UNIVERSITATEA

,,BABE BOLYAI CLUJ-NAPOCA

FACULTATEA DE BIOLOGIE I GEOLOGIE
BIOTEHNOLOGII INDUSTRIALE

BIOTEHNOLOGIA OBINERII
BIOETANOLULUI CELULOZIC PRIN
DEGRADAREA ENZIMATIC A BIOMASEI
DIN HIBRIZI DE PORUMB FURAJER

LUCRARE LICEN
Conductor tiinific: Conf. Dr. Cristina Dobrot
Student: Nicolae Eliza Sorina
Cluj Napoca
2016

Cuprins
Introducere
Partea I Stadiul actual al cunoaterii
Bioetanolul

2.

3.

4.
5.

1.1 Generaliti
1.2 Potenial mondial
1.3 Avantajele i dezavantajele utilizrii bioetanolului drept carburant
1.4 Surse i strategii de obinere
Biomasa surs de materii prime
2.1 Generaliti
2.2 Tipuri materii prime
2.3 Structura biomasei lignocelulozice
2.3.1 Celuloza
2.3.2 Hemiceluloza
2.3.3 Lignina
2.4 Puterea caloric a biomasei
Bioconversia biomasei
3.1 Sinteza bioetanolului din celuloz
3.1.1 Tehnologii de hidroliz enzimatic
3.1.1.1 Pretratarea
3.1.1.2 Enzimele folosite
Concluzii
Bibliografie

INTRODUCERE
nc de la nceputul secolului XIX s-a neles necesitatea utilizrii unor surse alternative de
energie, dar preul sczut al combustibilor fosili a facut ca producia de combustibili din biomas sa
fie eliminat aproape total. Criza petrolului din 1973 ct i cele care au urmat, respectiv cre terea
cererii odat cu industrializarea, au crescut preul petrolului dar au trezit interesul pentru obinerea
energiei din alte resurse. rile dependente de petrolul importat i-au intensificat eforturile n
cercetare pentru obinerea energiei regenerabile, astfel s-au elaborat noi programe i prognoze cu
privire la rezervele naturale, sursele noi de energie i consumul acestora.
Pe plan mondial, n ultimii ani a crescut tot mai mult gradul de contientizare a publicului
asupra schimbrilor climatice i a necesitii reducerii impactului uman asupra mediului. Dintre
sursele poteniale de energie alternativ, lignocelulozele au fost identificate ca surse de prim
importan pentru biocombustibili i alte produse cu valoare adugat [1].
Se discut mult despre bioetanol ca despre combustibilul viitorului mai ales pentru motoarele
cu combustie. Cnd se utilizeaz culturi, n mod obinuit peste 80% din costul total de producie este
reprezentat de costul materiei prime [2] i astfel, utilizarea deeurilor poate avea o influen decisiv
n reducerea drastic a costurilor globale.
Procesele tehnologice utilizate n prezent pentru obinerea de bioetanol se mpart n dou
categorii: procedee din prim generaie i procedee din a doua generaie. Prima generaie cuprinde
tehnologiile bazate pe materii prime zaharoase sau amidonoase iar a doua generaie cuprinde
tehnologiile bazate pe materii prime lignocelulozice i alge. Materiile prime lignocelulozice cuprind
deeurile de lemn i hrtie, paie, strujeni de porumb, iarba de preerie, resturi fibroase de la
fabricarea zahrului din trestia de zhar (Hubca i colab., 2008).
n acest context, scopul acestei lucrri este de a studia fluxul biotehnologic i fezabilitatea
utilizrii materialelor lignocelulozice din porumb pentru obinerea bioetanolului. Folosirea biomasei
lignocelulozice pentru obinerea de bioetanol este cea mai avantajoasa deoarece elimin conflictul
creat ntre necesitile industriei alimentare i producia de biocombustibili (Hubca i colab., 2008).
Lucrarea de licen abordeaz o tematic de actualitate - studiul i dezvoltarea unei tehnologii de
obinere a biocarburanilor prin valorificarea biomasei lignocelulozice i nu a celei oleaginoase, cum
se ntlnete n majoritatea literaturii de specialitate. n realizarea acestei lucrri s-au urmrit
urmtoarele obiective secundare:

Obinerea culturii de hibrizi de porumb furajer cu caractere superioare din punct de vedere a

timpului de vegetaie i a compoziei chimice;

Prelucrarea biomasei din tulpina i frunzele de porumb;

Fracionarea biomasei n cele trei componente principale: celuloza, hemiceluloza i lignina;

Pretratarea biomasei pentru separarea celulozei i hemicelulozei componentele susceptibile

conversiei n bioetanol, de lignin- compus cu o structura dificil;

Degradarea enzimatic a compuilor pentru realizarea bioconversiei cu rezultat n bioetanol;

1. BIOETANOLUL
1.1 GENERALITI
Prin denumirea de bioetanol (numit i alcool agricol), se ntelege compusul cu structur
chimic de alcool (C2H6O), produs n exclusivitate din biomasa format din plante regenerabile cu
coninut de carbon i componente biologice degradabile (resturi), cu scopul de a fi utilizat n
exclusivitate ca i combustibil biologic (Baican, 2010).
Ideea utilizrii etanolului pentru motoarele cu ardere interna nu este nou. Atunci cnd
Henry Ford a proiectat primul su Motor model T, el a intenionat s utilizeze drept combustilbil
etanolul obinut din porumb [4]. La vremea respectiv benzina obinut din petrol era ns mult mai
ieftin dect etanolul i aspectele economice au predominat. Astzi cnd rezervele de petrol sunt pe
cale de epuizare, problema utilizrii etanolului drept combustibil a revenit pe prim plan (Hubca i
colab., 2008).
Antoine Lavoisier descrie etanolul ca un compus format din carbon, hidrogen i oxigen, iar
n 1808 Nicolas-Theodore de Saussure determin structura chimic a etanolului [3]. Cincizeci de ani
mai trziu, Archibald Scott Couper a publicat formula structural a etanolului (Matie i colab.,
2011).
Etanolul a fost obinut sintetic pentru prima dat n 1826 de ctre Henry Hannel (Marea Britanie) i
SG Serullas (Frana). n 1828, Michael Faraday a obinut etanol printr-un proces similar cu cel
folosit azi pentru etanolul de sintez industrial [4]. n aprilie 2004, compania Iogen companie
canadiana de biotehnologii devine prima producatoare de etanol celulozic, obinut n cantiti
foarte mici.
Combustibilii neconvenionali, cum este etanolul celulozic, reprezint o surs sigur de
energie i genereaz beneficii economice i benefice referitoare la mediul nconjurtor. Diferen a
dintre cele dou este ca etanolul convenional este obinut din cereale, iar etanolul celulozic este
fabricat din materii prime nealimentare (Matie i colab., 2011).
Folosirea etanolului celulozic reprezint una din cile cele mai eficiente de reducere a
emisiilor de gaze cu efect de ser i a consumului de benzin folosit n transporturile rutiere.
Reziduurile agricole folosite la fabricarea etanolului celulozic conin lignin un compus care poate
fi ars genernd energie. Datorit capacitii sale de a produce att combustibil ct i energie,

Departamentul Statelor Unite de analiz a ciclului de via al energiei afirm ca etanolul din
celuloz reduce emisiile de gaze cu efect de ser cu 90% comparativ cu benzina.
Amestecnd etanol celulozic cu benzin n automobilele de azi se reduce consumul de
combustibili fosili i se realizeaz arderea combustibilului ntr-un mod curat i eficient.
Toate fabricile constructoare de automobile mputernicesc folosirea de etanol celulozic n amestec:
10 % (E10) n America de Nord, i 5% (E5) n Europa. [5]
n mod obinuit, bioetanolul este produs din materii prime celulozice, cum sunt: tulpinile de
porumb, paiele, reziduul celulozic rezultat de la prelucrarea trestiei de zahr, celuloza de la
prelucrarea materiilor lemnoase, iarba din specia Panicum vigratum i deeuri municipale solide
[6] .
1.2 POTENIAL MONDIAL
La nivel mondial se produc anual 45,6 milioane litri (2005) din care peste 95.5% sunt de
origine biogenica. Brazilia i SUA sunt cei mai mari producatori dnd mpreun cca. 90% din
totalul mondial [7], Europa situndu-se la un nivel modest.
Tabelul 1.1 Capacitile de producie, capaciti n construcie i producia de bioetanol n
rile UE (milioane litri)(Mtie, 2011)
ara
Austria
Belgia
Bulgaria
Cehia
Danemarca
Finlanda
Frana
Germania
Ungaria
Irlanda
Italia
Letonia
Lituania
Olanda
Slovenia
Polonia
Romnia
Slovacia
Spania
Suedia
Marea Britanie

Capacitatea de
producie
240
482
10
270
48
1780
1159
210
10
302
12
45
14
691
18
138
553
310
70

Capaciti n
construcie
43
17,6
35
148,4
90
100
580
75
265
820

Producie curent
89
51
76
48
950
581
150
10
60
16
21
9
200
94
346
78
75

Total

6362

2174

2850

n Europa, bioetanolul este considerat un combustibil care ar putea nlocui treptat

combustibilul clasic. n acest sens, n Uniunea European se prevede creterea ponderii de
introducere a bioetanolului n amestec cu benzina. Directiva Uniunii Europene, adoptate de toate
statele membre, propun ca pn n anul 2020, 20% din combustibili s fie ob inuti din surse
regenerabile [14].
n Romnia, n anul 2008, la Brila s-au finalizat probele tehnologice de punere n funciune
a unei fabrici de bioetanol destinat aditivrii benzinei, capacitatea fabricii fiind de 10 milioane de
litri de bioetanol anual, respectiv 30.000 de litri pe zi, utiliznd ca materie prima porumbul, dar i
alte cereale disponibile.[15]. Procesul tehnologic cuprinde: o faz enzimatic de transformare a
amidonului n zaharuri, o faz de fermentare a zahrului de ctre drojdii i obinerea alcoolului
etilic, deshidratarea alcoolului pn la un coninut de 99,95% alcool concentraie la care poate fi
adugat n benzin. Toate procesele de producie sunt complet automatizate i dirijate pe calculator
[16].Cu toate acestea, n Romania nu se produce sau comercializeaz bioetanol din biomas
lignocelulozic. De aceea, obinerea bioetanolului din biomas lignocelulozic trebuie s devin de
interes, avnd n vedere i respectarea normelor privind alinierea rii noastre la tendin ele mondiale
[17].
Cea mai mare cantitate de bioetanol se produce n Brazilia i USA. n Brazilia bioetanolul
este produs din trestia de zahr i este introdus ca i combustibil pentru transport asigurnd 40% din
consumul de carburani, iar n SUA, bioetanolul este fabricat din porumb.
80
70
60
50
40

Asigurat

Cerere

30
20
10
0

USA i

2010
2015
Canada

2010

2015

2010

2015

2010

2015

2010

2015

Fig.1.1 Bioetanol realizat n 2010 i previziuni pentru 2015

2010

2015

Pentru anul 2015 se estimeaz s se realizeze 162 miliarde litri la o cerere de 150 miliarde de litri
bioetanol (Maties si colab, 2011).
1.3 AVANTAJELE I DEZAVANTAJELE UTILIZRII BIOETANOLULUI DREPT
CARBURANT
Bioetanolul prezint o serie de avantaje comparativ cu combustibilii clasici, fapt ce-l
recomand ca pe unul dintre cei mai promitori nlocuitori ai combustibililor fosili.
Aceste avantaje pot fi sumarizate astfel:

Bioetanolul se obine din materii prime regenerabile i nu din produse finite cum este

etanolul sintetic.
Emisia de gaze este mult mai mic comparativ cu emisiile de gaze rezultate n urma utilizrii
benzinei din petrol (emisia de fum, hidrocarburi, monoxid i dioxid de carbon sunt reduse).
Reducerea nsemnat a emisiei de dioxid de carbon este foarte important deoarece acesta
este principalul gaz care determin efectul de sera ce contribuie la schimbarea global a

climei [8].
Comparativ cu combustibilul fosil bioetanolul este biodegradabil i nu este toxic.
Bioetanolul se obine din resurse interne i astfel reduce dependena de import de i ei,

participnd la independena energetic a rii.

Utilizarea bioetanolului ncurajeaz economia rural i promoveaz biotehnologiile (Hubca
i colab., 2008 ).

Odata cu aceste avantaje sunt cunoscute i o serie de limitri n utilizarea bioetanolului:

Dei are o cifr octanic ridicat fr a necesita aditivare cu diferite substan e, nu poate fi

utilizat n aviaie, brci cu motor sau nave maritime [10].

Trebuie folosit bioetanolui n concentraie de 99,5 % pentru a evita separarea benzinei de

etanol [11].
Combustibilii pe baz de etanol pot ataca anumite componente feroase, determinnd

coroziunea i formarea de depozite de sruri.

Utilizarea bioetanolului n blende cu benzina poate afecta negativ pompa electric de

benzin
La utilizarea bioetanolului pentru prima dat este necesar curarea rezervorului de
combustibili i impuriti, etanolul putnd desprinde poriuni de cauciuc de pe suprafa a
acestuia. Din acest motiv trebuie schimbat filtrul de benzina (Hubca i colab., 2008).
1.4 SURSE I STRATEGII DE OBINERE A BIOETANOLULUI

Biomasa constituie o surs regenerabil de energie bazat pe ciclul carbonului spre deosebire
de celelalte surse naturale, cum sunt: petrolul, crbunii sau combustibilii nucleari. Combustibilii
provenii din biomasa s-au folosit din cele mai vechi timpuri pentru nclzire i generarea
electricitii, ns descoperirea combustibililor fosili: carbunii, gazele de sonda i petrolul au condus
la diminuarea dramatic a cantitii de biocombustibili utilizati. Apariia i dezvoltarea industriei
automobilelor a reprezentat practic momentul n care au nceput s se utilizeze biocombustibilii
lichizi: etanolul i uleiul de arahide (Matie i colab, 2011).
Studiile arat nsa c producia de biocombustibili ecologici, care este ntr-o continu
cretere, constituie o alternativ foarte avantajoas a combustibilior petrolieri i a gazului natural
bazndu-se pe folosirea materiei organice ieftine. Biomasa poate fi ns utilizat i direct pentru
producerea cldurii sau a energiei [5,12]. Rezervele de petrol cunoscute se estimeaz c se vor
epuiza n mai puin de 50 de ani[13].
Biocombustibilii se pot obine prin dou procedee majore:
-

fermentare anaeroba a produilor biodegradabili (deeuri provenite din agricultur,

silvicultur sau activiti gospodreti) cu producere de biogaz.

obinerea biocombustibilor de generaia a doua (din orice surs de biomasa: paie,
cherestea, ngrmnt, tre de orez, ape menajere, deeuri alimentare (Macarie,
2013).

Principalii combustibili lichizi folosii pentru automobile sunt prezentai n urmatoarea figur:
BIOCOMBUSTI

BIOETANOL
BIOEDIES
Gru
Rapi

Soi
a

Palmier

Porumb

Sfecl de zahr

Floarea soarelui

Figura 1.2 Biocombustibili lichizi pentru automobile[5]

Cartofi

2. BIOMASA SURS DE MATERII PRIME

2.1 GENERALITI
Biomasa, ca energie solar coninut sub forma chimica n regnul vegetal i animal, este
printre cele mai pretenioase i multilaterale resurse de pe pmnt. Ea nu furnizeaz doar hrana dar
i energie, intrnd n compoziia diverselor materiale, a hrtiei, pnzeturilor, medicamentelor i
chimicalelor (Olan, 2009). Biomasa este constituit din toate substanele biologice de origine
vegetal care datorit procesului numit ,fotosintez clorofilian nmagazineaz energia de la soare
i o converteste n anhidrida carbonic saturat din atmosfera n masa biologic. Deobicei plantele
conin 25% lignin i 75% glucide (celuloz i hemiceluloz) sau zaharide. Dioxidul de carbon din
atmosfera i apa din sol particip la procesul obinerii glucidelor care formeaz ,blocurile de
construcie ale biomasei. Astfel, energia solar utilizat n fotosinteza i pstreaz forma chimic
n structura biomasei [18].
Conform legislaiei Uniunii Europene, ,biomasa reprezint fracia biodegradabil a
produselor, deeurilor i reziduurilor din agricultur (inclusiv substanele vegetale i cele animale),
domeniul forestier i industriile conexe acestuia, precum i fracia biodegradabil din deeurile
municipale i cele industriale[19].
Filogenetic, biomasa a aprut odat cu apariia primelor forme de via pe pmnt. Pe
msur ce societatea omeneasc a evoluat i populaia a crescut, n acelasi ritm au crescut i
necesitile de hran, caldur i confort, dar i a cunotiinelor tiinifice; omul a acionat n mod
creator asupra biomasei prin elaborarea de tehnologii de cretere intensiv concretizat prin
productiviti din ce n ce mai mari prin realizarea de noi sorturi de plante, ca rezultat al ingineriei
genetice (Hubca, 2008).
Biomasa din Romnia a fost evaluat la cca. 100 milioane tone substan uscat, din care
65% de provenien agricol, 25% forestier i 10% resurse acvatice. Aceasta cantitate de biomas
se poate valorifica la combustibili, etanol, la obinerea de tanani, produse chimice, medicamente
etc. [20]. Biomasa vegetal (fitomasa) reprezint cea mai important resurs natural, regenerabil,
de alimente ca atare i prelucrate, de produse industriale i energie (Hubca i colab., 2008).
2.2 TIPURI MATERII PRIME
Biocombustibilii se obin din diferite surse de biomas cum sunt : ngrmintele i diferitele
resturi vegetale care sunt modificate n ciclul carbonului pentru a se produce surse de energie
(Butiuc-Keul, 2014). Materiile prime regenerabile pot fi reprezentate de asemenea de biomas

proaspat cum sunt: pdurile, grdinile, pajitile, ce rezult ca urmare a operaiilor de ntreinere a
grdinilor i parcurilor (enil, 2012).
Biocombustibilii pot fi solizi: lemnul, rumegusul, iarba, gunoiul menajer, crbunele,
deeurile din agricultur, plantele pentru producerea biocombustibililor, ngraminte uscate
(Butiuc-Keul, 2014) sau lichizi folosii pentru transport mpri i n 2 categorii majore:
biocombustibili de generaia I-a i de generaia a II-a. Unii autori includ biocombustibilii obtinu i
din alge n generaia a II-a iar alii i clasific n biocombustibili de generaia a III-a
Generaia I de biocombustibili folosete produi din zaharoz, amidon, ulei vegetal sau
grsime vegetal, utiliznd tehnologie convenional. Materia prim este reprezentat de semine sau
cariopse de gru, amidonul fiind fermentat la etanol. Exista mai multe tipuri de combustibili de
generatia I dupa cum urmeaz: uleiurile vegetale, biodieselul, bioalcoolii, bioeterii, syngazul
(Butiuc-Keul, 2014).
Tabel 2.1 Biocombustibili de prim generaie (Macarie, 2013)
Biocombustibili
Ulei vegetal pur

Materia prim
Culturi de plante oleaginoase (rapia,
soia, floarea soarelui, palmier, ricin, etc.).

Tehnologia de conversie
Extracie prin presare la rece

Biodiesel

Culturi de plante oleaginoase (rapia,

soia, floarea soarelui, palmier, ricin, etc.).

Extracie prin presare la rece,

purificare i transesterificare

Bioetanol

Uleiuri arse, reziduale

Sfecla de zahr, trestia de zahr, cereale

Hidrogenare, hidroliz i
fermentaie

Biogaz

Biomas umed

Digestia anaerob

Bio ETE

Bioetanol

Sinteza chimic

Biocombustibilii de generaia I-a rezult din resurse destinate alimentaiei, astfel se poate
crea o competiie ntre biocombustili i produsele alimentare, care poate determina o cretere a
preului acestora din urm (Macarie, 2013). Dat fiind situaia global actual, n care un procent
ridicat din populaie sufer nc de foamete, cercettorii i-au ndreptat atenia ctre studiul
deeurilor de biomas resurse ce nu concureaz cu producerea de alimente. Produsele obinute
astfel poarta numele de biocombustibili de generaia a II-a.

Tabel 2.2 Biocombustibilii de generaia a II-a

Biocombustibili

Materia prim

Tehnologia de conversie

Bioetanol
Bioetanol celulozic

Biomasa lignocelulozic i
deeuri din biomas

Hidroliz avansat i
fermentaie

Biogaz
SNG (Gaz Natural Sintetic)

Biomasa lignocelulozic i
Piroliz/Gazeificare
deeuri de natur lignocelulozic

Biodiesel

Biomasa lignocelulozic i
Piroliza/Gazificare i
deeuri de natur lignocelulozic sintez

Biohidrogen

Biomasa lignocelulozic i
deeuri din biomas

Alti combustibili,
Biometanol, alcooli superiori,
biodimetil eter

Biomasa lignocelulozic i
Gazificare i sintez
deeuri de natura lignocelulozic

Gazificare i
sintez/Proces biologic

Una dintre cele mai promitoare tehnologii de producie a carburan ilor biologici din
generaia a II-a este procesul ligno-celulozic (Baican, 2010). n prezent se cunosc pu ine
microorganisme capabile de fermentaie a celulozei, aceasta trebuie hidrolizata enzimatic n
prealabil. n condiii experimentale a fost copiat modelul rumegatoarelor care mnnc iarba i apoi
realizeaz un proces lent de digestie enzimatic, pentru a degrada zahrurile n glucoz i alte
monozaharide. Ulterior, n laboratoare aceste monozaharide ar fi fermentate s produc etanol. Cu
toate acestea, producerea etanolului din celuloza este o problem tehnic dificil de rezolvat, deoarece
celuloza este o molecula mare care poate fi greu hidrolizata i fermentat (Butiuc-Keul, 2014).
2.3 STRUCTURA BIOMASEI LIGNOCELULOZICE
Biomasa lignocelulozic este alcatuit din trei compui principali: celuloza (40-50%),
hemiceluloza (25-35%), lignina (15-20%) i cantiti mici de proteine i lipide (ceruri, uleiuri), acizi,
sruri minerale. Costul produciei bioetanolului depinde foarte mult de compoziia biomasei.
Utilizarea materialelor lignocelulozice perene este extrem de avantajoas, deoarece sunt ieftine, au
un impact redus asupra mediului nconjurator i se obin cu randament ridicat chiar i pe terenuri de
calitate sczut (enil, 2012).
2.3.1

Celuloza

Celuloza, componentul majoritar al pereilor celular al plantelor, este un homopolimer linear

al -D-glucozei. Unitile structurale sunt unite prin legturi -1,4 glicozidice. Formula chimic a
celulozei este (C6H10O5)n, unde n variaz ntre 700-800 i 2500-3000. Unitatea de baz care se

repet este celobioza, care const n dou molecule de glucoza (enil, 2012). Orientarea -1,4 a
legturilor glicozidice determin formarea potenialelor legturi de hidrogen intramoleculare i
intermoleculare, fapt care face celuloza n stare pur s fie foarte cristalin, insolubil i rezistent la
atacul enzimelor [24]. Aceasta reprezint principalul impediment pentru hidroliza enzimatic.

Figura 2.1 Structura celulozei [22]

2.3.2

Hemiceluloza

Hemicelulozele sunt polizaharide, alctuite din pentoze (xiloza i arabinoza), hexoze

(manoza, glucoza i galactoza) i acizi uronici. (Fig.2.3). Are o structura amorf, dezordonat, cu
legturi slabe i poate fi usor hidrolizat (Baican, 2010).

Figura 2.2 Xiloza, Manoza, Glucoza, Galactoza [23]

2.3.3

Lignina

n contrast cu celuloza i hemiceluloza, structura ligninei este dificil de descris. Denumirea a

fost introdus n anul 1819 de Condolle i deriv din cuvntul latin ,,lignum (lemn). Lignina este
un complex polimeric format din trei tipuri de alcooli precursori: alcool p-cumaric, alcool coniferilic

i alcool p-sinapic. Acesti fenoli sunt numii monolignoli iar proporia lor variaz n funcie de
natura materialului lignocelulozic (enil, 2012).

Figura 2.3 Structura monolignolilor (alcooli coniferilic, sinapic, p-cumaric )[28]

2.4 PUTEREA CALORIC A BIOMASEI
Tabelul 2.3 Puterea caloric a unor combustibili solizi obinui din biomas (Olan, 2009)
Biomas

Puterea caloric superioar raportat la starea

anhidr, Kj/kg

Tulpini de lucern
18 400
Coji de migdale
19 400
Tulpini de bumbac
15 800
Coji de alune de pmnt
15 700-20 00
Smburi de msline
21 400
Coji semine de floarea soarelui
16 120
Tulpini de floarea soarelui
21 800
Blegar
14 800
Mangal
31 800
Deeuri vegetale
12 600
Paie de gru
17 200 18 900
Paie de orez
15 200
Coji semine de orez
15 500 19 800
Lemn
15 500
Tulpini de porumb
15 700 16 200
tiulei de porumb
17 400
Tulpini de tutun
16 400
Corde de vi de vie
16 500
Puterea caloric, P, sau cldura de ardere a unui combustibil reprezint cantitatea de cldur care
rezult la arderea complet a unei uniti de mas (1 kg) sau de volum (1 sau 1 m3N) de
combustibil. Ea este efectul termic total pe care l dau la ardere prile componente carburante ale
combustibilului. Prin urmare, puterea caloric a unui combustibil depinde de compoziia sa [21].
Celuloza are o putere calorica mai mic dect a ligninei datorit gradului mare de oxidare, astfel
puterea caloric a biomasei este strns legat de coninutul de lignin (Olan, 2009). Biomasa este

una din puinele surse de enrgie, care prin combustie produce mai puin carbon dect cel absorbit de
plante pentru fotosintez (Butiuc-Keul, 2014).

3. BIOCONVERSIA BIOMASEI
3.1 SINTEZA BIOETANOLULUI DIN CELULOZ
Etanolul celulozic este obinut din lignoceluloz, materialul structural principal pentru marea
majoritate a plantelor. Este identic din punct de vedere chimic cu etanolul ob inut din alte surse cum
ar fi porumbul sau materialele amidonoase (porumb, zaharoza), biomasa incluznd deeuri urbane,
agricole i forestiere (tulpinile de porumb, diverse tipuri de iarb, resturi de lemn). Prezint
avantajul c lignoceluloza este mult mai abundent i poate proveni din mai multe surse. Difer de
celelalte prin faptul c necesit nc o etap de procesare i anume celuloliza ruperea lanurilor de
celuloz cu formare de zaharuri ( Macarie, 2013).
Sistemele utilizate pentru fermentarea zaharurilor direct fermentescibile i producerea de
bioetanol obinut din sfecla de zahr, trestia de zahr, porumb, gru, cartofi nu sunt aplicabile n
cazul substraturilor celulozice. Aceste diferene sunt determinate de structura complex a celulozei
(prezentat n capitolul 2.3), a crei hidroliz se realizeaz mult mai greu dect a materiilor prime
amidonoase i necesit mai multe etape, precum i utilizarea unor procese speciale.

3.1.1

TEHNOLOGII DE HIDROLIZ ENZIMATIC

Fazele procesului tehnologic pentru sinteza bioetanolului din celuloz sunt:

Colectarea, transportul i mrunirea biomasei;

Pretratarea biomasei;
Prepararea enzimelor;
Hidroliza biomasei la materii zaharoase fermentescibile;
Fermentarea zaharurilor;
Distilarea i anhidrizarea etanolului;
Separarea i valorificarea reziduurilor;

Lemn, paie, coceni

Mrunire

Rezidii lignin

Acid sulfuric diluat

Pretratare

Hidroliza
Hidroliza
Hidroliza
Bioetanol
Zaharuri
enzimatic
enzimatic
enzimatic
mini99,5%
C5
C6

Enzime

Hidroliza
enzimatic

Hidroliza
enzimatic

Producere
enzime

CO2

Drojdii

Furaje

Figura 3.1 Fluxul tehnologic de obinere a bioetanolului din celuloz (Hubca, 2008)

3.1.1.1 Pretratarea
Conform teoriei puse la punct de US Department of Energy [25] prin programul ABCs of
Biofuels, etapa de pretratare se realizeaz cu acid sulfuric diluat i care ca scop transformarea
hemicelulozei n zaharuri (Hubca, 2008). Metoda biologic a pretratamentului folosete
microorganisme, cum sunt ciupercile putregaiului brun sau alb care degradeaz lignina i
hemicelulozele, i produc o degradare mai redus a celulozei [26]. Dintre microorganismele folosite
n pretratamentul biologic amintim Phanerochaete (ciuperc/microorganism al putregaiului alb),
Polyporus (mutant lipsit de capacitatea de a degrada celuloza), Pleurotus ostreatus (folosit pentru
degradarea paielor), Ceriporiopsis subvermispora i Trametes versicolor[27](enil).

Urmtoarea etap are ca scop hidroliza celulozei cu celulaz care transform celuloza n
zaharuri fermentescibile (zaharizare) care se supune fermentaiei cu drojdii pentru obinerea
etanolului. Urmtoarele etape se desfoar conform procedeelor clasice (Hubca, 2008).
3.1.1.2 Enzimele folosite
Un progres important n hidroliza biomasei a fost introducerea simultan a zaharificrii i
fermentrii (SFF) care permite cofermentarea diferitelor tipuri de substraturi.
Din punct de vedere al randamentului n celulaze i al complexitii acestora, cea mai bun
surs de celuloz este Trichoderma reesei modificat genetic [9]. Complexul enzimatic este format
din

1,4--D- glucan celobiohidrolaza care scindeaza unitile de celobioz pornind de la captul

nereductor al lanurilor de celuloz.
endo 1,4 gluconaz care scindeaz legturile glucozidice din interiorul lanurilor de
celuloz.
1,4 -D-glucozidaz care scindeaz celooligozaharidele i celobioza cu producere de
glucoz.

Enzimele menionate sunt ineficace fa de celuloza cristalin. Complexitatea sistemului celulolitic

excretat n mediul de cultur de ctre Trichoderma reesei este determinat de multitudinea de gene
ce induc producerea enzimelor a cror macroeterogenitate se bazeaz pe formarea de agregate
multienzimatice, iar microeterogenitatea se bazeaz pe capacitatea enzimelor celulolitice de a forma
complexe cu proteinele, glicoproteinele sau polizaharidele.
Celulazele produse de Trichoderma reesei au o specificitate redus i sunt usor inactivate, chiar la
temperatura optim de lucru de 50C, i sunt sensibile la produ ii de reac ie (inhibitie de produs)
[29].

Bibliografie

Baican, R., Energii regenerabile, Editura Grinta, Cluj-Napoca, 2010, p 317-340

Butiuc-Keul, A., Biotehnologie Generala, Presa Universitara Clujeana, 2014, p 187-190,

233-242
Chiper, A.M., Cercetari Privind Valorificarea Deseurilor Din Lemn In Obtinerea Materialelor

De Tip Compozit, Teza De Doctorat, Universitatea Tehnica Din Cluj Napoca, 2011
Hubca, G., Lupu, A., Cociau, C.A., Biocombustibili, Biodiesel-Bioetanol-Sun Diesel,

Matrix Rom, Bucuresti 2008, p 303-448

Ionel, I., Economia agriculturii neconventionale, Editura Terra Nostra Iasi, 2007
Mtie, M.I., Balcu I., Segneanu, A.E., Macarie, C., Mirica, M.C., Fiigu, F., Bioetanol,

Editura Mirton, Timisoara, 2011

Macarie, A.C., Cercetri privind obinerea bioetanolului prin procedee inovative de

pretratare i hidroliz a biomasei, Tez de doctorat, Cluj Napoca, 2012

Olan, M., Surse regenerabile de energie termica. Sisteme de producere a combustibililor din
biomasa, Editura Performantica, Iasi, 2009.
enil, L.R., Cercetri Privind Obinerea Biocarburanilor De Generaia A Doua Din

Biomas Lignocelulozica, Teza De Doctorat, Cluj Napoca, 2012

Ungureanu, M., Pretratamentul i hidroliza enzimatic a materiilor prime celulozice n

vederea obinerii de zaharuri fermentescibile, Tez de doctorat, Cluj Napoca, 2013

15th World Fertilizer Congress Of The International Scientific Centre For Fertilizers(Ciec),

Final Program, Meeting The Fertilizer Demand On A Changing Globe: Biofuels, Climate
Change And Contaminants, 29 August- 2 September 2010, Editura Academiei Romane
[1]Kusch, S.; Oechsner, H.; Jungbluth, T., 2008, Biogas Production With Horse Dung In Solid-Phase
Digestion Systems. Bioresource Technology, Pp. 1280-1292
[2]Balat, M.: Bioethanol As A Vehicular Fuel: A Critical Review. Energy Sources Part A, Vol. 31,
2009, Pp. 1242- 1255
[3]Http://Www.Scientia.Ro/Biografii/111-Biografii-Chimie/1697-Antoine-Laurent-De-LavoisierParintele-Chimiei-Moderne.Html
[4]Mousdale D.M., Biofuels Biotechnology, 2008, 49, 95-141
[5]Biocarburantii In Romania, Sc Chiminform Data Sa, Bucuresti, 2004, 1-41
[6]Demirbas, A., 2008, Products From Lignocellulosic Materials Via Degradation Processes. Energy
Sources Part A, Vol. 30, Pp. 27-37, File:///E:/Eliza/Downloads/3285-12232-1-Pb.Pdf
[7]www.Scritub.Com/Geografie/Energetica-Mondiala93744.Php

[8]https://Ro.Wikipedia.Org/Wiki/Efect_De_Ser%C4%83
[9]Publication:Genome Sequencing And Analysis Of The Biomass-Degrading Fungus Trichoderma
Reesei. Nat Biotechnol. 26, 553-560, 2008, Http://Genome.Jgi.Doe.Gov/Trire2/Trire2.Home.Html
http://Www.Ncbi.Nlm.Nih.Gov/Pmc/Articles/Pmc167665/Pdf/613650.Pdf
[10]http://Www.Scientia.Ro/Qa/2590/Este-Mai-Eficient-Sa-Cumperi-Un-Combustibil-Cu-O-CifraOctanica-Mai-Mare-Desi-Mai-Scump
[11]http://Documents.Tips/Documents/Bioetanol-55c6177d64fe9.Html
[12]Dale B., Biofpr, Biofuels And Biorfinering, 2007, 1, 14-17
[13]Demirbas, A.,Energy Conversion And Management, 2009, 50, 14-34
[14]Demirbas, A.,Biofuels Securing The Planets Future Energy Needs, Energy Conversion And
Management, 2009, 50, 2239-49
[15]http://Agrointel.Ro/6388/Marin-Moraru-Locul-8-In-Top-50-Cei-Mai-Bogati-Fermieri/
[16]http://Documents.Tips/Documents/Societatea-Comerciala.Html
[17]Demibas, A., Biofuels Sources, Biofuels Policy, Bioefuels Economy And Global Biofuel
Projections, Energu Convers Manage, 2008, 49, 2106-16
[18]Ion, V., Ion, Energie Regenerabila, 2006, Nr.7(38), Catedra De Termodinamica Si Masini
Termice, Universitatea ,Dunarea De Jos, Galati.
[19]European Comission Eur 221350 Biomass Green Energy For Europe, Luxembourg:Office
For Official Publications Of The European Communities, 2005, Http://Publications.Eu.Int.
[20] Reinhardt, G.A., Detzel, A., Gartner, S.O., Rettenmaier, N., Kruger, M., , Renewable Raw
Materials In The Chemical Industry: Options And Potential For The Future, 2006, Frankfurth
[21]Cg. Compui Chimici De Importan Tehnic, Curs 6, https://Www.Google.Ro/Url?
Sa=T&Rct=J&Q=&Esrc=S&Source=Web&Cd=1&Cad=Rja&Uact=8&Ved=0ahukewi1_Iwb_4pnah
vjoxqkhtgbboyqfggamaa&Url=Http%3a%2f%2fwww.Deliu.Ro%2fpluginfile.Php
%2f302%2fmod_Folder%2fcontent%2f1%2fc_Cg.04_Compusi%2520organici.Pdf
%3fforcedownload%3d1&Usg=Afqjcngcpyfsqc9kqtzslnrj2rganboh0g&Sig2=Jfv3tpvkpljr5kdfie00q&Bvm=Bv.123325700,D.Bgg

[22]https://Upload.Wikimedia.Org/Wikipedia/Commons/Thumb/0/07/Cellulose_Sessel.Svg/2000pxCellulose_Sessel.Svg.Png
[23]https://Upload.Wikimedia.Org/Wikipedia/Commons/6/69/Hemicellulose.Png
[24] Saini, J.K.,Saini, R.,Tewari, L., Lignocellulosic Agriculture Wastes As Biomass Feedstocks For
Second-Generation Bioethanol Production: Concepts And Recent Developments,
[25]Http://Www.1.Eere.Energy.Gov/Biomass/Abcs_Biofuels.Html
[26]Kumar, R., Wyman, C.E., Effect Of Cellulase And Xylanase Enzymes On The Deconstruction
Of Solids From Pretratment Of Poplar By Leading Technologies, Biotechnol., Prog. 2009a, 25, 302314
[27] Lee, J.W., Gwak, K.S, Park, J.Y., Park, M.J., Choi, D.H, Kwon, M., ,Choi, I.G., Biological
Pretreatment Of Softwood Pinus Densiflora By Three White Rot Fungi, J Microbiol, 2007 45, 48591
[28]Http://Www.Davidmoore.Org.Uk/Assets/Mostly_Mycology/Lucy_GoodeveDocker_Bioremediation_Website/Images/Monolignols.Jpg
[29] Sisteme Biotehnologice Inovative Pentru Dezvoltarea Energetic Durabil, Bioetanol Din
Materii

Prime

Celulozice,

Prof.

Univ.

Http://Documents.Tips/Documents/Bioetanol-55c6177d64fe9.Html

Dr.

Petru

Niculi,