Universitatea Constantin Brancoveanu

DEZVOLTARE DURABILA SI PROTECTIA MEDIULUI

Master : Management in Administratie si Servicii Pubice An : I Student: Pardut Alexandru Stefan

Metode de desulfurarea carbunelui pentru reducerea impactului asupra atmosferei

Dezvoltarea durabil este un concept relativ nou aplicat creterii economice, cu scopul de a lua n considerare, n principal, aspectele de ordin ecologic la nivelul Planetei. Arderea combustibililor fosili conduce la evacuarea n atmosfera a unor volume importante de oxizi gazosi de sulf. n urma precipitatiilor chimice si a transformarilor pe care le sufera n atmosfera, acesti oxizi devin sursa precipitatiilor acide, forma sub care si exercita la nivelul solului actiunea distrugatoare asupra vegetatiei. n acelasi timp, n conditiile specifice (temperatura si presiune ridicata, prezenta umiditatii, alaturi de particule de cenusa) ce caracterizeaza circulatia gazelor arse dinspre instalatia de ardere spre cosul de evacuare n atmosfera, oxizii gazosi exercita o puternica actiune coroziva asupra instalatiilor ce compun circuitul gazelor arse. Bioxidul de sulf da nastere acidului sulfuros care, prin oxidare sub actiunea radiatiei solare, se transforma n acid sulfuric. Actiunea poluatoare a H2SO4 se exercita sub forma ploilor acide, principalul factor generator al mortii padurilor n tarile industrializate din Europa de vest si centrala. Directivele Europene impun norme stricte cu privire la reducerea unuia dintre cei mai importani ageni poluani, dioxidul de sulf, principala substan care genereaz ploile acide. Combustibilii fosili precum crbunele sau petrolul, conin cantiti semnificative de sulf. La ardere, aproximativ 95% din cantitatea de sulf se transform n dioxid de sulf care la rndul su reacioneaz cu particulele de ap din atmosfer, formnd n condiii normale de temperatur i presiune cunoscutele ploi acide. Dc fr aplicarea unei metode de desulfurare, emisiile de dioxid de sulf pot depi ntr-o central pe crbune 8000 mg/n.m.c, ultimele norme ale Uniunii Europene impun sub sanciunea nchiderii centralei o cantitate de pn la 200 mg/n.m.c. Arderea combustibililor fosili reprezinta principala sursa de dioxid de sulf (SO2). Se deosebesc trei cai principale de reducere a emisiei de SO 2, respectiv: desulfurarea combustibililor, alegerea corespunzatoare a combustibilului, desulfurarea gazelor de ardere.

n carbune, sulful este prezent sub 3 forme: sulf organic, radical sulfat sia pirita. Sulful organic, care face parte integranta din diagrama Fe-carbon si care nu poate fi extras prin segregare fizica directa, reprezinta 3070 % din totalul de sulf. n general, raportul sulf organic/sulf total este mai ridicat la combustibilul cu continut scazut de sulf si scade cu cresterea continutului de sulf. Continutul de sulf din radical sulfat este, n general, inferior, 0.05 [ % ]. Pirita ,n carbune, se afla sub forma de particule discrete si chiar microscopice. Este un mineral greu, cu o densitate de aproximativ 5.0, n timp ce carbunele are o densitate maxima de numai 1,8 [kg/dm3]. Continutul n pirita al carbunelui poate fi usor redus prin reducerea granulatiei, urmata de o separare gravitationala. n general, cantitatea de pirita retinuta creste pe masura ce carbunele este macinat n particule ct mai fine si densitatea la care se produce separarea scade. Particulele de carbune cu continut redus de pirita si particulele de cenusa vor cadea cu particulele minerale pure. De aici rezulta un produs mai curat, nsa cu pierderi mai ridicate de energie sau de caldura. Cnd aceste particule sunt foarte fine, metoda de segregare gravimetrica devine mai putin rentabila. n cazul utilizarii carbunelui, desulfurarea combustibilului este relativ dificila. n focarele de mare capacitate, cu accent asupra acelora din centralele termoelectrice, utilizarea unor combustibili cu continut scazut de sulf, dar mai scumpi, nu reprezinta o solutie viabila ntotdeauna. Din acest motiv, pentru reducerea emisiei de SO 2 se realizeaza o desulfurare a gazelor de ardere. Reziduurile solide din epurarea carbunelui pot fi grosiere sau fine si sunt compuse din deseuri de carbune, ardezie, sisturi de carbune , de pirita si argila. O metoda de a scapa de aceste deseuri ale carbunelui brut consta n depozitarea n strat pe un teren netezit, compactarea, acoperirea cu pamnt si apoi replantarea cu vegetatie. Aceste metode sunt menite sa mpiedice aprinderea spontana si infiltrarea apei. Reziduurile fine sunt, de obicei, deversate n bazine de decantare sub forma de noroi sau deshidratate si adaugate la gramada de reziduuri grosiere. O posibilitate de a reduce emisia de SO2 este alegerea unui anumit combustibil (n faza de proiectare) sau schimbarea celui utilizat n mod curent n exploatare (alegerea combustibilului). De exemplu, n ultimii ani utilizarea gazului natural a crescut considerabil n instalatiile de mica si medie capacitate. Cum continutul de sulf din gazul natural este practic neglijabil, emisia de SO2 a fost redusa pe aceasta cale.

Reducerea bioxidului de sulf prin injectie de calcar n focar poate fi un procedeu bun de desulfurare. Pudra de calcar este injectata n focar, unde este calcinata la CaO, care reactioneaza cu SO2, rezultnd CaSO4. Produsul desulfurarii si aditivul care nu a reactionat sunt colectate n precipitator, mpreuna cu aerul de combustie. Metoda a avut cele mai bune rezultate deoarece calcarul este injectat la o temperatura favorabila si acolo se afla o presiune suficienta, datorata aerului de la partea superioara a arzatorului, pentru a distribui bine aditivul. Functie de sarcina cazanului, eficienta reducerii atinge valori de 5070 %. Avantajele injectiei de calcar sunt: proces simplu, realizare rapida, costul investitiei scazut, consum mic de energie, disponibilitatea instalatiei ridicata. Dezavantajele metodei sunt: grad de desulfurare limitat, tendinta de zgurificare n focar, manipulare dificila a cenusei. Normele foarte severe de emisie, care coboara valoarea de la 23.5 g/m3, la numai 0.4 g/m3, cum este exemplul pentru Japonia, SUA, Germania, impun neaparat folosirea unor instalatii chimice la toate cazurile de ardere a carbunelui. n ultimele doua decenii au fost dezvoltate mai multe Procedee de desulfurare, dintre care cele mai importante sunt: Procedeul Umed, n care se introduce ca agent activ o solutie de hidroxid de calciu si carbonat de sodiu, obtinnd ca deseu namoluri nerecuperabile sau cel mult cu posibilitate de extractie de gips. Procedeul Semiuscat, n care se introduce ca agent activ o solutie concentrata de amoniac sau hidroxid de calciu, n filtru avnd loc evaporarea completa a apei. Produsele sulfatice sunt recuperate n stare uscata, permitnd reintroducerea lor n circuitul economic. Procedeul Catalitic, cu producere de sulf, aplicat la o temperatura ridicata a gazelor de ardere. Cea mai larga implementare industriala o are procedeul umed dar acestea se aplica in special la desulfurarea gazelor naturale. O metoda de desulfurare uscata a gazelor de ardere, bazata pe adsorbtie fizica, utilizeaza aditivi solizi. Pe acest principiu se bazeaza ndepartarea combinata a oxizilor de sulf si de azot cu cocs activ. O alta posibilitate, n special pentru instalatii mici si mijlocii (ntre50100 MW), este absorbtia chimica a SO2 de catre aditivi uscati, activi din punct

de vedere chimic. Adaugarea de aditivi uscati pulverizati, pe baza de calciu sau magneziu, pentru reducerea emisiilor de componente acide ale gazelor (SO2, dar si HCI si HF), este cunoscuta de mult timp si reprezinta, de ctva timp, un procedeu obisnuit aplicat n numeroase focare. Aditivii pot fi injectati n diferite puncte ale arderii, sau n diferite puncte ale traseului gazelor de ardere. n cazul arderii carbunelui brun si la arderea n strat fluidizat s-au obtinut rezultate bune prin dozarea aditivului n combustibil. Reducerea coninutului de sulf al crbunelui, pn la limita ce ar permite respectarea normelor de emisie privind coninutul de SOx n fum, ar conduce la creterea preului combustibilului n aa msur, nct crbunele epurat nu ar mai putea fi utilizat economic n scopuri energetice Practica industrial a dovedit c, n condiiile respectrii emisiilor limit de SOx impuse de legislaiile n vigoare, este mai economic s se foloseasc pcur cu un coninut de sulf mai redus, deoarece instalaiile pentru desulfurarea gazelor de ardere necesit investiii i costuri de exploatare ridicate. Pentru ca reacia de calcinare i absorbie a dioxidului de sulf s fie suficient de rapid, se impune ca temperatura n focar s fie de 850 1080 C, Aceasta condiie poate fi ndeplinit, dac se folosete tehnologia de ardere a crbunilor n strat fluidizat. Un strat fluidizat este un sistem n care un gaz, repartizat cu ajutorul unei grile de distribuie (grtar sau duze de insuflare), este expulzat, de jos n sus, printr-un strat de particule solide, astfel nct particulele plutesc n curentul de gaz i se afl ntr-o agitaie permanent. n principiu, procedeul const n arderea particulelor de crbune n suspensie ntr-un curent oxidant, deosebindu-se dou situaii limit, determinate de valoarea vitezei de insuflare a aerului: arderea n strat fluidizat staionar si arderea n strat fluidizat circulant. Procedeul de reinere parial a oxizilor de sulf prin introducerea prafului de calcar n focar se caracterizeaz prin urmtoarele aspecte: Instalaie relativ simpl, materie prim ieftin, cheltuieli de investiie i exploatare mult mai mici dect n cazul altor procedee de desulfurare a gazelor de lidere. Gradul de desulfurare obinut n cazul arderii crbunelui n strat fluidizat mai ales circulant) este ridicat i asigur concentraii de SOx n

gazele de ardere inferioare concentraiei limit, impuse de normele privind protecia mediului nconjurtor prin emisii. Aplicarea acestui procedeu la arderea crbunelui n stare pulverizat conduce la un grad de desulfurare modest, care necesit, de regul, aplicarea unor msuri secundare pentru desulfurarea corespunztoare a gazelor de ardere. Din cauza temperaturilor nalte se produce sinterizarea particulelor de oxid de calciu sau chiar descompunerea sulfatului de calciu. Se mrete cantitatea de cenu care trebuie evacuat din instalaia de ardere. n acelai timp se nrutesc i condiiile de reinere a prafului de cenu n electrofiltre, ca urmare a creterii fineei particulelor, dar mai ales ca urmare a mririi rezistivitii lor electrice, datorit coninutului sporit de sulf reinut de cenu. Utiliznd noua tehnologie a Instalaiilor de evacuare si lam dens, sunt nlturate toate problemele de mediu aferente depozitelor de zgur i cenu. Mai mult: Se reduce drastic cantitatea de ap utilizat pentru transportul zgurii i cenuii Densitatea volumetric este ridicat deci se obine o capacitate mrit de nmagazinare Suprafaa depozitului este ntrit i insensibil la aciunea de spulberare a vntului prin creterea gradului de coeziune a particulelor de zgur i cenu Elementele chimice nocive sunt reinute i fixate n roca inert de cenu Este redus riscul apariiei unor infiltraii de ap uzat n pnza freatic, prin faptul c n condiii normale de exploatare nu va exista ap n exces n depozit, ntreaga cantitate utilizat la prepararea amestecului ap/zgur-cenu fiind consumat n reacii chimice de fixare sau se va evapora; Practic, tehnologia de evacuare n lam dens reprezint o tehnologie de inertizare, de transformare a unor deeuri nepericuloase cum sunt zgura i cenua, ntr-un deeu inert, de tipul materialelor de construcii cum este roca de cenu. Esena tehnologiei lamului dens const n amestecarea continu a reziduurilor arderii, respectiv a cenuii uscate de la electrofiltru, a zgurii umezite de la Kratzer i eventual a subproduselor de la desulfurare cu ap uzat, prin circulaie hidraulic intens, n raport solid/lichid 1, ce are ca efect activarea substanelor chimice de tip cimentoid aflate n cenui i crearea unui lam dens omogen, care este pompat la depozit unde n timp

se ntrete, rezultnd a roc de cenu n toat masa depozitului. Amestecarea hidraulic intensiv a resturilor de ardere cu o cantitate de ap mai mic dect masa lor duce la dizolvarea CaO i MgO, soluia creat activnd parial suprafaa particulelor de cenu. Cu toate ca utilizarea carbunelui nu mai este la nivelul secoului trecut, normele privind protectia mediului inconjurator cu privire la folosirea acestei surse de energie, si in special desulfurarea acestuia duce la o nerentabilitate a carbunelui comparativ cu actualele tehnologii de prelucrare a acestuia pe piata mondiala.