03/11/2015

Apa. Sisteme apoase

Rolul apei


structural;

mediu lichid;

stabilizator al mediului biologic;

generator de ioni hidroniu i hidroxid necesari

pentru realizarea proceselor de tamponare, de
cataliz enzimatic i hidroliz;
efector direct al reaciilor de hidratare, hidroliz,
oxidare;

mediu de vehiculare a diferitelor substane

termoregulator.

Apa. Structur

structur angular




distane egale - 0,9584

unghiul de valen - 104,54o
dipolul electric al apei
(sistem asimetric)

2-

O
+

H +

2 legturi ntre H s i O sp3

legturi de hidrogen intermoleculare

03/11/2015

Apa. Structur

ghea  tetraedru prin intermediul
legturilor de hidrogen

la topire, se rup 15% din legturile de
hidrogen din cristalul de ghea,

la 40oC aproximativ jumtate din legturile de
hidrogen sunt distruse.

vapori  moleculele de ap sunt libere,

nemaiexistnd legturi de hidrogen
intermoleculare.

Solubilitatea n ap

Compui ionici



disociere
hidratarea ionilor

Compui neionici, dar polari



legturi de hidrogen cu moleculele apei

Compui nepolari, ce posed i grupri

polare



interacii hidrofobe
micele (acizi nucleici, lipide, proteine)

hidrofil (lipofob)
hidrofob (lipofil)

HOH

HOH

03/11/2015

Ionizarea apei
acid + e-  baza
Bronsted - schimb protoni: acid - H+ baza

Lewis - schimb electroni:

caracter acid

caracter bazic

H2O

H + HO

H2O + A

HA + HO

H2 O + H

H3 O

H 2 O + HB

+
+

H3 O + B

Molecula apei prezint caracter amfoter

Constanta echilibrului de disociere a apei

[
H+ ] [HO ]
K=
[H2 O]

Produsul ionic al apei

K W = [H+ ] [HO ] = 10 14 mol 2 / l 2

pH = - lg [H+] - Sorensen

pOH = - lg [HO-]

Pentru apa pur (250C; 1atm)

[H+]=[HO-]=10-7 mol/L
pH=pOH = 7

03/11/2015

Sisteme apoase

apa nedisociat - concentraie molar
mare i constant

sisteme apoase conjugate acid-baz
HA + H2O

acid

baza

H3O+ + A-

acid
baza
conjugat conjugata

Sisteme tampon

mecanisme
adaugare acid

A- + H+

adaugare baza

H3O+ + HO-

HA
2 H2O

03/11/2015

Relatia Henderson-Hasselbach

A- + H+

HA

[A - ] [H + ]
K=
[HA]

pH = pK + lg

[baza]
[acid conjugat]

Punct de tamponare maxim




[baz] = [acid conjugat]

pH = pK

03/11/2015

Titrarea unui acid slab cu o baz tare

CH3COOH + ( Na+ + HO- )

CH3COO- + Na+ + H2O

pH

(
B

E
)

A
0

0,5

Eq HO- / Eq H+

03/11/2015

Titrarea acizilor polibazici

H3PO4, H2CO3

trepte de ionizare corespunztoare cedrilor
de protoni diferite - salturi de pH - puncte de
echivalen

intervale de tamponare - puncte de
tamponare maxim

Reglarea valorilor de pH din

organismele vii

se realizeaz prin intermediul substanelor
dizolvate  manifest caracter acido-bazic
 constituie cupluri de tamponare,
n care acizii i bazele lor conjugate se opun
variaiilor de pH, atunci cnd substane cu
caracter acid sau bazic, rezultate din procesele
metabolice, ptrund n lichidele biologice

03/11/2015

Reglarea valorilor de pH din

organismele vii

Fluidele i electroliii din organismul uman se gsesc n
trei compartimente distincte, ntre care exist posibiliti
diverse de comunicare:




fluidul intracelular;
sngele i limfa din canalele vasculare;
fluidul interstiial din esuturile nevasculare.

Pentru sngele normal uman, intervalul fiziologic de pH

este 7,35-7,45.

Orice valoare a pH-ului n afara intervalului fiziologic,
pentru sngele uman, presupune existena unei stri
patologice, iar atingerea valorilor 6,8 sau 7,8 presupune
moartea individului.

Acidoza

Dac valoarea pH-ului sngelui scade sub 7,35


producerea excesiva de produi cu caracter acid la

nivelul esuturilor (acidoza metabolic)
eliminrea diminuata prin intermediul rinichiului a
metaboliilor cu caracter acid (acidoza renal).

03/11/2015

Acidoza metabolic

diabet, post prelungit, dehidratarea sever,

organismul utilizeaz proteinele proprii i
lipidele pentru obinerea energiei, n defavoarea
zaharidelor,

este datorat deficitului de bicarbonat (scderii
coninutului de dioxid de carbon plasmatic)

Acidoza renal

se produce n sindromul clinic de uremie

apare datorit scderii funciei tubulare renale
ionul de hidroniu este reinut n circuitul
sanguin

n acidoza avansat se produc depresii
nervoase, come i poate surveni i moartea.

03/11/2015

Alcaloza

se instaleaz atunci cnd pH-ul sngelui depete
valoarea 7,45.

alcaloza se poate ntlni n ingestia excesiv a unor
medicamente cu caracter bazic sau dup vomele repetate.

alcaloza metabolic este datorat excesului de bicarbonat
(creterii coninutului dioxidului de carbon plasmatic).

n alcaloz, sistemul nervos central este neexcitat, se
instaleaz spasmul muscular, convulsiile i disfunciile
respiratorii.

Determinarea pH-ului

aplicabilitate n biologie, oceanografie,
agricultur, industrie, MEDICINA

pH-ul sngelui este aproximativ constant
(soluie tampon) un pH mai acid poate s apar
datorit alimentaiei carnate sau n urma
eforturilor musculare accentuate. Un pH mai
bazic poate s apar n urma alimentaiei
vegetariene.

la pH 6,9 saliva este activ, iar la pH mai mic (4
uniti) este inactiv.

10

03/11/2015

Determinarea pH-ului

pH-ul mic al coninutului stomacal se explic
prin cantitatea de HCl existent la acest nivel.

n intestinul gros, pH-ul este cuprins n
intervalul 6-7, iar la finalul digestiei este practic
neutru.

pH-ul urinei variaz n intervalul 4,5 - 8, n
funcie de metaboliii eliminai.

14

soda caustica

13
12

amoniac

11
10
9
8
7
6
5

sapun
ocean

sange f iziologic (7,35 - 7,45)

saliva
proaspat de vaca (6,5-6,6)
lapte
ploaie
matern (6,8-6,9)
apa minerala

4
3

suc de portocale
vin, suc de lamaie

2
1
0

suc gastric
HCl

11