Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Cinetica
Cinetica
Principiul lucrrii:
Pentru o reacie chimic scris n form general:
(1)
1, 2, i sunt coeficienii stoechiometrici ai reactanilor, respectiv ai produilor de reacie;
Viteza de reacie reprezint variaia n timp (t) a concentraiei (c) sau a oricrei alte
mrimi fizice proporionale cu concentraia.
Viteza de reacie se msoar prin descreterea n timp a cantitii reactanilor, respectiv
creterea cantitii produilor de reacie.
1 dci
1 dci
vR
(2)
i dt 'i dt
Semnul () se refer la scderea concentraiei reactanilor care se consum n timp, iar
semnul (+) la creterea concentraiei produilor de reacie n timp.
Viteza de reacie pentru oricare proces chimic depinde de concentraia reactanilor i
de temperatur
v = f (ci, T)
(3)
Forma concret a funciei f (ci, T) depinde de natura reaciei. Pentru un mare numr de
reacii, funcia f(ci, T) este factorizabil, adic poate fi redat sub forma unui produs de dou
funcii:
F (ci, T) = f1(T) x f2(ci)
(4)
Funcia f1(T) notat cu k este o constant cinetic numit constant de vitez. Funcia
f2(c2) este de forma:
f 2 (ci ) c1a1 c 2a2 ..... ciai
i
(5)
unde exponenii ai se numesc ordine pariale de reacie n raport cu reactanii Ai.
Constanta de vitez k are o semnificaie fizic precis, ea este viteza reaciei pentru
care concentraia reactanilor este unitar.
Pentru o reacie chimic elementar (izolat), exponenii ai sunt numeric egali cu
coeficienii stoechiometrici: ai = i
Suma ordinelor pariale de reacie reprezint ordinul total de reacie:
a = ai
(6)
Ordinul de reacie este o mrime formal, care se determin experimental din
msurtori de vitez de reacie. El poate fi zero, un numr ntreg sau un numr fracionar.
Timpul de njumtire (t1/2) reprezint timpul n care se consum jumtate din
concentraia iniial i se calculeaz cu relaia:
2 ( a 1) 1 1
t 1/2
(7)
( a 1) k c ( a 1)
Particulariznd relaia (7) pentru o reacie de ordinul I (a =1), timpul de njumtire nu
depinde de concentraia reactanilor:
t 1/2
ln 2 0,69
k1
k1
(8)
Reacia dintre tiosulfatul de sodiu (Na2S2O3) i acidul sulfuric (H2SO4) este uor de
urmrit, deoarece unul din produii de reacie, sulful, se separ sub form de particule
coloidale, care produc opalescena soluiei.
Na2S2O3
H2SO4
Na2SO4
SO2
H2O
(9)
Na 2 S 2 O3
2
H 2 SO 4
2
k c HH22SOSO44
(13)
(14)
Scopul lucrrii: se determin ordinul parial de reacie n raport cu Na 2S2O3 pentru
reacia dintre Na2S2O3 i H2SO4.
Aparatur i substane:
Aparatur: biurete, eprubete, cronometru
Substane: soluii de tiosulfat de sodiu (Na2S2O3) i de acid sulfuric (H2SO4)
Modul de lucru:
c Na 2S2O3
Volumul (mL)
Nr.
1/5
2/6
3/7
4/8
Na2S2O3
a
5
4
3
2
Ap
b
0
1
2
3
H2SO4
c
5
5
5
5
a
abc
lg c Na 2S2O 3 t,
s
-lg t
Probleme:
1.
Pentru reacia 2A +B C, viteza de formare a compusului C este 0,5 mol/Lh. Care
este viteza de reacie raportat la reactani?
2.
Se consider reacia trimolecular: 2 NO + O 2 2NO2. tiind c reacia este o reacie
simpl s se calculeze constanta de vitez pentru formarea NO 2 la 0oC, cunoscnd c prin
reacia a 0,16 moli O2 i 0,04 moli NO ntr-un vas de 0,5 L, viteza iniial de formare a NO 2
este 8,19 10-9 mol/Ls
3.
Viteza reaciei A P, la t = 25o C are valoarea de 1810-4 mol/Ls cnd concentraia lui
A este 1210-4 mol/L i are valoarea 1510-4 mol/Ls cnd concentraia este 1010-4 mol/L. S
se calculeze:
a) ordinul de reacie;
b) constanta de vitez;
c) ce concentraie trebuie s aib A pentru ca viteza de reacie iniial s creasc
de trei ori
4.
ntr-un vas de 1 litru, aflat la temperatura de 427oC se produce reacia bimolecular:
H2 + I2 2HI. S se calculeze:
a) viteza iniial de formare a HI la aceast temperatur dac n vas se afl 0,08 g H 2 i
1,27 g I2, iar constanta de vitez este k = 0,42 L /mols;
b) ce valoare are viteza iniial de reacie, dac masa de hidrogen rmne constant i se
dubleaz masa de iod;
c) ce valoare are viteza iniial, dac se dubleaz att masa hidrogenului, ct i cea a
iodului (temperatura i volumul rmn aceleai). Se cunosc AI = 127 atom/g,
AH = 1 atom/g.
5. Viteza reaciei A Produi, la t =250C, are valoarea 910-4 mol/Ls cnd concentraia lui A
este 610-4 mol/cm3 i are valoarea 7,510-4 mol/Ls cnd concentraia lui A este
510-4 mol/cm3. S se calculeze:
a) ordinul de reacie;
b) valoarea constantei de vitez, la temperatura de 250C;
c) ce concentraie trebuie s aib A pentru ca viteza de reacie iniial s creasc de 4 ori.
6. ntr-o reacie monomolecular A Produi, la t =250C, timpul n care concentraia iniial
scade la 25% este t =52 min. Se cere:
a) calculul constantei de vitez;
b) n ct timp concentraia iniial scade cu 75%;
c) calculul vitezei iniiale de reacie, dac concentraia iniial a reactantului este
2,5 mol/Ls
7. Pentru reacia A + B C, s-a constata c: viteza se dublez atunci cnd concentraia lui B
se dubleaz, iar concentraia lui A rmne neschimbat. Dac, ns ambele concentraii se
dubleaz, viteza crete de 16 ori. S se stabileasc expresia vitezei de reacie i unitile de
msur ale constantei de viteza.
H2SO4
Na2SO4
SO2
H2O
S
(2)
e Ea / RT k e Ea / RT
(3)
(4)
Nr.
o
t
s
ln (t)
1/T
K-1
1
2
3
4