Curs 1

Teachers are not only content providers,
they are designers of learning experiences
Cristina Ctan
Obiectivele Biochimiei
Lippincott.Biochimie Ilustrat
Olteanu I. Biochimie Descriptiv
Atanasiu V. Biochimie Medical
Marks. Basic Medical Biochemistry
Peter N. Campbell,
Anthony D. Smith. Biochimie Ilustrata
Condiii de acceptare la
examen:
Prezenta la lucrrile practice
de 100%; se pot recupera

maxim 4 absene
Prezena la curs de minimum
70%
Evaluare:
Examen scris: 75% (10%teste + 90% proba scris)
Examen practic: 25% (25%pipetare, tehnica de lucru +
75% proba scrisaobligatoriu >5)
Biochimia zilelor noastre st la baza biologiei

moleculare
explicarea i nelegerea organizrii

moleculelor precum i a modului cum
interacioneaz ntre ele pentru a menine
viabilitatea fiinei umane
Sunt vizate trei aspecte:
Biochimia descriptiv- consituienii biologici:

glucide, lipide, proteine, acizi nucleici, vitamine
Enzimologia- Studiul mecanismelor reacionale

care necesit intervenia catalizatorilor
Biochimia metabolic:
Cile de formare i degradare a macromoleculelor din
celulele vii: metabolism glucidic, lipidic, al
aminoacizilor, hemoglobinei, bazelor purinice,
fosfocalcic, al fierului, al xenobioticelor
Apa, Acizii, Bazele i Soluiile tampon

Corpul uman este reprezentat n proporie de
aproximativ 60% de ap care acioneaz ca solvent
pentru substanele de care avem nevoie
K+, glucoz, ATP i proteine

n ea se gsesc celulele, se dizolv i se transport
constituienii din snge; ofer un mediu necesar
micrii moleculelor; prin intermediul ei este disipat
cldura, particip la reaciile chimice

Apa
la copii 75% din greutatea corpului
Deoarece grsimea se asociaz cu relativ puin ap,
persoanele obeze tind s aib un procent de ap mai
mic dect cei mai slabi, femeile dect brbaii,
persoanele n vrst fa de tineri.

Majoritatea constituienilor produi n organism i
dizolvai n ap conin grupri chimice ce
funcioneaz ca
Acizi sau Baze cednd sau acceptnd ioni de

hidrogen
Coninutul de protoni i cantitatea de ap au rol n

meninerea homeostaziei celulare, acidoza sau
deshidratarea putnd s afecteze viaa
Apa
Este distribuit ntre compartimentul intra- (40%) i
extracelular (60%), ultimul incluznd fluidele
interstiiale, sngele i limfa
Apa transcelular este o mic i specializat parte a

apei extracelulare care include secreiile
gastrointestinale, urina, sudoraia, precum i fluidul
care strbate peretele capilar din cauza creterii
presiunii hidrostatice sau a inflamaiei.

Apa
Molecul dipolar cu o distribuie inegal a
electronilor ntre atomii de hidrogen i oxigen,
formnd legturi de hidrogen cu alte molecule polare
i funcionnd ca solvent
Atomul de oxigen prezint doi electroni nepereche

care formeaz un nor dens de electroni n jurul ei.
Acest nor este situat deasupra i dedesubtul planului
format de molecula de ap

Legturile de hidrogen ale apei
n legtura covalent dintre atomii de oxigen i
hidrogen, electronii nepereche sunt atrai spre oxigen,

acesta fiind ncrcat parial negativ, iar atomul de
hidrogen parial pozitiv
Partea molecular ce conine oxigenul este mai
electronegativ dect a hidrogenului, molecula fiind

dipolar.

Legtura de hidrogen este o interaciune slab
necovalent ntre hidrogenul unei molecule i atomul

mai electronegativ al unei molecule acceptoare
Oxigenul din ap formeaz legturi de hidrogen cu
alte dou molecule de ap, fiecare molecul de ap

fiind n interaciune prin legturi de hidrogen cu
aproximativ patru molecule de ap nvecinate ntr-o
reea tridimensional de fluid

Moleculele organice polare i srurile anorganice se
dizolv n ap deoarece apa formeaz att legturi de
hidrogen ct i interaciuni electrostatice cu aceste
molecule
Moleculele organice coninnd n proporie ridicat

atomi electronegativi (oxigen sau azot) sunt solubile
n ap deoarece aceti atomi particip la formarea
legturii de hidrogen cu moleculele de ap

Anionii de clor i bicarbonat
precum i ali anioni sunt

nconjurai de un strat de hidratare
format din moleculele de ap cu
atomul de hidrogen ct mai
aproape de anion
Atomul de oxigen al moleculelor
de ap interacioneaz cu cationii
anorganici Na+ i K+,
nconjurndu-i cu un strat de
hidratare.

Dei legturile de hidrogen sunt suficient de puternice
s dizolve moleculele polare n ap i s separe
sarcinile, sunt destul de slabe s permit micarea
apei i a moleculelor dizolvate
Tria unei legturi de hidrogen dintre dou molecule

de ap este de aproximativ 4 kcal, reprezentnd 1/20
din cea a legturii covalente O- H din molecula de
ap

Reeaua de ap este dinamic avnd multe legturi care
sunt n permanen rupte i refcute. O legtur de

hidrogen ntre moleculele de ap dureaz n medie 10
psec, iar fiecare molecul de ap din stratul de hidratare
a unui ion se menine 2,4 nsec
Ca urmare, legturile de hidrogen dintre moleculele de
ap i alte molecule polare disociaz i se formeaz

continuu, permind transportul prin ap al substanelor,
iar apei s traverseze canalele membranelor celulare.

pH-ul apei
Apa este neutr, nici acid, nici bazic
Apa disociaz n mic msur pentru a forma ioni de
hidrogen (H+) i hidroxil (HO-). Concentraia ionilor

de hidrogen determin aciditatea unei soluii,
exprimat sub forma pH-ului

Gradul de disociere al moleculelor de ap n H+ i HOeste redus, concentraia ionilor de hidrogen n apa pur
fiind de numai 0, 0000001M sau 10-7 mol/L
pH-ul apei pure este de 7. Constanta de disociere a apei,
Kd sau Kc, stabilete relaia dintre concentraia ionilor de

hidrogen, [H+], concentraia ionilor hidroxil, [HO-] i
concentraia apei, [H2O] la echilibru

Un pH de 7 se numete neutru ntruct [H+] i [HO-] sunt
egale
Soluiile acide au o concentraie a ionilor de hidrogen mai
mare i o concentraie de ioni hidroxid mai mic dect apa
pur ( pH < 7)
Soluiile bazice au o concentraie a ionilor hidroxil mai mare i
o concentraie a ionilor de hidrogen mai mic (pH > 7).

Organismul produce prin metabolism un numr de acizi
care crete concentraia ionilor de hidrogen a sngelui
sau a altor lichide i reduce pH-ul
Aceti acizi importani din punct de vedere metabolic

pot fi clasificai n acizi slabi i acizi puternici, n
funcie de gradul de disociere n ioni de hidrogen i o
baz (componenta anionic)
Acizii anorganici, precum acidul sulfuric i acidul
clorhidric sunt acizi puternici care disociaz complet n

soluie.

Acizi i baze
Acizii sunt substane care elibereaz protoni, iar
bazele care accept protoni
Dizolvate n ap, majoritatea moleculelor unui acid
puternic disociaz i elibereaz ioni de hidrogen, n

timp ce moleculele unui acid slab disociaz numai
ntr-un procent foarte mic
Un acid slab are o constant de disociere
caracteristic i notat cu Ka. Relaia dintre pH-ul
unei soluii, Ka i gradul de disociere este stabilit de
ecuaia Henderson- Hasselbalch.

Acizii organici coninnd grupri carboxilice (acidul
acetoacetic i -hidroxibutiric) sunt acizi slabi care
disociaz ntr-o anumit msur n ap
n general, un acid slab (HA), numit acid conjugat,

disociaz ntr-un ion de hidrogen i o component
anionic (A-) sau baza conjugat
Numele acidului nedisociat frecvent se finalizeaz n

ic (acidul acetoacetic), n timp ce numele componentei
anionice disociate n ate (acetoacetat).

Tendina acidului HA de a disocia i de a elibera un
ion de hidrogen n soluie este indicat de Ka,
constanta de echilibru pentru disocierea unui acid
slab
Cu ct Ka este mai mare, cu att tendina de a disocia

un proton este mai mare
HA A- + H+
Ka = [A-] [ H+] / [HA]

n ecuaia Henderson- Hasselbalch, formula pentru
constanta de disociere a unui acid slab este convertit

ntr-o ecuaie logaritmic, n care pKa reprezint
logaritmul negativ al Ka
pH = pKa + log [A-] / [HA]

Dac se tie pKa pentru un acid slab, ecuaia poate fi
folosit pentru a calcula raportul dintre formele
neprotonat i protonat la orice pH
La un pH egal cu pKa un acid slab este disociat n

proporie de 50%.

Majoritatea acizilor carboxilici rezultai din
metabolism au pKa cuprins ntre 2 i 5, n funcie de

prezena altor grupri ale moleculei
Valoarea lui pKa reflect tria acidului. Acizii cu un
pKa de 2 sunt mai puternici dect cei cu un pKa de 5

deoarece, indiferent de pH, o proporie mai mare este
disociat.

Acizii i bazele rezultate din metabolism
Metabolismul normal produce CO2, acid lactic i
corpi cetonici, precum i acizi anorganici (acid
sulfuric)
Sursa major de acizi o constituie CO2 care

reacioneaz cu apa pentru a produce acidul carbonic

n vederea meninerii pH-ului din fluidele
organismului la valori compatibile cu viaa,

organismul prezint mai multe sisteme tampon:
bicarbonat, fosfat, al hemoglobinei
n cele din urm, mecanismele respiratorii
ndeprteaz acidul carbonic prin expirarea CO2, iar

rinichii prin excreia acidului sub form de ioni de
amoniu (NH4+) sau ali ioni
Producia zilnic de acid rezultat dintr-un metabolism

normal este de aproximativ 13-22 moli.
Exemple
Exemple
1. Diana are 26 ani (student) i a fost diagnosticat
cu diabet zaharat tip I de la vrsta de 12 ani
Are un deficit total de insulin rezultat din distrucia
autoimun a celulelor pancreatice, fiind dependent

de administrarea zilnic a insulinei injectabile pentru
a preveni nivelul ridicat al glicemiei i al corpilor
cetonici
Diana nu s-a trezit din somnul de dup-mas, iar
colega de camer s-a speriat i a chemat o ambulan

fiind dus de urgen la spital n stare de com.
Colega ei a relatat faptul c Diana a prezentat n
ultimele 24 ore stare de grea, somnolen i
vrsaturi.
Exemple
La examenul clinic s-a constatat c pacienta era
deshidratat i cu presiunea sangvin sczut.
Respiraiile erau profunde i rapide, pulsul ridicat.
Respiraia avea halen acetoinic
Analizele probelor de snge au constat n: msurarea

pH-ului arterial, a presiunii arteriale pariale a CO2,
PaCO2, glucozei serice, bicarbonatului seric
Exemple
n plus, s-a verificat prezena corpilor cetonici n urin i
ser i i s-a administrat iv ser fiziologic i insulin
Rezultatele de laborator au artat c :

pH = 7,08 (IBR= 7,36- 7,44)
prezena corpilor cetonici n snge i urin
glicemia este de 648 mg/dL (IBR= 80-110mg/dL a jeun)
i < 200 mg/dL n orice moment al zilei
Exemple
Exemple
Prima explicaie
n diabet exist
cetoacidoz
Dac insulina nu este
administrat n doz
corespunztoare ea
rmne intr-o stare
similar cu perioada a
jeun dei pacienta s-a
alimentat, neexistnd
producie endogen
Exemple
Ficatul continu s metabolizeze acizii grai pn la
corpii cetonici: acidul acetoacetic i -hidroxibutiric
Acetia sunt acizi slabi care vor disocia cu producere

de anioni, acetoacetat i -hidroxibutirat i ioni de
hidrogen ce determin:
Scderea pH-ului sangvin i celular sub IBR.

Sistemele tampon
Sunt compuse din acidul nedisociat i baza sa
conjugat (acidul care a pierdut un proton) astfel nct

soluia s reziste variaiilor de pH cauzate de
adugarea unor cantiti mici de acid sau de baz.
Capacitatea de tamponare este maxim pe domeniul
pH= pKa 1
Eficiena capacitii de tamponare a unui sistem
tampon depinde de doi factori: pKa i concentraia

soluiei.

Apa i reglarea temperaturii corpului
Structura apei permite deasemenea rezistena la
schimbrile de temperatur. Este nevoie de o scdere

puternic a temperaturii pentru a converti apa din
starea lichid n cea solid a gheii
Conductivitatea termic a apei este mare, facilitnd
disiparea cldurii din ariile ce folosesc mult energie

precum creierul spre snge i rezerva total de ap din
organism.

Capacitatea de nclzire i cldura de vaporizare sunt
extrem de mari; pentru ca apa lichid s treac n stare
gazoas i s se evapore din piele apare senzaia de
rece
Apa rspunde la creterea temperaturii prin reducerea

extinderii legturilor de hidrogen, n timp ce la rcirea
temperaturii prin creterea numeric a legturilor
intermoleculare
Electroliii
Att lichidul extracelular ct i cel intracelular
conin electrolii, n primul rnd bicarbonat,
anioni anorganici i cationi. Electroliii sint
distribuii inegal ntre cele dou
compartimente;

Na+ i Cl- sunt electroliii majori din lichidul
extracelular (plasma i lichidul interstiial), iar K+ i

fosfaii precum (HPO4)2- sunt electroliii
intracelulari majoritari
Distribuia este meninut n principal cu ajutorul

transportorilor activi care pompeaz Na+ nafara
celulelor n schimbul K+.
Osmolaritatea
Apa se distribuie ntre diferitele
compartimente lichidiene n funcie de
concentraia substanelor dizolvate sau de
osmolaritatea fiecrui compartiment
Osmolaritatea unei soluii este proporional
cu concentraia total a moleculelor dizolvate,

incluznd ionii, metaboliii organici i
proteinele (frecvent exprimat n mOsm/kg)

Membrana celular care separ compartimentele
extra- i intracelular este semipermeabil i conine

un numr de canale ionice prin care apa difuzeaz
liber, dar alte molecule nu
n acelai mod, apa poate difuza prin capilare

separnd lichidul interstiial de plasm.

Ca urmare, apa va trece dintr-un compartiment cu o
concentraie mic a substanelor dizolvate spre unul

de concentraie superioar n vederea egalizrii
osmolaritii de o parte i de alta a membranei
Fora necesar meninerii aceleiai cantiti de ap n

compartimentele intra- i extracelular se numete
presiune osmotic.

Pe msur ce se pierde apa
dintr-un compartiment, ea va fi
nlocuit cu apa din alt
compartiment pentru a menine
osmolaritatea aproape constant
Sngele conine proteine

ncrcate negativ n cantitate
mare, precum i electrolii
necesari pentru a-i
contrabalansa

ntruct apa va trece din snge n urin
pentru a echilibra excreia de ioni,
volumul sangvin va fi reumplut cu ap
din spaiul interstiial
Cnd osmolaritatea sngelui i a

lichidului interstiial este prea mare, apa
iese din celule. Pierderea apei
intracelulare apare i n hiperglicemie,
deoarece concentraia crescut de
glucoz crete osmolaritatea sngelui.
Exemple
n urgen, Diana a fost rehidratat prin administrarea
iv a unei soluii de NaCl 0,9%. De ce nu s-a utilizat
ap n locul serului fiziologic?
De ce a intrat n com?
Exemple
0,9% NaCl sunt de fapt 0,9 g NaCl/100mL sau 9g/L.
NaCl are o greutate molecular de 58g/mol, deci
concentraia unei soluii saline izotone este de
0,155M sau 155mM. Dac tot NaCl ar fi disociat n
Na+ i Cl-, osmolaritatea ar fi de 310 mOsm/kg ap
NaCl nu este complet disociat i o parte a straturilor

de hidratare nconjoar moleculele nedisociate de
NaCl, osmolaritatea soluiei izotone este de
aproximativ 290mOsm/kg H2O
Exemple
Osmolaritatea plasmei, lichidului interstiial i a celui
intracelular este deasemenea de aproximativ

290mOsm/kg ap
Este recomandat administrarea iv a soluiei izotone
pentru a nu exista schimburi mari de ap ntre diferite
compartimente.
Exemple
n diabetul zaharat exist diurez osmotic. Deoarece
nivelul glucozei i al corpilor cetonici n snge este
ridicat, aceste componente trec din snge n filtratul
glomerular renal i n urin
Ca o consecin a osmolaritii crescute a filtratului

glomerular, n urin este excretat mai mult ap
dect de obicei
Pacienta cu diabet prezint poliurie (volum urinar

crescut)
Exemple
Ca urmare a pierderii de ap din
snge n urin, apa va trece din
celule n spaiul interstiial i de
aici n snge, rezultnd o
deshidratare intracelular
Celulele deshidratate din creier

sunt incapabile s-i realizeze
funciile normale, pacienta
intrnd n com.
Soluiile tampon
Sunt amestecuri formate dintr-un acid slab i baza sa
conjugat (acid acetic i acetat de sodiu) sau dintr-o baz
slab i sarea ei cu un acid tare (etil amin i clorur de
etil amoniu)
acidul acetoacetic i -hidroxibutiric (corpii cetonici) sunt

acizi slabi care disociaz parial la H+ i baza conjugat
se opun variaiilor de pH atunci cnd se adaug cantiti

limitate de acid sau baz
Soluiile tampon
Cu ct concentraia de soluie tampon este mai ridicat
cu att eficiena acesteia este mai mare ntruct conine
mai multe molecule de tampon pe unitatea de volum
care vor disocia sau se vor combina cu ionii de hidrogen
Media activitii metabolice este de aproximativ

22000mEq de acid pe zi. Dac toat cantitatea ar fi
dizolvat n lichidele organismului fr sisteme tampon,
pH-ul lor ar fi mai mic dect 1.
Soluiile tampon
Sistemele tampon funcionale din organismul uman
sunt:
H2CO3/NaHCO3- extracelular, plasm

Protein/Proteinat de Na- extracelular, plasm
NaH2PO4/Na2HPO4- extracelular, plasm
Deoxi-Hb/Oxi-Hb- intracelular, eritocite
KH2PO4/KHPO4- intracelular
Soluiile tampon
pH-ul sangvin este meninut ntre 7,36 i 7,44 cu un
pH intracelular de aproximativ 7,1 ( ntre 6,9 i 7,4)
Pn la excreia acidului produs sub form de CO2 n
aerul expirat sau de ioni n urin, este nevoie de

neutralizare la nivelul sistemelor tampon majore ale
organismului:
bicarbonat-acid carbonic, care opereaz n special
extracelular
al hemoglobinei n hematii
fosfat n toate tipurile de celule
proteic n celule i plasm.
Soluiile tampon
Sistemul tampon al bicarbonatului- cel mai
important
Principala surs de acizi metabolici a organismului o
reprezint CO2, produs n principal prin oxidarea
combustibililor la nivelul ciclului Krebs
n condiii metabolice normale, sunt generai 13 moli de

CO2 pe zi ( aproximativ 0,5- 1kg). Dizolvat n ap, va
reaciona cu aceasta producnd acid carbonic, reacie
accelerat de anhidraza carbonic
Soluiile tampon
Acidul carbonic obinut este un acid slab care disociaz
parial n H+ i HCO3-
pKa pentru acidul carbonic este 3,8. La un pH sangvin

de 7,4 acidul este aproape complet disociat i teoretic
incapabil s neutralizeze i s genereze bicarbonat.
Soluiile tampon
Totui, acidul carbonic poate fi refacut din CO2
deoarece concentraia de gaz dizolvat n snge este de
500 de ori mai mare dect a acidului carbonic
CO2 dizolvat este n echilibru cu cel din aerul
alveolar pulmonar, disponibilitatea lui fiind crecut
sau sczut prin ajustarea frecvenei respiratorii i a
cantitii de CO2 expirat.
Soluiile tampon
pKa pentru sistemul tampon al bicarbonatului combin astfel
Kh ( constanta de hidratare a sau de solubilitate a CO2 n ap

n vederea formrii de H2CO3) cu valoarea chimic a pKa
obinndu-se 6,1
[HCO3-] concentraia bicarbonatului n snge

[H2CO3] concentraia acidului carbonic n snge, care se
calculeaz din relaia
Kh este aproximativ 0,03 (mmol/L)/mmHg, iar pCO2 este

presiunea parial a gazului n sngele arterial.
Soluiile tampon
Din cele dou relaii va rezulta una singur i anume
n care pH- exprim aciditatea sngelui.
Perturbri ale echilibrului

acido-bazic
Lacuna anionic (Anionic Gap- AG)

acido-bazic
Acidoza metabolic

acido-bazic
Acidoza respiratorie

acido-bazic
Alcaloza metabolic

acido-bazic
Alcaloza respiratorie
Explorarea echilibrului acido-bazic
Aminoacizi i proteine
Proteinele ndeplinesc o multitudine de funcii n
organismele vii, cele mai elaborate realizndu-se n

organismul uman
Proteinele sunt polimeri liniari ai aminoacizilor, compui
macromoleculari naturali. nafara aminoacizilor, n structura

lor pot aprea i ali compui glucidici, lipidici, precum i
alte molecule organice sau ioni metalici, n acest caz
numindu-se heteroproteine
Strile patologice sunt frecvent legate de perturbarea
activitii proteinelor ca urmare a anomaliilor structurale

rezultate din defectele aprute n procesul de sintez.
Funciile biologice ale proteinelor

1. Proteine de transport:
Transportorul glucozei, Hemoglobina,Serumalbumina
2. Enzime:
Alcool dehidrogenaza
Succinat dehidrogenaza
Ribonucleaza
Chimotripsina
3. Proteine de aprare: Imunoglobinele
4. Proteine structurale:
-keratina, colagenul, elastina, proteoglicanii
5. Proteine reglatoare (hormoni):
Insulina, somatotropina, tireotropina, represorul lac
6. Proteine de depozit:
Caseina, feritina, ovalbumina
7. Proteine contractile:
Miozina, actina, tubulina
Enzimele i hormonii polipeptidici coordoneaz i regleaz
procesele metabolice, n timp ce proteinele contractile asigur

activitatea motorie
La nivelul esutului osos, colagenul formeaz o matrice
reticular n care precipit cristalele de fosfat calcic,

funcionnd asemntor armturii de oel din betonul armat
n sistemul circulator, proteinele de tipul hemoglobinei i al
albuminei plasmatice transport substane de importan vital,

iar imunoglobulinele atac bacteriile i virusurile patogene.
Aminoacizii sunt unitile structurale ale proteinelor
Aminoacizii se denumesc folosind cuvntul acid, urmat de
amino i numele acidului corespunztor
Prin prefixele di, tri etc., se arat numrul de grupe amino

i carboxil, iar poziia relativ a dou grupe funcionale se
precizeaz cu literele greceti , , , , , n care
acidul este dac gruprile amino i carboxil se leag de un
acelai carbon, dac gruprile amino i carboxil se leag la
atomi de carbon alturai, iar, pe msur ce crete distana, se
vor numi , ,
n cazul compuilor aromatici, se folosesc prefixele orto,

meta, para.
Aminoacizii
Toi aminoacizii, cu excepia prolinei
care conine o grupare amino
secundar, au o grupare carboxil, o
grupare amino primar i o caten
lateral distinct radicalul R,
ataat carbonului
n condiii fiziologice ( pH de
aproximativ 7), gruparea carboxil

este disociat, genernd un ion
carboxilat, cu sarcin negativ, iar
gruparea amino este protonat.
Aminoacizii
Tetraedrul format de cei patru substituieni diferii fixai la
carbonul le confer activitate optic, fiecare putnd
exista n dou forme, dextrogir sau levogir
Aranjamentul spaial mparte aminoacizii n dou serii : L i

D
Apartenena la una din serii s-a fcut lund ca etalon serina
Aminoacizii
Cnd gruparea NH2 a serinei se afl n stnga fa de planul
atomilor de carbon, aceasta aparine seriei L la fel ca toi
aminoacizii naturali
Unitile fundamentale ce particip la sinteza unei proteine

sunt aminoacizii naturali (proteinogeni), de tip - aminoacizi
n categoria aminoacizilor naturali sunt cuprini peste 300 de

aminoacizi, dar proteinogeni sunt doar 20 dintre acetia. Aceti
aminoacizi sunt singurii codificai genetic i sunt frecvent
ntlnii n structurile proteice ale mamiferelor.
Aminoacizii standard
n structura proteinelor, cele mai multe grupri carboxil i
amino sunt angrenate n complexe peptidice, nefiind capabile s

reacioneze chimic dect pentru a genera legturi de hidrogen
Prin urmare, catena lateral este principalul factor care dicteaz

rolul unui aminoacid din structura proteinei
n consecin se recomand clasificarea aminoacizilor n funcie

de caracteristicile catenelor laterale. Acestea pot fi:
nepolare (catenele care prezint o distribuie uniform a
electronilor) sau
polare (catenele care prezint o distribuie neuniform a
electronilor, cum ar fi radicalii acizi sau bazici)
Aminoacizii polari se acumuleaz pe suprafaa proteinelor
solubile, iar cei nepolari pe suprafaa proteinelor membranare
A. Aminoacizii care conin catene laterale nepolare

Nici unul dintre aminoacizii cu catene laterale nepolare nu
primete i nu cedeaz protoni, nici nu stabilete legturi de

hidrogen sau legturi ionice
Catenele laterale ale acestor aminoacizi pot fi considerate
lipidiforme, proprietate care determin interaciuni de tip
hidrofob. Exemple: glicina, alanina, valina, leucina,
izoleucina, fenilalanina, triptofan, metionina, prolina
n soluii apoase de proteine - mediu polar- catenele
laterale ale aminoacizilor nepolari tind s se acumuleze

n interiorul moleculei proteice ca urmare a hidrofobiei
radicalilor R nepolari;
R se comport asemntor unor picturi de ulei; se
dispun n interiorul moleculei proteice, contribuind la

meninerea structurii tridimensionale
Totui, n cazul proteinelor aflate ntr-un mediu
hidrofob, cum ar fi o membran, radicalii R nepolari se

dispun pe suprafaa exterioar a moleculei proteice, fapt
ce favorizeaz interaciunea direct cu mediul lipidic
Anemia falciform sau siclemia are ca substrat
fiziopatologic substituia gruprii polare de glutamat cu

o grupare nepolar de valin n structura subunitii a
hemoglobinei
Glutamatul prezint la pH-ul fiziologic o sarcin
negativ n radical stabilind legturi ionice sau de

hidrogen cu apa sau cu alte catene laterale
Valina este un aminoacid hidrofobic ce tinde s
interacioneze cu alte lanuri hidrofobice pentru a

exclude apa
nlocuirea glutamatului cu valina n lanul permite separarea
HbS de Hb adult normal prin electroforez
Distrugerea crescut a hematiilor modificate n splin
determin anemie
La indivizii homozigoi cu siclemie, hematiile iau frecvent
forma de secer n special n condiii de presiune sczut a
oxigenului. Apar crizele vaso-ocluzive n care celulele
distorsionate blocheaz capilarele i mpiedic oxigenarea cu
apariia durerii.
Prolina difer de ali aminoacizi prin faptul c cei trei
atomi de carbon ai catenei laterale, carbonul i atomul

de azot al gruprii - amino constituie o structur
inelar, penta- atomic, rigid
n consecin, gruparea amino a prolinei este mai

degrab secundar, nu primar.
Deseori, prolina este
denumit i imino-acid
Configuraia spaial unic
a prolinei intervine n
geneza structurii fibrilare a
colagenului i adesea
ntrerupe - helixurile
proteinelor globulare.
B. Aminoacizii care conin catene laterale

polare neutre: serina, treonina, tirozina,
asparagina, glutamina, cisteina
Aceti aminoacizi au sarcin electric net

egal cu zero la pH neutru; la pH alcalin,
catenele laterale ale cisteinei i al tirozinei pot
ceda cte un proton
Serina, treonina i tirozina conin fiecare cte o
grupare hidroxil polar care poate participa la
formare unei legturi de hidrogen
Catenele laterale ale asparaginei i glutaminei

conin cte o grupare carbonil i o grupare
amid, ambele fiind capabile s formeze
legturi de hidrogen cu alte molecule.
Aminoacizii standard tiolici

Catena lateral a cisteinei
conine o grupare sufhidril

(-SH), care este o component
important a cantrului activ al
multor enzime
n structura proteinelor,
gruprile SH a dou molecule

de cistein pot fi oxidate i
formeaz un dimer, cistina,
care conine o legtur
covalent, ncruciat,
denumit legtura disulfidic

Cisteina
Cele dou molecule de cistein pot fi separate prin
mai muli aminoacizi n secvena primar a
polipeptidului sau pot fi localizate pe dou lanuri
polipeptidice diferite
Plierea lanurilor polipeptidice apropie resturile de
cistein i faciliteaz formarea unei legturi covalente

ntre catenele laterale ale acestora

Legturile disulfidice confer stabilitate structurii
tridimensionale a moleculei proteice, prevenind denaturarea
acesteia n mediul extracelular
De exemplu, imunoglobulinele secretate de celulele

sangvine sunt proteine care conin un numr important de
legturi disulfidice
i albumina, o protein plasmatic avnd rol de transportor

pentru diverse molecule, constituie un exemplu n acest sens.
Catenele laterale permit ataarea altor compui
Gruparea polar hidroxil din componenta serinei,
treoninei, i, rareori a tirozinei poate poate funciona

ca situs de ataare pentru alte grupri, cum ar fi
gruparea fosfat.
n plus, gruparea amid a asparaginei, precum i

gruparea hidroxil a serinei sau a treoninei pot
reprezenta situsuri de ataare a catenelor
oligozaharidice din structura glicoproteinelor.
Aminoacizii monoaminodicarboxilici
C. Aminoacizi care conin catene laterale acide (polari
negativi)
Acidul aspartic i glutamic funcioneaz ca donori de
protoni
n condiii de pH fiziologic, catenele laterale ale
acestor aminoacizi sunt complet ionizate i conin un
un anion carboxilat, grupare cu sarcin electric
negativ.
Acidul glutamic
Acidul aspartic
Aminoacizii monoaminodicarboxilici
Ca urmare, aceste forme sunt denumite

aspartat i glutamat pentru a sublinia
electronegativitatea acestora la pH
fiziologic.
Aminoacizii diaminomonocarboxilici
D. Aminoacizi care conin catene laterale bazice
(polari pozitivi)
Catenele laterale ale aminoacizilor bazici au

proprietatea de a accepta protoni
n condiii de pH fiziologic, catenele laterale ale

lizinei i argininei sunt complet ionizate, cu sarcin
electric pozitiv
Aminoacizii diaminomonocarboxilici
Histidina
Arginina
Lizina
Histidina este slab bazic, n condiii de pH fiziologic
aminoacidul liber fiind n general neutru din punct de
vedere al sarcinii electrice
Cu toate acestea, cnd este ncorporat n structura unei

proteine, catena lateral a acesteia poate avea sarcin
electric pozitiv sau neutr, n funcie de mediul ionic
generat de lanurile polipeptidice ale proteinei
respective
Aceasta este o caracteristic important a histidinei ce
explic rolul pe care l deine n funcionarea anumitor

proteine, de exemplu hemoglobina.
Thr
Ali aminoacizi
Pe lng cei 20 aminoacizi standard, prezeni n structura
majoritii proteinelor, exist un numr de aminoacizi mai rar
ntlnii, care s-au obinut din hidrolizatele unor proteine de tip
special. Toi deriv de la aminoacizii standard
4-hidroxiprolina, 5-hidroxiprolina prezeni n colagen

Dezmozina, izodezmozina prezeni n elstin
Peste 150 aminoacizi nu se gsesc n proteine, dar sunt
intermediari metabolici, intr n structura unor vitamine sau
hormoni, particip la transmiterea influxului nervos.
Ali aminoacizi
Intermediari metabolici:
Homoserina
Homocisteina
Ali aminoacizi
Ornitina- intermediar al
ureogenezei
DOPA (3,4-dihidroxifenilalanina) - intermediar

n metabolismul
fenilalaninei i tirozinei
Ali aminoacizi
GABA (acidul gamma-aminobutiric )-este considerat a fi unul
dintre cei mai importani mediatori inhibitori centrali,
neurotransmitor
alanina- component
al coenzimei A (CoASH)
Ali aminoacizi
Ali aminoacizi
Ali aminoacizi
Proprietile fizice ale aminoacizilor
Proprietile chimice ale aminoacizilor
4 clase:
1. proprieti datorate funciunii NH2
2. proprieti datorate funciunii -COOH
3. proprieti datorate ambelor funciuni
4. proprieti datorate radicalului R
Importan:
- analiza aminoacizilor ntr-un mediu biologic;
- analiza aminoacizilor rezultai prin hidroliza unei proteine;
- stabilirea ordinii de nlnuire ntr-un lan polipeptidic
Reaciile datorate funciunii NH2 permit:

A. Dozarea aminoacizilor
1. Reacia cu aldehida formic SRENSEN
2. Reacia cu acidul azotos. Metoda Van Slike
B. Identificarea aminoacizilor:
Reacia cu reactivul Sanger (fluordinitrobenzen)
Reacia cu clorura de dansyl
Reacia cu reactivul Edmann (feniltioizocianat)
C. Reacia cu ninhidrina: dozarea; identificarea aminoacizilor
Reaciile datorate funciunii NH2

1. Reacia cu aldehida formic SRENSEN- dozarea
aminoacizilor urinari

2. Reacia cu acidul azotos. Metoda Van Slyke
din cantitatea de azot produs provine din aminoacid

C. Reacia cu ninhidrina: dozarea; identificarea
aminoacizilor

A. Evidenierea aminoacizilor
1. Reacia cu fluordinitrobenzen. Reactivul Sanger

A2. Evidenierea aminoacizilor. Reacia cu clorura de
dansyl

A. Evidenierea aminoacizilor

Reaciile datorate funciunii COOH
1. Reacia de esterificare protejarea gruprii
COOH n sinteza peptidelor

2. Reacia cu borhidrura de litiu- identificarea
aminoacidului C-terminal dintr-un lan polipeptidic
LiBH4
Aminoacid
CH2- OH
Aminoalcool

3. Formarea amidelor- calea de detoxifiere a creierului
(glutamida, impropriu glutamina)
+ NH3
+ ATP
ADP+Pa
Acid glutamic
Glutamina

4. Reacia de decarboxilare
Aminoacid decarboxilaze
R- CH2- NH2 + CO2
PALPO
Aminoacid
Amine biogene

Exemple de amine biogene:
1. Histamina are roluri multiple:
+CO2
PALPO
Mediator al SNC
Vasodilatator capilar
Hipersensibilitate alergic i inflamaii
Hormon al secreiei gastrice

2. Rolurile serotoninei:
Mediator chimic
Vasoconstrictor arteriolar
Factor hemostatic
Precursor al melatoninei,
hormon al glandei pineale

3. GABA

Proprietile aminoacizilor datorate ambelor funciuni:
A. Formarea legturii peptidice

Legtura peptidic are o structur plan, rigid, datorit
conjugrii electronice de tip p- (electronii p ai atomului de N
cu electronii ai dublei legturi CO-)

Legtura -CO-NH- dobndete caracter parial de dubl
legtur (40%), ceea ce mpiedic rotaia liber a
substituienilor legai la atomii implicai n dubla legtur
O alt consecin a acestui fapt este c gruparea NH- din

legtura peptidic nu nionizeaz (necednd sau acceptnd
protoni), fiind implicat doar n legturi de hidrogen.

Proprietile aminoacizilor datorate ambelor funciuni:
B. Formarea compuilor chelatici
Proprietile acido-bazice ale aminoacizilor

Aminoacizii
Aminoacizi polari pozitivi la pH-ul fiziologic

(diaminomonocarboxilici)
Aminoacizi polari negativi la pH-ul fiziologic

(monoaminodicarboxilici)
Aminoacizi polarizai
Alte cazuri
Aminoacizi cu rest hidrofob, nepolar
Aminoacizi cu rest hidrofob, nepolar

n general, pentru toi aminoacizii (mono-, di-amino mono-, dicarboxilici)
Ce reprezint n ?
n+1
Spectre de absorbie ale aminoacizilor

Aminoacizii uzuali nu absorb lumina n vizibil (n ultravioletul
ndeprtat). Numai Tyr, Phe i Trp dau spectre de absorie la
lungimi de und mai mari de 250nm (n violet), datorit
nucleului aromatic din caten
Maxime de absorie pentru Phe- 260nm, Tyr- 275nm i Trp280nm, Cistina- 240nm
ntruct majoritatea proteinelor conin Tyr, msurarea absoriei

luminii la 280 nm constituie o metod satisfctoare de dozare
a concentraiei proteinelor ntr-o soluie.
CLASIFICAREA
AMINOACIZILOR
I. Olteanu. Biochimie Descriptiva
O PRIMVAR FRUMOAS!!!

Curs 1

Încărcat de

Informații document

Titlu original

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Curs 1

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Teachers are not only content providers,

they are designers of learning experiences

Prezenta la lucrrile practice

de 100%; se pot recupera

Biochimia zilelor noastre st la baza biologiei

explicarea i nelegerea organizrii

Sunt vizate trei aspecte:

Biochimia descriptiv- consituienii biologici:

Enzimologia- Studiul mecanismelor reacionale

Apa, Acizii, Bazele i Soluiile tampon

K+, glucoz, ATP i proteine

Apa, Acizii, Bazele i Soluiile tampon

Apa, Acizii, Bazele i Soluiile tampon

Acizi sau Baze cednd sau acceptnd ioni de

Coninutul de protoni i cantitatea de ap au rol n

Apa, Acizii, Bazele i Soluiile tampon

Apa transcelular este o mic i specializat parte a

Apa, Acizii, Bazele i Soluiile tampon

Atomul de oxigen prezint doi electroni nepereche

Apa, Acizii, Bazele i Soluiile tampon

hidrogen, electronii nepereche sunt atrai spre oxigen,

Partea molecular ce conine oxigenul este mai

electronegativ dect a hidrogenului, molecula fiind

Apa, Acizii, Bazele i Soluiile tampon

necovalent ntre hidrogenul unei molecule i atomul

Oxigenul din ap formeaz legturi de hidrogen cu

alte dou molecule de ap, fiecare molecul de ap

Apa, Acizii, Bazele i Soluiile tampon

Apa, Acizii, Bazele i Soluiile tampon

Moleculele organice coninnd n proporie ridicat

Apa, Acizii, Bazele i Soluiile tampon

precum i ali anioni sunt

Atomul de oxigen al moleculelor

Apa, Acizii, Bazele i Soluiile tampon

Tria unei legturi de hidrogen dintre dou molecule

Apa, Acizii, Bazele i Soluiile tampon

sunt n permanen rupte i refcute. O legtur de

Ca urmare, legturile de hidrogen dintre moleculele de

ap i alte molecule polare disociaz i se formeaz

Apa, Acizii, Bazele i Soluiile tampon

hidrogen (H+) i hidroxil (HO-). Concentraia ionilor

Apa, Acizii, Bazele i Soluiile tampon

pH-ul apei pure este de 7. Constanta de disociere a apei,

Kd sau Kc, stabilete relaia dintre concentraia ionilor de

Apa, Acizii, Bazele i Soluiile tampon

Apa, Acizii, Bazele i Soluiile tampon

Apa, Acizii, Bazele i Soluiile tampon

Apa, Acizii, Bazele i Soluiile tampon

Apa, Acizii, Bazele i Soluiile tampon

Apa, Acizii, Bazele i Soluiile tampon

Apa, Acizii, Bazele i Soluiile tampon

Apa, Acizii, Bazele i Soluiile tampon

Apa, Acizii, Bazele i Soluiile tampon

Apa, Acizii, Bazele i Soluiile tampon

Apa, Acizii, Bazele i Soluiile tampon

Apa, Acizii, Bazele i Soluiile tampon

Apa, Acizii, Bazele i Soluiile tampon

Aceti acizi importani din punct de vedere metabolic

Acizii anorganici, precum acidul sulfuric i acidul

clorhidric sunt acizi puternici care disociaz complet n

Apa, Acizii, Bazele i Soluiile tampon

Dizolvate n ap, majoritatea moleculelor unui acid

puternic disociaz i elibereaz ioni de hidrogen, n