Determinarea constantei de disociere (kd) i a gradului de disociere () din

msurtori de conductiviti
Principiul lucrrii:
Proprietatea unei substane de a conduce curentul electric poate fi caracterizat prin conductivitatea sa
electric.
Electroliii sunt substane care prin dizolvare ntr-un solvent polar se desfac n particule cu sarcini
electrice pozitive sau negative, numite ioni. Trecerea electroliilor sub form de ioni se numete disociere
electrolitic. Procesul de disociere electrolitic este un proces de echilibru, care se realizeaz ntre ioni i
molecule nedisociate ale electrolitului. Constanta de echilibru a electrolitului, n disocierea electrolitic se
numete constant de disociere i se noteaz Kd. Electroliii pot fi: acizi, baze sau sruri.
Procesul de disociere n cazul electroliilor tari este:
- disocierea unui acid tare:
H2SO4 2H+ + SO4 2(1)
2
C H C SO 2
4
Kd
(2)
C H 2 SO4
- disocierea unei baze tari:
Cu(OH)2

Cu2+ + 2HOKd

C Cu 2 C

(3)

2
HO

(4)

C Cu (OH ) 2

- disocierea unei sri:

NiSO4 Ni2+ + SO42C Ni 2 C SO 2
4
Kd
C NiSO4

i
e

unde C este concentraia electroliilor

Procesul de disociere n cazul electroliilor slabi este:
CH3COOH H+ + CH3COOc
0
0
c-c
c
c
CCH COO C H
Kd
C CH COOH

(5)
(6)

(7)

(8)

Gradul de disociere al unui electrolit este notat cu i reprezint raportul dintre numrul de molecule
disociate i numrul total de molecule. Constanta de disociere i gradul de disociere constituie criteriul de
clasificare a electroliilor.
Electroliii tari au Kd > 1 i = 1, ceea ce nseamn c ei sunt complet disociai n soluii de
concentraii cuprinse ntre 0,1M i 0,001M. Electroliii slabi au Kd < 10-2 chiar n soluii de concentraii mai
mici de 0,01M, iar < 0,5.
O alt mrime ce caracterizeaz soluiile de electrolit este pH, reprezentnd logaritmul cu semn
schimbat din concentraia ionilor de H i poate lua valori ntre 0-14.

pH lg H

Electroliii cu pH cuprins ntre [0-7) sunt acizi, cele cu pH 7 sunt neutri, iar cele cu pH cuprins
ntre (7-14] sunt baze.
Pentru orice electrolit: pH pOH 14 , unde pOH lg HO

Datorit faptului c soluiile de electrolii conin ioni pozitivi (cationi) i ioni negativi (anioni), ele
conduc curentul electric. Aceste soluii de electrolit sunt conductori ionici (de ordin II) i la fel ca n cazul
conductorilor de ordin I li se poate aplic legea lui Ohm.
E=RI
(9)
unde : E este tensiunea exprimat n voli (V);
R este rezistena exprimat n Ohm ();
I este intensitatea curentului exprimat n amperi (A).
Rezistena conductorului de ordin I este dat de relaia :
R=

l
S

(10)

unde : este rezistivitatea;

l este lungimea conductorului sau distana dintre electrozi n cm;
S este seciunea conductorului.
Din relaia (10) se obine :
=R

S
l

(11)

Mrimea invers rezistenei (R) se numete conductan (G) i se exprim n -1 sau Siemens (S).
Mrimea invers rezistivitii () se numete conductivitate () i se exprim n -1cm-1 sau Scm-1.
= 1/
(12)
Pentru soluiile de electrolit, conductivitatea electric () reprezint conductana (G) unei coloane de
soluie de 1cm nlime i o seciune de 1cm 2, cu alte cuvinte conductivitatea electric a unei soluii de
electrolit reprezint conductana 1cm3 de soluie ce se gseste ntre electrozii ineri avnd aceeai suprafa de
1cm2 i aflai la distana de 1cm.
Pentru a putea compara din punct de vedere al conductivitii electrice soluii de electrolii diferii se
definete conductivitatea echivalent (), care reprezint conductivitatea raportat la un echivalent gram de
electrolit dizolvat ntr-un volum V (cm3) de soluie.
Pentru a msura conductivitile electrice ale soluiilor de electrolit se folosesc aparate numite
conductometre. Conductometrul este legat de o celul de conductivitate, format dintr-un vas de sticl, n
interiorul cruia sunt montai n poziie fix doi electrozi din metal inert (Pt), avnd suprafee egale.
Celulele de conductivitate sunt caracterizate de o mrime numit constanta celulei (K).
K=l/S
(13)
unde: l reprezint distana dintre electrozi i suprafata lor (S)
=V
(14)
unde: V = 1 / C i reprezint diluia
= /C
(15)
3
unde : V este volumul exprimat n cm de soluie ce conine un echivalent chimic din electrolitul considerat,
iar C este concentraia normal a lui.
V = 1000 / C
(16)
= 1000 / C (-1cm2/echiv.) (Scm2 / echiv.)
(17)
Conductivitatea echivalent () crete cu diluia. La diluii mari, rmne constant i se numete
conductivitate echivalent limit () sau (o).
Pentru determinarea lui se determin la diferite concentraii ale unei soluii de electrolit i se
extrapoleaz la C = 0.
Gradul de disociere () se exprim prin raportul dintre i :
= /
(18)
Legea diluiei lui Ostwald exprim dependena Kd de :
Kd = 2C / (1- )
(19)
nlocuind pe din relaia (18) n relaia (19) se obine :
Kd = 2C / ( - )
(20)

Scopul lucrrii: se va urmri variaia conductivitii cu concentraia pentru un electrolit slab

(CH3COOH) i se va calcula gradul de disociere () i constanta de disociere (Kd). De asemenea, se masoar
pH-ul soluiilor de CH3COOH.
Aparatur i substane:
Aparatur: conductometru CONSORT C-830, celula de conductivitate legat de conductometru cu constanta
K = 0,9.
Substane: soluii CH3COOH de concentraii diferite
Modul de lucru:
- n 4 pahare Berzelius se gsesc soluii de CH 3COOH de concentraii 0,001N, 0,01N, 0,1N i 1N, iar n
altul se gsete o soluie de 0,01N KCl, folosit pentru calibrarea conductometrului;
- celula de conductivitate se spal cu ap distilat de 2 3 ori, dup care este introdus n paharul cu KCl
0,01 N, unde va sta 10 15 minute;
- se pornete conductometrul, apsnd butonul ON/OFF i apoi butonul MODE , pn apare scala de
citire a conductanei () n mS/cm;
- se introduce celula de conductivitate, pe rnd, n paharele cu soluii de CH3COOH de concentraii 0,001N,
0,01N, 0,1N i 1N, n ordinea creterii concentraiei.
- se deconecteaz electrodul de conductivitate de la bornele aparatului si se conecteaz electrodul de pH,
efectuandu-se citiri succesive ale pH-ului pentru fiecare soluie de CH3COOH n parte.
Calcule i rezultate:
Se msoar conductana i apoi se calculeaz, , i Kd, tiind c = 380 Scm2. De asemenea, se
msoar i se calculeaz valorile pH-ului. Valorile obinute se vor trece n tabelul de mai jos :

Soluie

Concentraie

[Scm-1]

[Scm2]

Kd

cH+

pHcalc
pHmas

0,001
0,01N
CH3COOH
0,1N
1N

Probleme:
1. O celul de conductivitate are urmtoarele caracteristici: suprafaa electrozilor S = 2 cm2, iar distana dintre cei
doi electrozi l = 2,5 cm. Concentraia soluiei din celul fiind 1N, iar rezistena ei R = 50 , s se calculeze
conductivitatea, conductivitatea echivalent i gradul de ionizare al electrolitului. Se cunoate = 125 -1cm2.
2. Rezistena unei soluii ce conine 0,1echiv.g KCl la 1000 cm3 soluie, la 25oC este R1 = 3468,9 ;
conductivatatea acestei soluii este = 1,285 x10-2 -1cm-1. O soluie 0,1N dintr-o substan oarecare, n
aceeai celul de conductibilitate are rezisten R2 = 4573,4 . S se calculeze conductivitatea echivalent a
acestei soluii.
3. Cunoscnd conductivitatea echivalent limit = 130 -1cm2 i = 0,99 pentru o soluie de KCl, s se
calculeze concentraia acestei soluii. Se d = 0,130 -1cm-1.
4. Rezistena unei celule de conductivitate cu soluie de KCl, determinat experimental este R = 100 .
tiind c pentru soluia de KCl 0,02N, = 0,024 -1cm-1, s se calculeze constanta celulei i conductivitatea
echivalent a soluiei.
5.S se calculeze pH-ul pentru: (a) 0,1 M NH3 (aq); (b) 0,1 M CH3COOH(aq); c) 0,25 M CH3COOH
6.Calculai pH-ul unei soluii de acid acetic de concentraie 0,1 M, cunoscnd valoarea constantei de
disociere kd =1,8 x 10-5. Calculai pH-ul unei soluii de amoniac 0,1 N, cunoscnd valoarea constantei de
bazicitate kb =1,17 x 10-5.

7. O celul de conductivitate cu constanta de 0,2 cm -1 conine o soluie de KCl de concentraie 0,5 N i are o
conductivitate de 0,05 -1cm-1. tiind c gradul de disociere este 0,78 s se calculeze: rezistena soluiei,
conductivitatea echivalent, conductivitatea echivalent limit i conductana soluiei.
8. O celul de conductivitate conine o soluie de KCl 0,01 N i are o rezisten de 2573 la 25o C.
Conductivitatea echivalent a KCl este de 141, 27 -1cm2Echiv-1. Aceeai celul introdus n CH3COOH
0,2 N are o rezisten de 5085 la 25o C. S se calculeze: constanta celulei, conductivitatea soluiei de KCl,
conductivitatea i conductivitatea echivalent soluiei de CH3COOH.
9. O celul de conductivitate are doi electrozi cu suprafaa de 0,9 cm 2 situai la distana de 1,25 cm unul fa de
altul. Rezistena unei soluii de electrolit 0,01 N msurat cu aceast celul este 995,6 . S se calculeze:
conductivitatea specific, constanta celulei, conductivitatea echivalent i conductivitatea echivalent limit.
10. S se calculeze gradul de disociere a unui electrolit de concentraie 0,75 N, avnd o rezisten de de 2,5
msurat ntr-o celul de conductivitate cu constanta 0,05 cm-1 i conductivitatea limit = 125 -1cm2Echiv.-1.
11.S se calculeze concentraia unei soluii de KCL avnd gradul de disociere 0,99, conductivitatea echivalent
limit 125 -1cm2Echiv.-1 i conductivitatea de 0,130 -1cm-1.
12. S se calculeze pH-ul apei tiind c gradul de disociere a apei la temperatura de 25 o C este 1,8 x 10-9.
Scriei reaciile de disociere ale apei.