Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
RAPORT DE EXPERTIZARE
BUCURESTI 2012
Master: Expertizarea produselor chimice, alimentelor i materialelor An: I Masterand: Constantin Hermina-Lorena
BUCURESTI 2012
1
CUPRINS
Capitolul 1 - Alcoolul metilic
1.1 Prezentare produs ........................................................... 1.2 Metode de obinere a metanolului........................................................................... 1.3 Compozitie/informatii despre ingrediente ................................................. 1.4 Proprieti ale metanolului.............................................................................. 1.5 Identificarea pericolelor reactivului chimic.............................................................. 1.6 Masuri de prim ajutor.............................................................................................. 1.7 Manipulare si depozitare......................................................................................... 1.8 Informatii toxicologice............................................................................................. 1.9 Informatii ecologice................................................................................................. 3 4 5 6 8 8 8 9 9
Bibliografie.......................................................... Anexe 1.
2. 3. 4. 5. 7. 8. 9. 10. 11. Fisa tehnica Fisa tehnica de securitate Norme de tehnica si securitatea muncii Fisa tehnica de securitate UE 1907/2006 Fisa tehnica de securitate EC 911-155-EEC Inspectarea etichetei Convocare firma achizitoare Convocare firma producatoare Proces verbal de consemnare a investigatiilor Factura fiscala
OH
Toxic - Inflamabil R: 11-23/24/25-39/23/24/25 S: (1/2)-7-16-36/37-45 MAK: 200 mlm3, 270 mg3 Modelul tridimensional al moleculei de metanol
1.2.2 Obinerea din gazul de sintez Materia prim - amestecul format dintr-o parte oxid de carbon i dou pri de hidrogen (gazul de sintez) - este trecut sub presiunea de 200-300 atm i o temperatur de 300-400 C, peste catalizatori (oxid de zinc i oxid de crom). Condiiile de reacie trebuie respectate deoarece materia prim, la alte valori ale parametrilor, se treansform n benzine sintetice (procedeul Fischer-Tropsch). De asemenea, la presiuni i temperaturi mai ridicate,
alturi de metanol se mai obin alcooli superiori, ndeosebi alcool izobutilic. Sinteza metanolul este descris de reacia:
Obinerea gazului de sintez prin conversia metanului se poate realiza catalitic n prezena oxigenului, a vaporilor de ap i dioxid de carbon. Aburul favorizeaz trecerea oxidului de carbon n bioxid de carbon, iar n exces de acest compus, echilibrul se deplaseaz spre formare de CO2, o reacie puternic endoterm:
Gazul de sintez obinut, dup ce sunt ndeprtate urmele de CO2, ap i CH4 netransformat, este comprimat la presiunea necesar i trimis la reactorul de sintez a metanului. Metanolul brut obinut trebuie eliberat de impuriti (gaze dizolvate, eter metilic, alcooli superiori, urme de acizi).
Structura 3D a metanolului
Diferena de electronegativitate ntre carbon i oxigen i ntre hidrogen i oxigen determin existena unui deficit de densitate electronic n jurul gruprii metil i n jurul atomilor de hidrogen i un surplus asociat perechilor de electroni liberi ai oxigenului. Rezult astfel un moment de dipol molecular ce are valoarea de 5,67 x 10-30 cm (1,7 Debye). n stare lichid, metanolul se prezint sub forma unor asociaii moleculare legate ntre ele prin intermediul legturilor de hidrogen, lucru indicat de valori mai mari ale punctelor de fierbe, de topire i a forelor de dispersie London dect a altor substane cu acelai numr de electroni i cu o structur similar. Rotaia n jurul legturii carbon-oxigen este restricionat. Totui, rezistena la rotaie a acesteia reprezint doar o treime din cea a dou grupri de metil (cum ar fi n etan), avnd valoarea de 4,48 kJ / mol.
1.4.2 Proprieti fizice La temperatura camerei, metanolul este un lichid cu miros ptrunztor, eterat i este toxic. Punctul de fierbere este de 65 C, iar cel de topire este de -97 C, formnd cristale incolore. Densitatea n stare lichid este de 791 kg/m3, iar cldura de vaporizare este de 35278
6
kJ/kmol. La 25 C, presiunea vaporilor are valoarea de 126 mm Hg, cldura de combustie de 19,930 kj/kg i coeficientul de dipersie a lichidului de 1.65 x 10-9 m2/sec. La 30 C, cldura latent este de 1155 kj/kg, conductivitatea termic de 0,203 W/m C, vscozitatea lichidului de 0,521 cP, iar cea a vaporilor de 0,98 102 cP. Cldura specific a vaporilor este de 1,47 kj/kg C, iar tensiunea de suprafa a lichidului de 2,18*102N/m. Se amestec cu apa n orice proporii. n stare lichid metanolul este format din asociaii moleculare de forma (CH3-OH)x legate ntre ele prin legturi de hidrogen, lucru datorat polaritii grupei hidroxil. n timp ce punctul de topire este aproape egal cu cel de clorurii de metilen, punctul de fierbere este relativ ridicat n comparaie cu aceast halogenur. energia de disociere a legturilor de hidrogen este de 20 kJ/mol. Metanolul cristalizeaz n sistemul de cristal ortorombic cu parametrii a = 6,43 , b = 7,24 i C = 4.67 . Structura sa poate fi descris i ca un polimer legat prin puni de hidrogen. La o rcire semnificativ are loc o pliere a lanului de polimer ntrun sistem de cristal monoclinic. Este solubil n ap (0,789) i n ali compui organici, cum ar fi acetonitril, benzen, cloroform, ciclopentan, metacrilat de metil i tetrahidrofuran. 1.4.3 Proprieti chimice Polaritatea gruprii hidroxil determin amestecarea cu apa n orice proporii, fapt reflectat prin solubilitatea clorurii de calciu i a sulfatului de cupru n metanol. Alcoolul este de asemenea, solubil n eter dietilic, n hidrocarburi i muli ali solveni organici. Se amestec uor n grsimi vegetale i uleiuri. pKa-ul metanolului are o valoare de 16. n reacie cu acizi puternici, cum ar fi acidul sulfuric, el se poate protona. Bazele puternice deprotoneaz molecula de alcool.
Metanolul arde cu flacr albstruie folosind dioxid de carbon i ap. Poate fi oxidat cu K2Cr2O7 acid, dicromat de sodiu acid sau cu permangant de potasiu pentru a forma formaldehid. Dac agentul de oxidare este n exces, atunci formaldehida se va oxida mai departe la acid formic i mai apoi la dioxid de carbon i ap. O alt modalitate de a obine formaldehida este de a trece vaporii de alcool peste cupru nroit adus la 300 C. Doi atomi de hidrogen sunt eliminai din fiecare molecul, obinndu-se i hidrogen gazos, realizndu-se astfel dehidrogenarea metanoulului. Alcoolul nu poate da reacii de dehidratare. n schimb, n reacie cu acidul sulfuric se formeaz dimetil sulfat. Formeaz cu acizii organici esteri, iar cu sodiu elibereaz hidrogen. Reaciile de substituie se pot realiza cu pentaclorura de fosfor sau cu acidul clorhidric.
1.7.2 Depozitare - A se tine la distanta de flacara deschisa,suprafete fierbinti si surse de foc. - Pstrati ferit de substante oxidante (S14) - Pstrati recipientul nchis ermetic, ntr-un loc rcoros si bine ventilat (S3/7/9) - Se va pstra la temperaturi ntre 15 C i 25 C.
n 2003, n SUA i Canada, s-au obinut cinci milioane de tone de formaldehid n valoare de 1,5 miliarde de dolari americani, devenind a cincea important producie n Statele Unite. Substana este folosit pentru fabricarea de uree, fenol i melamin. Aproximativ 50% din totalul de formaldehid este consumat la fabricarea produselor din lemn. n 2005, China a fost cel mai mare productor mondial, avnd o capacitate de 11 milioane de tone. n 1970, compania Monsanto pune bazele unei linii tehnologice de producere a acidului acetic utiliznd pe post de catalizator cis[Rh(CO)2I2] i acid iodhidric. Procesul este ecient i la presiuni mici, decurgnd aproape fr obinere de produi secundari.
Rolul acidului iodhidric este de a forma iodura de metil, specie ce urmeaz a reaciona cu complexul de rodiu. n ciclul catalitic, are loc o adiie oxidativ a [Rh(CO)2I2] la iodura de metil, urmat de coordinarea i introducerea monoxidului de carbon n molecul, formndu-se un complex acil. Apoi se elimin acidul iodhidric prin reducerea complexului. Iodura de acil este ulterior hidrolizat, obinndu-se acidul acetic. Prin modificarea condiiilor de reacie se poate obine anhidrida acetic pe aceeai linie de producie.
Pentru a se obine [[metacrilat de metil|metacrilatul de metil, monomer pentru polimerul polimetacrilat de metil se poate porni fie de la 2-metil propan, fie de la ter-butanol. Aceste substane sunt oxidate la metacrolein i apoi la acid metacrilic care este ulterior esterificat cu metanol. Metanol poate fi dehidorgenatt folosind catalizatori de cupru-dopat pentru a forma formiat de metil.
10
Prin esterificare se pot obine un numr mare de produse derivate. Clormetanul este unul dintre cei mai importani, fiind obinut la o scar mailarg datorit costurilor mai mici de producie ale acidului clorhidric. Esterii metilici ai acizilor grai pot fi produi prin procesul de transesterificare convenional. Prin oxidare n dou etape ale p-xilenului se formeaz un terftalat de dimetil. Prin reacia metanoululi cu amoniac utiliznd pe post de catalizator un amestec de silicat de aluminiu i amine de metil se realizeaz un intermediar cu aplicaii pentru vopsele, medicamente i pesticide. Reaia alcoolului pe zeolii de tipul ZSM-5 n metanol ce conduce la olefine gestioneaz procesul de producie a unor compui chimici cu caten mic cum ar fi eten, propen sau buten.
Etichete metanol
11
In data de 11.12.2011 a fost trimisa cererea de convocare Nr. Reg. 55/11.12.2011 carte Analyze S.A. prin care se doreste o vizita in data de 14.12.2011 orele 11:00 in scopul verificarii documentelor precum cele de achizitionare, depozitare a produsului Metanol 90%, lot 15. In data de 12.12.2011 a fost trimisa cererea de convocare Nr. Reg. 56/12.12.2011 carte firma S.C. Chemicals S.R.L. in vederea controlului documentelor referitoare la depozitarea si comercializarea produsului Metanol 90%, lot 15. In data de 14.12.2011 a fost efectuata vizitala sediul Analyze S.A., in care s-au verificat: procesele verbale de receptie a produsulul, avizul de insotire marfii, facturile, contractul intre parti, certificatul de conformitate corespunzatoare produsului Metanol 90%, lot 15. S-au prelevat probe in scopul analizei. In data de 16.12.2011 a fost efectuata vizita la S.C. Chemicals S.R.L. pentru verificarea proceselor verbale de autoreceptie, dispozitia de livrare, avizele de expeditie, graficul de livrare, contractul intre parti, certificatul de conformitate, buletinul de analiza, pentru produsul produsului Metanol 90%, lot 15. De asemenea au fost prelevate probe pentru analize. Concluziile au fost trecute in procesul verbal Nr. Reg. 57/16.12.2011. In data de 17.12.2011 a fost inregistrata cererea de analiza Nr. Reg. 58/17.12.2011 conform careia se cer urmatoarele analize laboratorului Bestresults, laborator acreditat, de control a reactivilor. Determinarea puritatii ST 26-2003 Substante carbonizabile (testul cu acid sulfuric) ASTM E 346-03 Determinarea clorurilor ST 26-2003 Reziduu la evaporare SR ISO 759-94
In data de 20.12.2011 a fost eliberat buletinul de analize Nr. 1234 pentru produsul Metanol 90%, lot 15
13
3. 4.
Actele normative folosite: ST 26-2003 ASTM E 346-03 - Metoda standard de analiza a metanolului SR ISO 759-94 - Determinarea clorurilor
14
In scopul rezolvarii litigiului s-au efectuat investigatii asupra produsului Metanol 90%, lot 15, ambalat in recipient de sticla produsa de S.C. AMB+ S.R.L., precum si a transportului acestuia si depozitarea sa de catre Analyze S.A. laborator analize respectiv de catre S.C. Chemicals S.R.L. si a actelor relevante contract intre parti, factura fiscala proces verbal de receptie, proces verbal de autoreceptie, foaia de parcurs, certoficat de calitate, buletin de analiza.
Constatarile expertizei: AU FOST FACUTE URMATOARELE CONSTATARI: Reactivul Metanol 90%, lot 15 a fost depozitat corespunzator de ambele entitati, Analyze S.A., respectiv S.C. Chemicals S.R.L. Documentele sunt conforme. In urma analizelor efectuate de Bestresults, laborator acreditat, de control a reactivilor s-a constatat o puritate mai mica decat cea prevazuta in contracttul dintre S.C. Chemicals S.R.L. si firma producatoare de Metanol 90%, lot 15, MethanolPro ceea ce conduce la concluzia ca in locul reactivului Metanol 90%, lot 15 a fost ambalat Metanol de puritate 30% Compania MethanolPro S.A. este considerata raspunzatoare pentru problemele provocate. Analyze S.A. are dreptul sa refuze produsul Metanol 90%, lot 15. Urmeaza rezolvarea conflictului intre Chemicals S.R.L. si firma producatoare de Metanol 90%, lot 15, MethanolPro S.A.
15
Bibliografie
Chimie General, Costin D. Neniescu, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1979; Chimie Organic, Margareta Avram, vol.1, editura Zecasin, Bucureti, 1994. ,, Chimie si probleme de chimie I.Risavi, I. Ionescu Editura Tehnica, Bucuresti, 1971 www.wikipedia.org www.medicalstudent.ro www.scritube.com www.merck.com
16
ANEXE
17