistemelor heterociclice cu 5 atomi poate fi reprezentat
prin structurile limit:

X
I

X
II a

X
II b

X
IIIa

X
IIIb

Repartiia electronilor n heterociclii cu 5 atomi este mult diferit de cea din

heterociclii cu 6 atomi. Prin implicarea unei perechi de electroni neparticipani ai
heteroatomilor n conjugarea aromatic, heteroatomul este srcit n electroni, n timp
ce atomii de carbon se mbogesc n electroni. Astfel, heteroatomul va avea o sarcin
parial pozitiv, iar atomii de carbon vor avea sarcini parial negative. Atomii de carbon
vecini cu heteroatomul (poziia ) sunt mai bogai n electroni, deci mai reactivi dect
atomii mai deprtai (poziia ). Aceasta explic orientarea preferenial ctre poziia ,
observat n reaciile de substituie electrofil (predomin structurile limit II).
Conform structurilor prezentate, heterociclii de tipul furanului, tiofenului i
pirolului sunt foarte sensibili fa de reactanii electrofili (mai reactivi dect benzenul)
i ineri fa de reactanii nucleofili.
Influena heteroatomului
Oxigenul este mai electronegativ dect azotul i acesta este mai electronegativ
dect sulful. Astfel, n furan, electronii neparticipani sunt mai puin implicai n
conjugarea aromatic fa de pirol. Deci furanul are un caracter aromatic mai slab dect
5

pirolul i acesta mai slab dect tiofenul. Caracterul aromatic deosebit de pronunat al
tiofenului se datoreaz electronegativitii slabe a sulfului comparativ cu azotul i
oxigenul.
Influena substituentului
Substituenii pot mri sau micora densitatea de electroni din nucleu prin efecte
inductive (-I) sau electromere, de conjugare (-E).
Substituenii atrgtori (acceptori) de electroni cu efect I i E micoreaz
densitatea de electroni din nucleu i stabilizeaz sistemul fa de reactanii electrofili.
Ex: -COOH; -CHO; -COR; -NO2.
GRUPA FURANULUI

Ciclurile furanice se ntlnesc la hidraii de carbon. Furanul se gsete n cantiti

mici n fraciunile volatile ale gudroanelor rezultate la distilarea uscat a lemnului.
Metode obinere
1.Decarbonilarea catalitic a furfurolului
O

ZnO Cr2O3; 4500C

CHO

+ CO

(cromit de zinc)

2.Oxidarea catalitic a furfurolului

CHO

Cu; 2200C
_
CO2

CuO/H2O
COOH
O
acid piromucic
(acid 2-furoic)

furfural

O
furan

3.nclzirea 1,4-dicetonelor. Sinteza Paal Knor.

H2C

CH2

R C

HC
R

R C
OH

CH

ZnCl2 sau P2O5 / t0C

OH

_H O
2

derivat alchilat

tautomerie ceto-enolica

4.Din esteri -cetonici i -cloroceton.

ROOC
CH3

CH2
C

Cl

ROOC

ROOC

CH R

O C

R C

OH OH

- HCl

CH CH

R C

ROOC
_H O
2

R
R

5.Prin tratarea materialelor care conin pentozani (coceni, coji de semine de

floarea-soarelui i de orez, tre) cu H2SO4 diluat, la nclzire, urmat de hidroliz
pn la pentoze i deshidratare, rezult furfurol.
Denumirea n latin a furfurolului este furfur = tre; de aici provine numele
ntregii clase.
Proprieti fizice
Furanul este un lichid incolor (t.f. 310C), cu miros slab de cloroform. Este
insolubil n ap, solubil n solveni organici. Bazele nu au nici o aciune asupra
furanului. Acizii l polimerizeaz. Furanul i derivaii si coloreaz n verde o surcea de
brad nmuiat n HCl (reacia ligninei).
Proprieti chimice
Furanul d reacii de substituie electrofil (caracteristice strii aromatice) i
reacii de adiie 1,4 (caracteristice sistemului dienic). Furanul, cu energia de conjugare
22kcal/mol, are caracter nesaturat pronunat. El este instabil fa de acizi, d reacii n
poziiile 2 i 5, urmate de deschidere de ciclu.
Furanul d reacii de SE, dar, datorit instabilitii fa de acizi, reaciile au loc
doar n condiii speciale.
I.Caracter acido-bazic
a) Furanul nu are caracter acid deoarece nu reacioneaz cu bazele obinuite.
- Cu compui cu caracter bazic (ex. Fenilsodiu) formeaz sruri.
O

+
+ C6H5 Na

Na + C6H6
O

b) Caracterul bazic nu poate fi apreciat deoarece n soluii acide polimerizeaz,

trecnd ntr-un polimer amorf.
+ HBr
O

O
H Br
7

Bazicitatea este totui redus datorit blocrii electronilor neparticipani ai

oxigenului printr-un efect de conjugare.
II.Reacii de substituie electrofil.
Furanul are o reactivitate ridicat fa de reactanii electrofili. Substituia
electrofil are loc n poziiile 2 i 5 (), sau n poziia 3 cnd 2 este ocupat.
1.Halogenarea (cu clor i brom).
O

+ X2 (Cl2)

EtOH
+ (Cl2
Br2) - HCl

CH2Cl2 (-400C)
- HCl
H

EtOH

Cl

Cl

O
H
EtO

H
O

OEt

compus 1,4-dicarbonilic

2.Nitrarea
+ HNO3

(CH3CO)2O / - 100C
_ CH COOH
3

CH3OCO

NO 2 _

Py
NO2
O
2-nitrofuran

CH3COOH

3.Sulfonarea. La tratarea cu H2SO4, furanul se rezinific. De aceea sulfonarea

se realizeaz cu aductul Py.SO3.
O

+
+ C5H5N SO3

SO3H
O
acid furan-2-sulfonic

4.Acilarea.
Nu se efectueaz cu AlCl3 deoarece are loc rezinificarea (reactant acid).

+ (CH3CO)2O

BF3
O

COCH3 + CH3COOH

5.Formilarea. Metoda Gattermann.

+ HCN + HCl

ZnCl2 / eter

+ H2O
CH=NH HCl
_ NH Cl
4

6.Cuplarea
8

CHO

+ Cl

N N]Cl

N=N

Cl

7.Metoda Reimer-Tiemann
CHCl3 + NaOH : CCl2 + NaCl + H2O
diclorocarben

CCl2

CHCl2

+ H2O
- 2HCl

CHO

III.Reacii de adiie
Furanul este sistemul cel mai nesaturat din serie. D reacii de adiie n poziiile
2, 5, comparndu-se cu o dien ciclic.
1.Adiia Br2
CH3OH sau CH3COOH

+ Br2

Br

Br

compus instabil, neizolabil

2.Adiia H2
+ H2

Ni (1250C; 100 at)

tetrahidrofuran (THF)
O

3.Sinteza dien. Reacii de cicloadiie 4+2.

O

C
+
O

CO
O
CO

_
O

H2O

CO

anhidrida
maleica

CO

anhidrida ftalica

IV.Oxidarea

+ O2

V2O5 / 3500C

anhidrida maleica

V.Deschiderea ciclului furanic

+ CH3OH / H2SO4
O

CH2

CHO

CH2

CHO

Derivai ai furanului cu inele condensate

Benzofuranul (Cumarona)
4
3

5
6
7

O
1

Este un lichid uleios (t.f. 1730), incolor, stabil la aciunea bazelor, dar care n
mediu acid polimerizeaz. Se formeaz n timpul cocsificrii crbunilor.
Dibenzofuranul (Difeniloxidul)

Este un compus cristalin (t.top. 870C), foarte stabil deoarece nu are duble
legturi.
GRUPA TIOFENULUI

Tiofenul se gsete n natur ca atare, dar intr i n compoziia a numeroi

produi rspndii n natur. Se gsete n gudroanele de la distilarea crbnilor de
pmnt, de unde se separ mpreun cu benzenul. Separarea de benzen se face chimic,
prin rafinare cu H2SO4, tiofenul sulfonndu-se mai rapid.
Metode de obinere
1.Din compui 1,4-dicetonici. Sinteza Paal-Knorr.

10

H2C
R

HC

CH2

CH
P2S5

OH

OH

_H O
2

2.Din n-butan i vapori de sulf.

CH3CH2CH2CH3
n-butan

500-7000C
+ 2S / 7000C
CH
=CH
CH=CH
2
2
_
H2
1,3-butadiena

3.Din succinat disodic i trisulfur de fosfor

CH2
CH2

COO-Na+
-

COO Na

+ P 2S 5
S

4.Din acetilen i sulf

2

CH
CH

+S

3000C
S

Proprieti fizice
Tiofenul este un lichid incolor, insolubil n ap, cu miros de benzen. Este solubil
n solveni organici.
Proprieti chimice
Dintre toi compuii heterociclici cu inel de 5 atomi, tiofenul seamn cel mai
mult cu benzenul n ceea ce privete comportarea chimic. Tiofenul este stabil la
temperatur nalt, dar, n general, este mai reactiv dect benzenul.
Avnd energia de conjugare cea mai mare (28 kcal/mol), are caracterul aromatic
cel mai pronunat, comparativ cu benzenul. Are caracter nesaturat mai slab dect
furanul, deoarece sulful este mai puin electronegativ i reine mai slab electronii
neparticipani.
Nu d reacii de adiie n poziiile 2 i 5, dar d reacii de substituie electrofil.
1.Halogenarea
+ Br2 (I2)
S

C6H6
S

+ Cl2

Br

Br

amestec de compusi polisubstituiti

2.Sulfonarea

11

Br

+ H2SO4

H2O

SO3H

(60%)

3.Clorosulfonarea

CHCl3

+ HSO3Cl

- HCl

SO2Cl

4.Nitrarea
NO2
+ HNO3
S

(CH3CO)2
- H2O

NO2 +

(60%)

S
(10%)

5.Acilarea
+ (CH3CO)2

BF3
_

CH3COOH

COCH3

6.Formilarea
+ DMF / POCl3
S

CH3COO-Na+

CH3

CH=N

CH3

7.Metoda Reimer-Tieman. Clorometilarea.

+ CH2O + HCl _
H2O

CH2Cl

8.Reducerea
+ H2 / Ni

tetrahidrotiofen (tiolan)
S

+
+ Na / NH3

S
2-tiolen

9.Oxidarea
a) blnd nu atac inelul tiofenic
12

S
3-tiolen

CHO

b) energic (HNO3) se obine acid maleic i acid oxalic

c) oxidarea alchiltiofenilor n mediu foarte bazic, demonstreaz stabilitatea mare a
inelului tiofenic
CH3

RO-Na+ (O2)
800C, 4 zile

COOH

Derivai ai tiofenului cu inele condensate

Benzotiofen (Tionaften)

Este un produs de sintez cu proprieti asemntoare naftalinei, fr utilizri.

GRUPA PIROLULUI

N
H

Pirolul se gsete n cantiti mici n gudroanele rezultate la pirogenarea

crbunilor i, n cantiti mari n produsele de pirogenare a unor materiale bogate n
proteine (oase, coarne).
n natur exist compui care conin nucleul pirolic (hemoglobina, clorofila).
Metode de obinere
1. Aciunea amoniacului asupra furanului
O

+ NH3

Al2O3, 4500C
_HO
2

N
H

2. Din compui 1,4-dicarbonilici (Sinteza Paal-Knorr) se formeaz derivai ai

pirolului
CH2

CH

CH2

R C

R C

CH
C

OH
13

OH

+ NH3
_ 2H O
2

N
H

3. Din esteri -cetonici i -aminoacizi (Sinteza Knorr)

ROOC
ROOC

CH2

O C

R C O

H2N

CH3

CH

-2 H2O

COOR

ROOC

CH3
COOR

CH3

CH3

CH3
N
H

COOR

4. Din ester -aminocrotonic i hidroxicetone

ROOC
CH3

CH
C

HO
+

NH2

CH3

CH3

ROOC
-2 H2O

CH3

CH3

N
H

CH3

5. Distilarea uscat a srii de amoniu a acidului mucic (obinut prin oxidarea

galactozei cu acid azotic)
+ NH3
N
H

HO CH CH OH
HOOC CH CH COOH
OH OH

+R

NH2

pirol N-substituit
N
R

6. Adiia acetilenei la aldehida formic, urmat de tratarea cu amoniac

HC

CH + 2 CH2O

Cu2C2

CH2

OH

CH2

NH3, p
N
H

OH

Proprieti fizice
Pirolul proaspt distilat este un lichid incolor, cu miros de cloroform care, n
contact cu aerul i lumina, se coloreaz n rou-brun, iar n timp polimerizeaz. Pirolul
este insolubil n ap, solubil n solveni organici.
Proprieti chimice
1. Caracterul bazic
Pirolul are caracterul slab bazic: reacioneaz cu acizii (HBr, H 2SO4, HNO3) dar
caracterul bazic nu poate fi apreciat deoarece polimerizeaz n soluii acide.
N
H

+ HBr
N
H
14

Br
H

Bazicitatea slab a pirolului se datoreaz perechii de electronii ai azotului care

particip la formarea sextetului aromatic (4n+2) i astfel disponibilitatea lor pentru
protonare scade.
2. Reacia cu metale alcaline
+ K (KOH) _
H2O

N
H

t0C

+ CH3I
- KI

K
pirolat de potasiu
(stabil in absenta
apei)

CH3
N-metilpirol

N
H

CH3

2-metilpirol

3. Reacia cu reactivii Grignard

+ R-MgX

N
H

- RH

MgX

4. Halogenarea are loc la temperatur scazut (de la -40 0C la +200C); se

formeaz un amestec de compui (mono, di, tri i tetra i pentasubstituii)
Br
+ 4 Br2

N
H

N
H

Br

- 4HBr

Cl2

Br

Cl

Cl

Cl
Cl

Br

N
H

Cl

pentacloropirol

5. Sulfonarea
N
H

+ SO3

Py, 900C
N
H

SO3H

6. Nitrarea
NO2

N
H

+ CH3COO NO2

AcOH; - 10 C
N
H
50%
15

NO2 +

N
H
13%

7. Acilarea
2500C

+ (CH3CO)2O

N
H

COCH3

N
H

8. Formilarea
N
H

+ HCN + HCl

ZnCl2/eter
N
H

CHO

9. Cuplarea

N
H

+ O2N

N N] Cl
N
H

N N

NO2

10. Reducerea
N
H

N
H

+ H2

cat.
N
H
pirolidina

+ Na/NH3

N
H

N
H
3-pirolina

2-pirolina

11.Oxidarea

N
H

+ H2CrO4
(acid cromic)

O
N
H
maleinimida

Produi naturali cu inele pirolice

Coloranii din snge i din frunze conin un sistem macrociclic format din 4 inele
pirolice. Sistemul heterociclic de baz se numete porfin.

16

2
1

3
NH
N

N
HN

5
6

Alchilporfinele substituite la atomii de carbon ai inelelor pirolice se numesc

porfirine. Porfina i porfirinele sunt colorate rou-nchis. Ele formeaz compleci cu
metalele (Fe, Cu, Mg).
Hemoglobina, colorantul rou din sngele vertebratelor, este o cromoproteid
compus dintr-o component proteic (globina) i o component prostetic cu structur
macrociclic (hemul).
Hemul este o combinaie a protoporfirinei cu fier divalent legat complex. Prin
oxidarea fierului divalent la fier trivalent se obine hemina, care are un atom de clor
ionizat. Prin eliminarea reductiv a fierului (cu Zn/CH3COOH) se obine protoporfirina.
CH2
H3C

CH
A

CH3

CH2
CH=CH2

Fe
H3C

H3C

CH

CH3

HN

CH=CH2

Cl
N

CH3

H3C

(CH2)COOH (CH2)2COOH

NH

CH3

(CH2)COOH (CH2)2COOH

Hemina

Protoporfirina

Clorofila, colorantul verde din frunze, este un amestec de dou clorofile (a i b) cu

structur porfirinic, avnd drept metal magneziul.
Clorofila a = verde nchis
Clorofila b = verde deschis
Cele dou clorofile se deosebesc prin prezena n inelul B a unei grupe metil
(clorofila a), respectiv a unei grupe aldehidice (clorofila b).

INDOLUL I COMPUI CU INEL INDOLIC

N
H
indol

NH
izoindol
17

N
H
carbazol

Numeroi produi naturali cu inel indolic au denumiri uzuale.

CH2

CH COO

CH2CH2NH2

NH3
N
H

N
H
triptamina

triptofan
CH2

N(CH3)2

CH2COOH

N
H
gramina

N
H
acid indolilacetic

Indolul (2,3-Benzopirol)

N
H

N
H

N
H
III

II

Structurile limit I i II conserv starea aromatic i au o pondere mai mare dect

structurile limit III, n care conjugarea aromatic a benzenului este afectat.
Metode de obinere
1.Sinteza Fisher tratarea fenilhidrazonelor compuilor carbonilici cu ZnCl 2, la
2000C, sau cu acid polifosforic, la 1200C.
CH2
NH N

CH

ZnCl2; 200 C
N
H

CH2
NH N

CH

CH3

CH3

ZnCl2; 200 C

-metilindol
N
H

2.Sinteza Neniescu reducerea o, wdinitrostirenului

CH=CH NO2
NO2

Fe / CH3COOH
_ NH OH
2

18

N
H

3.Metoda Reissert din o-nitrotoluen i ester oxalic

CH3
+
NO2

CH2

COOR

EtO-Na+

COOR

- R-OH

CH2

C
O

NO2

COOR
Zn/AcOH
_HO
2

COOR

+ H2O

_HO
2

NH2

N
H

COOC2H5

_ C H OH
2 5
_
CO2

N
H

4.Metoda Madelung
CH3
NH C

EtO-Na+; 3700C
_H O
2

N
H

derivat acilat al o-toluidinei

5.Sinteza din acetilen i anilin trecere prin tuburi nclzite, la 7000C

+
NH2

CH

7000C

CH

N
H

6.Indolul se gsete n gudroanele crbunilor de pmnt, de unde se izoleaz prin

transformare n sare de potasiu. Apare i liber n unele esene de flori (de portocal,
iasomie).
Proprieti fizice
Indolul este un compus cristalin, incolor, puin solubil n ap. n stare pur are
miros plcut. n concentraii mici accentueaz mirosul unor flori, de aceea se utilizeaz
n parfumerie. n stare impur sau n concentraii mari are miros dezagreabil.
Proprieti chimice
n indol, inelul este mai reactiv dect inelul benzenic.
1.Reaciile de substituie electrofil au loc n poziia , spre deosebire de pirol, care se
substitutie n poziia .
19

+E
N
H

N
H

N
H

Reaciile de substituie clasice:

- halogenare
- nitrare
- sulfonare
nu prezint interes practic. Mult mai importante sunt reaciile n care indolul are rol de
reactant electrofil.
2.Metoda Vilsmeyer
CH=N(CH3)2
+ (CH3)2N CHO + POCl5
N
H
indol

N
H

dimetilformamida

CH=O

_ (NH(CH )
3 2

N
H

3.Reacia Mannich condensarea cu formaldehid i dimetilamin

+ CH2O + HN
N
H

CH3
CH3

CH2
_H O
2

N(CH3)2

gramina
N
H

Gramina (-dimetilaminometilindol) este un alcaloid care se gsete n orzul

ncolit i alte graminee.
4.Condensarea cu cloruri acide

+ Cl
N
H

C C
O O

Cl

C C
- HCl

Cl

O O
N
H
Clorura acidului indolilglioxilic
(intermediar n sinteza altor derivai ai
indolului cu importan biologic)

5.Caracterul acid. Prin tratare cu metale alcaline sau reactivi Grignard pirolul
cedeaz un proton, formnd un anion stabilizat prin conjugare.

20

(K)
-H

N
H

Anionul indolului reacioneaz cu cloruri acide n poziia .

COR

O
+ C
N

COR

R
N

Cl

N
H

6.Compui oxigenai ai indolului

O

N
H

N
H

indoxil

oxindol

N
H

isatina
(pulbere rosie, insolubila in apa)

Indigo = cristale aciculare de culoare albastr cu reflexe armii, care n topitur

sau vapori au culoare roie; este insolubil n ap, alcool, eter i puin solubil n
cloroform i nitrobnzen, la fierbere.
O

HN

HN
Br

N
H

N
H

O
purpura antica

O
indigo

21

Br