CAP. II Tehnoligia de fabricaie 2.1 Importana produsului din punct de vedere economic.

Metanolul este una dintre cele mai importante materii prime pentru industria chimic. n acelai timp el este un produs cu implicaii importante in sectorul energetic . Se estimeaz c in prezent peste 10 procente din producia mondial de metanol (care este de 25x106 t pe an ) sunt destinate domeniului energetic. Trebuie remarcat faptul c n ultimii ani metanolul apare in toate proiectele energetice majore elaborate de productorii de gaz , de petrol i n special de crbune i lemn. Alcoolul metilic sau metanolul , CH3OH ,este cel mai simplu tip de alcool. nainte metanolul se producea prin distilarea descompuntoare a lemnului , dar aproape toat cantitatea de metanol din ziua de azi este produs pe cale sintetic astzi metanolul se obine din hidrogen . Metanolul este folosit ca: agent de denaturare pentru alcoolul provenit din cereale antigel solvent pentru cauciuc i diferite tipuri de lacuri sinteza mai multor compui organici Metanolul cand ajunge n interiorul organismului uman , fie ca este inhalat sau but , are o serie de caracteristici distructive asupra celulelor din corp . Metanolul este extrem de otrvitor . Metanolul se topeste la -97,8o C,fierbe la 64,7oC i are o gravitate specific de 0,7915 la 20oC. Metanolul va deveni un produs de mare pondere n producia mondial a industriei chimice datorit dezvoltrii domeniilor de consum, ca purttor de energie i materie prim pentru industria chimic . Instalaiile industriale se vor dezvolta in viitor pe trei filiere principale din punct de vedere al materiilor prime utilizate i anume : gazele reziduale si deeurile hidrocarbonate , in rile industriale i lipsite de surse proprii suficiente de energii primare (Europa ,S.U.A. Japonia), gazele asociate , gazele de rafinrie n rile din Orientul Mijlociu unde exist un excedent de aceste hidrocarburi care dup anul 1980 se vor utiliza ca sursa de materii prime pentru sinteza metanolului deoarece asigur sursa cea mai sigur pentru o perioad lung de timp , crbunii ,care dupa anul 1980 se apreciaz c vor constitui singura surs sigur de materii prime pentru fabricarea metanolului , pentru o lung perioad de timp. Situaia comparativ a principalilor indicatori tehnico-economici pentru un amplasament dat , este prezentata in urmatorul tabel :

Denumire 1.Investiii in limita bateriei mil. franci 2.Consumuri specifice 2.1.gaz natural, 106 kcal 2.2. nafta,tone 2.4. energie electrica 2.5. apa de racire 2.6. apa demineralizat 2.7.catalozator franci/tone 2.8.ali catalizatori chimici franci/tone 3.operatori

Gaz Natural 75.000 t/an 240.000t/an

Nafta 60.00t/an 200.000 t/an

28 5,6 3,35 0,055 220 1,0 3,5

78 5,6 3,35 0,055 220 1,0 3,5

25 0,55 3,5 0,051 220 1,0 3,5

70 0,55 3,5 0,051 220 1,0 3,5

1,9 8

1,9 10

2,5 8

2,5 10

privind

tabel.1.Principalele date tehno-economice comparative instalaiile de metanol,materii prime-daz natural i nafta

ntr-un complex de chimizare a gazului metan de metanol are rolul unei instalaiide compensaie pentru utilizarea componentelor gazului de sintez provenit de la fabricarea acetilenei sau de la o instalaie de conversie a metanului ,deoarece poate consuma unele disponibiliti de H2 ,CO , i CO2 existente pe platform. Fabricarea metanolului direct din metan ,independent ,fr necesitatea transformrii instalaiei de metanol n instalaii de echilibru , nu constituie o problem de analizat dect din punctul de vedere al capacitii i al parametrilor la care lucreaz instalaia. Utilizarea gazelor reziduale de la fabricarea acetilenei pentru sinteza metanolului constituie o msur remarcabil sub aspect calitativ i cantitativ.Aciunea de mrire a randamentelor de valorificare tehnologic a carbonului i hidrogenului in complexele petrochimice se realizeaz pe aceast cale la un nivel economic ridicat. Oportunitatea valorificrii tehnologice a coproduselor de la fabricarea acetilenei din necesitatea de a echilibra balana de carbon i hidrogen deoarece la fabricarea acetilenei n procesul termo-oxidativ rezult simultan cu acetilena i gazul de sinteza (CO-H2) conform reaciei : 6CH4+4O2 C2H2+8H2+3CO+CO2+3H2O Compoziia volumetric orientativ a gazelor reziduale , dupa absorbia acetilenei , este urmtoarea : hidrogen cca. 58-62%, monoxid de carbon cca. 26-29% ,bioxid de carbon cca. 0,8-4%, metan cca. 3,5-6%, oxigen cca.0,1-0,5% ,azot cca. 0,5-2% .

Din bilanul carbonului rezult c acetilena reprezint sub aspect cantitativ un subprodus n procesul termo-oxidativ de fabricare deoarece conine numai cca.30% din totalul carbonului introdus n reacie ,iar gazele reziduale conin peste 67%.Modalitatea de valorificare a gazelor reziduale determin economia procesului tehnologic. Raportul volumetric ntre hidrogen si monoxid de carbon n gazul rezidual este cca.2/1 i permite utilizarea direct a gazelor la sinteza metanolului conform reaciilor: 2H2+CO CH3OH 3H2+CO2 CH3OH+H2O Reacia ntre CO2 i H2 este neeconomic datorit consumului mare de hidrogen fapt ce recomand ca procentul de CO2 n gazul de sintez s fie ct mai redus, sub 5%, sau chiar exclus din amestecul reactant .n funcie de catalizatorul utilizat sinteza se poate realiza la presiune nalta , cca. 350 atm.,sau la presiune medie , 50-70 atm. Economia procedeului de fabricare a metanolului folosind ca materie prim gazele de la fabrica de acetilen este influenat de valorificarea tehnologic a metanului din gaz cocomitent cu cea a hidrocarburilor superioare .Prin acesta se obine un spor volumetric de materie prim de cca. 20-25% i eliminarea unor forme greoaie i costisitoare de ndeprtare a acestor componente nainte de a fi utilizat la faza de sintez. Concomitent cu cresterea poduciei de metanol pe plan mondial se vor utiliza preferenial n viitoarele decenii de materii prime m grad sporit de asigurare , categorii n care crbunii ocup locul principal . 2.2. Proprieti fizice-chimice ale metanolului Proprieti fizice La temperatura camerii , metanolul este un lichid cu miros ptrunztor ,eterat i toxic. Punctul de fierbere a metanolului este de 65oC, iar cel de topire este de 97oC, formnd cristale incolore.Densitatea n stare lichid este de 791kg/m3, iar cldura de vaporizare este de 35278kj/kmol.La 25oC, presiunea vaporilor are valoarea de 126 mmHg ,cldura de combustie de 19,930kj/kg i coeficientul de dispersie a lichidului de 1,65 x10-9 m2/sec. La 30oC, caldura latenta este de 1155kj/kg, conductivitatea termica de 0,203W/moC, cscozitatea lichidului de 0,521 iar cea a vaporilor de 0,98x102 cP.Caldura specific a vaporilor este de 1,47kj/kg , iar tensiunea de suprafa a lichidului de 2,18x10 2N/m. Se amestec cu ap n orce proporii.

n stare lichida metanolul este format din asociaii moleculare de forma(CH 3OH)x legate ntre ele prin legturi de hidrogen , lucru datorat polaritaii grupei de hidroxil. n timp ce punctul de topire este aproape egal cu cel de clorurii de metilen, punctul de fierbere este relativ ridicat n comparaie cu aceast halogenur , energia de disociere a legturilor de hidrogen este de 20 kj/mol. Metanolul cristalizeaz n sistemul de cristal ortorombic cu parametrii: a=6,43A b=7,24 A i C =4,67 A Structura sa poate fi descris i cu un polimer prin puni de hidrogen .La o rcire semnificativ are loc o pliere a lanului de polimer ntr-un sistem de cristal monoclinic .Este solubil n ap (0,789) i ali compui organici,cum ar fi acetonitril, benzen, cloroform, ciclopentan, metacrilat de metil i tetrahidrofuran. Polaritatea gruprii hidroxil determin amestecarea cu ap n orce proporii, fapt reflectat prin solubilitatea clorurii de calciu si a sulfatului de cupru n metanol. Alcoolul este de asemenea solubil ,eter, dietilic ,n hidrocarburi i muli ali solveni organici.Se amestec uor n grsimi vegetale i uleiuri , ph-ul metanolului are o valoare de 16.n reacie cu acizi puternici ,cum ar fi acidul sulfuric, el se poate protona. Bazele puternice deprotoneaza molecula de alcool. Dei prezint numeroase avantaje: are o putere caloric mare(7000kcal/kg) formeaz produi de reacie care nu polueaz atmosfera i poate fi folosit fabricat pe cale industrial (totui metanolul nu este folosit n prezent drept combustibil,din cauza aciunii sale toxice).El rmne o alternativa la folosirea benzinei i o variant de combustibil pentru viitor. Se foloseste tot mai rar ca solvent i combustibil din cauza toxicitii.El constituie materia prim pentru sinteza altor compui organici,utilizai pentru obinerea de mase plastice,colorani,raini sintetice, etc. Proprietai chimice Metanolul arde cu flacr albstruie folosind dioxid de carbon i ap .Poate fi oxidat cu K2Cr2O2 acid, dicromat de sodiu acid, sau cu permanganat de potasiu pentru a forma formaldehid. Daca agentul de oxidare este n exces ,atunci formaldehida se va oxida mai departe la acid formic i mai apoi la dioxid de carbon i ap . O alta modalitate de a obine formaldehida este de a trece vaporii de la alcool peste cupru nroit adus la 300oC. Doi atomi de hidrogen sunt eliminai din fiecare molecul , obinndu-se i hidrogen gazos , realizndu-se astfel dehidrogenarea metanolului.

Alcoolul nu poate da reacii de dehidratare . n schimb, n reacie cu acidul sulfuric se formeaz dimetil sulfat.Formeaza cu acizii organici esteri , iar cu sodiu elibereaz hidrogen.Reaciile de substituie se pot realiza cu pentaclorura de fosfor sau cu acidul clorhidric. H CH3-OH+CuH-C +Cu+H2O(reacia de oxidare) O CH3 OH + 3/2 O2 CO2 + 2H2O+ Q (reacia de ardere) Din metanol prin oxidare cu oxigen pe un catalizator de argint sau prin procesul Formox (oxidare cu oxid de fier/molibden/pe catalizator de oxid de vanadiu), la 400oC , se obine formaldehid:

Metanolul poate fi dehidrogenat folosind catalizatori de cuprudopat pentru a forma formiat de metil.

2.3 Tehnologii aplicate industrial pentru fabricarea metanolului Cunoscut nca din secolul al XVII-lea (Boyle,1661) metanolul devine un produs chimic important ncepnd cu debutul secolului XX, cnd se obine la scar industrial. Iniial metanolul s-a obinut ca subprodus la sinteza amoniacului .Cercetrile sistematice realizate la presiunea nalt pornind de la gazul de sintez , conform reaciei urmtoare : CO+2H2 CH3OH Aceast transformare este nsoit de numeroase reacii secundare: CO+H2 HCHO CO+3H2 CH4+H2O 2CO+2H2 CH4+CO2 2CO CO2+C CO+H2O CO2+H2 2CH3OH CH3OCH3+H2O CH3OH+nCO+2nH2 CnH2n+1CH2OH+nH2O

Selectivitatea procesului este determinat n principal de sistemul catalitic.De asemenea , prezena unui uor exces de hidrogen n amestecul iniial este capabil s surprime o bun parte din reaciile parazite n cazul n care materia prim este obinut prin conversia gazului natural,compoziia sa (CO+3H2) nu corespunde raportului stoiochiometric al reaciei de mai sus. Pentru a corecta acest raport ,se adaug dioxid de carbon , care este capabil s consume mai mult hidrogen ,conform reaciei: CO2+3H2 CH3OH+H2O H=-50KJ/mol Catalizatorii clasici pentru sinteza metanolului sunt oxizii micti de tipul ZnOCr2O3, ZnO-MnO-CrO3, (pentru procesele operate la presiune nalt) i Cu-ZnO, Cu-ZnO-Cr2O3, Cu-ZnO-Al2O3, (la presiune joas) Un catalizator mai nou (Berkeley) pe baz de paladiu depus pe oxid de latan , a dovedit activitate i selectivitate pentru sinteza metanoului. Exist mai multe procedee industriale de obinere a metanolului,difereniate ntre ele prin condiiile de operare i compoziia sistemului catalitic .n majoritatea cazurilor se pot ns identifica o serie de operaii comune cum ar fi: corectarea compoziiei gazului de sintez folosit ca materie prim pentru a aduce raportul CO/H2 la o valoare optim.n acest scop ,fie se adaug hidrogen , fie o parte din CO este convertit n CO2 (CO+H2O CO2+H2) desulfurarea ,ce const n eliminarea compuilor cu sulf (otrvuri puternice pentru catalizatori ) din gazul de sintez ,prin procese de adsorbie sau reacii chimice comprimarea materiei prime sinteza propriu-zis recircularea gazului nereaconat (impus de conversiile relativ sczute la o trecere prin reactor) purificarea metanolului Gazul de sinteza Metanolul se obine din gazul de sintez (un amestec de oxid de carbon ,dioxid de carbon si hidrogen ) care trece peste un catalizator de oxid de cupru la o temperatur de 250oC i o presiune de 54 de bari. Condiiile de reacie trebuie respectate deoarece materia prim , la alte valori ale parametrilor , se transform n benzine sintetice (Procedeu Fischer-Tropsch). De asemenea , la presiuni i temperaturi mai ridicate , alturi de metanol se mai obin alcooli superiori , ndeseori alcoolul izobutilic . CO+2H2 CH3OH H(300K)=-90,8kj/mol

Obinerea gazului de sintez se poate face prin conversia metanului n prezen de dioxid de carbon : CH4+CO2=2CO+CO2 H(300K)+61kj/mol -sau prin tratarea metanului cu vapori de ap la 850oC cu Ni: CH4+H2O CO+3H2 Distilarea lemnului (carbonizarea) Alcoolul metilic se mai prepar prin distilarea lemnului, de unde mai poart i denumirea de alcool de lemn.Distilarea lemnului se realizeaz industrial n cuptoare nchise la o valoare a temperaturii de 500oC.Procentele de substane rezultate din lemnele uscate :15% gaze,25% ap, 2% metaol, 6% acid acetic, 18% gudroane, 34% mangan,aceste valori variaz n funcie de esena lemnului folosit i de modul cum a fost realizat distilarea. Gazele i vaporii rezultai sunt trecui ntr-o instalaie de condensare , unde gazele necondensabile sunt separate .Condensul este format din acid pirolignos i gudroane de lemn . Acidul pirolignos este un amestec de 8-10% acid acetic i omologi ,3% fracia alcoolic, 7% gudroane solubile i 80% ap.ndeprtarea gudroanelor solubile de condensat se face prin distilare ,aceasta rmn ca reziduu pe vasele de distilare . Vaporii de acid pirolignos sunt trecui n vase ce conin lapte de var, unde acidul acetic este reinut sub form de acetat de calciu, iar restul produselor volatile se trece mai departe n coloanele de funcionare pentru separarea componentelor . 2.4. Analiza critica a tehnologiei de fabricaie. Justificarea tehnologiei alese Realizarea unor producii de metanol de mare tonaj este posibil numai prin procedeul de sintez din CO+H2. Dupa modul de obinere a gazului de sintez i n funcie de materia ptim utilizat s-au dezvoltat mai multe variante thnologice ,i anume: fabricarea metanolului din gaze naturale,din hidrocarburi superioare care formeaz gazele asociate , din gaze reziduale ,crbuni i deeuri care conin carbon i hidrogen . Instalaiile de sintez a metanolului de mare tonaj s-au dezvoltat n special dup anii 1960-1965 pe baz de materii prime perochimice, gaz metan i derivate din iei .Simultan cu utilizarea hidrocarburilor ca materii prime de baz ,metanolul s-a fabricat i din gaze reziduale existente pe platformele petrochimice ,cocserii etc.F abricaiile de metanol integrate ntr-un complex chimic sau metalurgic pot juca rolul de instalaii complementare n scopul valoroficrii tehnologice superioare a coproduselor de hidrogen ,oxid de carbon si dioxid de carbon.n prezent i n viitor se consider c metanolul va fi fabricat preferenial n rile industrializate

gaze reziduale ,derivate din crbuni sau deeuri industriale (excepii fac rile slab dezvoltate i cu surse mari de hidrocarburi). n procesul de fabricare a metanolului ,materia prim o constituie gazul de sintez,amestec de CO+H2 in raport molar de .n funcie de disponibiliti existente pe un anumit amplasament industrial cu privire la materia prim de baz ,metan, benzin, gaz rezidual,crbuni, disponibiliti de CO2, H2, CO2, din alte fabricaii ,schema tehnologic a instalaiei de fabricare a gazului de sintez difer de la caz la caz. Celelalte faze tehnologice: compresia, sinteza i preluarea energiei termice,separarea gazelor, i a metanolului brut i a instalaiei de distilare i purificare ,sunt n general foarte asemntoare sau chiar identice.

DESEN pg 162

Fabricarea gazului de sintez CO+H2 se poate realiza prin dou variante conversie cu O2 i conversie cu vapori de ap. n primul caz se obine un raport optim de CO i H2 de necesar pentru sinteza metanolului. Deoarece o parte din hidrogen se pierde n procesul de sintez se lucreaz cu un raport de H 2/CO 2,25 care se realizeaz prin ajustareaunei pri de gaz printr-o conversie cu vapori de ap i transformarea controlat a CO i CO2. n varianta bazat pe conversia cu vapori de ap se pot obine valori diferite ale amestecului H2/CO n funcie de raportul de H2O/CH4 , de presiune , temperatura de conversie i tipul catalizatorului. n urmatorul tabel se prezint raportul de H2/CO n funcie de raportul H2O/CH4 si temperatur :
Nr.crt 1 2 Raport H2O/CH4 H2O/CH4 H2O/CH4 1 1,5 Temperatura 650 C 4,66 5,75
o

700oC 4,0 4,63

800oC 3,07 3,96

850oC 3,0

990oC 3,0 3,7

3 4

H2O/CH4 H2O/CH4

2 3,5

6,9 -

5 -

4,7 -

3,7 -4,54

4,48 10,25
H2O/CH4

tabel 2.Variaia raportului H2/CO n funcie de temperatur i raportul

De remarcat faptul c n acest caz se obine un excedent de hidrogen ,motiv determinat pentru amplasarea instalaiei de metanol pe o platform unde se afl disponibilitaile de CO2 i CO. Se recomand preluarea unei prti de H2 din gazul de sintez i valorificarea acestuia n special n variantele de conversie a metanolului cu oxigen . Adoptarea variantei de fabricare a gazului de sintez prin conversie cu vapori de ap se recomand pentru platforme unde exist disponibiliti de CO si CO 2, i lips de oxigen. Gazul de sintez obinut prin una din variantele tehnologice prezentate se utilizeaz la sinteza metanolului , care decurge dupa reacia: CO+2H2 CH3OH Condiiile de reacie variaz de la procedeu la procedeu.n urmatorul tabel sunt prezentai parametrii tehnologici caracteristici pentru principalele procedee de fabricare a metanolului:
Nr.crt Titular brevet Presiunea atm 350 250-360 300 370-400 450 380 50 350-410 380 270 Temperatura 0oC 400 360-390 400 12-15 12-16 13-16,6 Conversie pe faze

1 2 3 4 5 6 7

Comercial solvent Co. I.G.Farben Industrie Montecatini C.F.Wheeler Uzina Chimic Chemico Imperial Chimical Industrial

tabel 3. Parametrii tehnologici ai principalelor procedee de fabricare a metanoluli

Capacitatea instalaiei constituie elementul decisiv pentru adoptarea variantei optime din punct de vedere economic i implicit al regimului energetic .n cazul instalaiilor de mare tonaj se recomand presiuni cuprinse ntre 100-150 atm.,n scopul reducerii volumului de investiii , deoarece eficiena economic este influenat de consumul de energie pentru comprimare i de costul materiei prime i de volumul investiiei. n funcie de presiunea de lucru exist dou tipuri principale de procedee pentru obinerea metanolului din gazul de sintez: procedee la presiune nalt (BASF, UK Wesseling) procedee la presiune joas i medie (ICI, Lurgi ,Ammonia Casale Topsoe) Procedeul BASF-este operat n urmatoarele condiii: presiunea 340 bari, temperatura 320-380oC,catalizator ZnO-Cr2O3 (Zn/Cr=70/30). Acest sistem catalitic este foarte rezistent la otrvire ,i ca urmare viaa sa poate mai muli ani. Pentru minimiza reaciile secundare (cu formare de dimetileter , format de metil i alcooli superiori), se lucreaz la un timp de contact de 1-2 secunde . n aceste condiii ,la o trecere peste catalizator se obine o conversie destul de mica (12-15%), impunnduse astfel o reciclare a materiei prime. Procedeul la presiune nalt (300 bari, 350oC) UK Wesseling lucreaz la o presiune parial sczut a monoxidului de carbon (13 bari n gazul recirculat) n prezen de ZnO-Cr2O2. Concentraia sczut n CO nu antreneaz riscul formrii de Fe(CO)5 i ca urmare materialul de construcie pentru reactor poate fi chiar oelul obinuit .Prin acest procedeu se obine un metanol pur ,cu coninut foarte redus de produse secundare.Mai recent prin introducerea unui catalizator mai activ pe baz de cupru ,s-a reusit dezvoltarea unor metode de sintez a metanolului la presiuni medii sau chiar sczute . Sistemul catalitic folosit este nsa foarte sensibil la suf , concentraia acestui produs fiind limitat la 1ppm. Procedeul ICI la presiune joas (50-100 bari, 240-260oC), aplicat pentru prima dat n anul 1966 ocup un loc dominant ntre procesele de sintez a metanolului.Se estimeaz c cca. 65% din producia mondiala de metanol are la baz acest procedeu ,caracterizat prin investiii i un pre de cost redus.Reactorul ,operat n regim adiabatic ,este extrem de simplu, schimbarea arjei de catalizator fcndu-se cu mare uurin. Puritatea metanolului obinut poate atinge o valoare de 99,99%. Catalizatorul care este un amestec de oxizi de Cu, Zn, Al, este nsa foarte sensibil la sulf si clor. Ca i n cazul proceselor operate la presiune nalta ,o parte din materia prim se introduce n diferite puncte ale reactorului pentru a elimina cldura de reacie. Instalaiile moderne sunt de foarte mare capacitate(un milion de tone pe an).

Schema acestui procedeu este prezentat n urmatoarea figura: desen

Un proces asemntor ,dar cu reactor multitubular ,a fost dezvoltat de firma Lurgi.Temperatura este reglat cu ajutorul unui agent termic (condens)care circul printre evile reactorului, asigurndu-se astfel un regim de operare izoterm.Catalizatorul este CuO-ZnO, condiiile de operare fiind 50-80bari i 250-260oC. Curgerea gazului este realizat n aa fel nct s minimizeze cderile de presiune i s se utilizeze optim

volumul de catalizator .Aceast curgere este iniial axial ,apoi radial i din nou axial. Pereii fiecrei zone de catalizator sunt perforai pentru a optimiza distribuia gazelor.Evacuarea cldurii de reaciei se realizeaz cu ajutorul unui generator de vapori. Acest tip de reactor este destinat n special instalaiilor de mare capacitate. Procedeul Topsoe operat de asemenea la presiune medie,lucreaz cu reactor ce asigur o curgere radial a gazelor diminund astefel pierderile de presiune .De regul opereaz cu trei reactoare n serie , rcirea amestecului fcndu-se n schimbtoare de cldur plasate ntre dou uniti succesive. Trebuie menionat faptul c tendina actual este favorabil procedeelor operate la presiune medie , cu catalizatori pe baz de oxizi de cupru , zinc i crom, aa cim se poate obseva n urmtorul tabel:
Compania Haldor Topsoe Vulcan Prithard Caraly Inc. BASF Mitsubishi Gas Chemical Catalizator CuO-ZnO-Cr2O3 ZnO-Cr2O3 CuO CuO-ZnO-A2O3 CuO-ZnO-Al2O3 CuO-promotor Temperatur 230-260 270-330 necunoscut 240-250 200-350 200-280 Presiunea,Bari 100-150 150-250 100-250 100-250 50-250 50-150 -

tabel 4.Procese de sintez a metanolului la presiune medie

Informaii mai recente se refer la procedee de sintez a metanolului n faz lichida. Dei s-au obinut rezultate promitoare n acest domeniu aplicaiile industriale sunt nc foarte limitate . 2.5 Materii prime auxiliare pentru realizarea tehnologiei alese Utilizrile metanolului au fost intotdeauna numeroase i foarte variate ,fcnd din acest produs unul dintre intermediarii cei mai importani pentru industria chimic nc de la debutul secolului al XX-lea. Gama actual de produse derivate din metanol este extrem de divers ,aa cum se poate observa n urmatoarea schem:

schema pag.97

Formaldehida,primul termen nscris n seria derivailor carbonilici,este principalul consumator industrial de metanol.n prezent aproximativ 40%din producia de alcool metilic este transformat n formaldehid. La temperatura ambiant formaldehida este un gaz incolor care se polimerizeaz foarte repede n prezena urmelor de impuriti. Din acest produs se comercializeaz sub urmtparele forme : soluia apoas de 35-55%-numit formol sau formalin n care formaldehida este prezent sub form de hidrat (HCOHH2O) sau ca amestec de oligomeri de oximetilenglicoli [HO-CH2-OH, H-(OCH2)n-OH, n<10]. Soluia este stabilizat cu 1-10% metanol pentru a mpedica formarea paraformaldehidei i trioxanului. trimer ciclic (trioxan), obinut prin conversia catalitic n mediu acid a formaldehidei . Se prezint sub forma unor cristale incolore , cu miros caracteristic , fiind puin solubil n ap la rece , dar solubil n ap cald i n solveni organici .Este un produs stabil la temperatura ambiant, depolimeriznd la cald n mediu acid puternic. paraformaldehida-[H-(OCH2) n-OH, n>10], un polimer rezultat la evaporarea soluiei apoase de formaldehid , susceptibil de a fi reconvertit reversibil n monomer sub aciunea clduri sau a unui acid.Este produs alb , cu punct de topire ntre 120-160oC, solubil n acizi i baze diluate .greu solubil n ap rece. La scar industrial formaldehida se obine prin oxidarea parial a alcanilor inferiori sau prin conversia metanolului.Peste 90% din producia mondial de formaldehid se bazeaz pe metanol ca materie prim . 2.6 Mecanismul de reacie Dei au fost propuse foarte multe variante pentru mecanismul acestor reacii, este prematur s se considere c problemele sunt integral rezolvate n acest domeniu.Referitor la succesiunea etapelor n procesul de conversie a metanolului la etanol,se consider ca aceasta depinde de natura catalizatorului i a condiiilor de operare. Astfel ,n condiii energetice , pe un catalizator clasic de cobalt , [Hco(CO) 4], au loc urmtoarele transformri:

H2O

CO/H2 CH3OH CH3CHO

CH3OH C2H5OH H2

Din contr , n condiii mai blnde de reacie ,pe un catalizator de rodiu ,nu au fost identificai acetalii , auccesiunea reaciilor fiind urmatoarea: CH3OH
HI

CH3I

CO/H2

CH3CHO

H2

C2H5OH