O C O R C H C O H3C C O

acil denumiri radicali

formil

acetil

benzoil

Proprieti fizice Majoritatea aldehidelor i cetonelor sunt substane lichide i solide (formaldehida este un gaz). Ca urmare a polaritii grupei >C=O, ntre moleculele de aldehide sau cetone exist interacii dipol-dipol puternice, care fac ca punctele lor de fierbere s fie superioare compuilor nepolari ca hidrocarburile, dar inferioare alcoolilor i acizilor cu mase moleculare comparabile (ultimii asociai prin legturi de hidrogen). Termenii inferiori, pn la cca. cinci atomi de carbon, sunt solubili n ap, datorit formrii de legturi de hidrogen i de compui de adiie (hidrai). Odat cu creterea ponderii radicalilor hidrocarbonai, solubilitatea n ap scade.

Unii termeni pot fi utilizai i ca substane aromatizante:

H C CH CH O CH3 O

aldehida cinamic (scoara arborelui de scorioar)

CH2

CH

CARVONA MENTA

CH3

CH

CH3 O

HO O CH3

CH CH2 CH3

vanilin (pstaia de vanilie)

carvona (ment)

5. Reaciile grupei carbonil 5.1. Generaliti asupra structurii i funciilor grupei carbonil 5.1.1. Tria i polaritatea legturii Legtura dubl din grupa carbonil este o legtur tare (176-179 kcal/mol fa de 85,5 kcal/mol pentru legtura C-O). Cu toate acestea, ea prezint o reactivitate ridicat, care se datoreaz polaritii legturii, determinat de mobilitatea electronilor , atrai de ctre atomul de oxigen, puternic electronegativ. Structura de rezonan polar are, n acest caz, o contribuie important, de cca. 40-50 %.

Tabelul nr. 2. Compus

C
O C

Energii ale legturilor carbonilice Energia legturii (kcal/mol) 257,3

O
O

192 166

H2C
H2C
R

O
C O

184,8 176

ceten
CH O

aldehid
R1 O C R

179

ceton

146

1.5.1.2. Funciile grupei carbonil Structura grupei carbonil evideniaz trei centre de reacie, cu funcii diferite, care explic reactivitatea mrit (i divers) a acestei funcii.

Acid Lewis. Sarcina pozitiv de la atomul de carbon imprim grupei carbonil nsuiri de acid Lewis. In consecin, grupa carbonil prezint afinitate pentru reactanii nucleofili.

Baz Lewis. Prin perechile de electroni neparticipani i densitatea de electroni mrit din jurul oxigenului, compuii carbonilici sunt slab bazici i dau reacii cu protoni i acizi Lewis.

Forma protonat este stabilizat prin rezonan. Sarcina pozitiv de pe oxigen accentueaz electrofilia atomului de carbon. Este de ateptat ca adiia nucleofil s fie catalizat de acizi. Acid protic. Compuii carbonilici care conin hidrogen la atomul de carbon adiacent (C ) pot funciona i ca acizi protici.

Aciditatea crete n prezena a dou grupe carbonil. Lips proton??

O R C

O CH C H R R

O C

CH C _

pKa = 10

5.1.3. Clasificarea reaciilor compuilor carbonilici Aspectele discutate mai sus conduc la urmtoarea clasificare a reaciilor compuilor carbonilici: A. Reacii ale grupei carbonil - adiie la grupa carbonil - oxidare - reducere - polimerizare B. Reacii care implic C - tautomeria ceto-enolic - halogenarea - adiia aldolic - alchilarea - reacia Mannich - rearanjare Favorski par sa nu fie tratate !