Diagrame Binare PDF

Cursul 7
DIAGRAME DE ECHILIBRU
TERMIC FAZAL
LEGEA FAZELOR
Faza F:
O faz este o parte omogen a unui sistem, fizic delimitat de
restul sistemului, i separat de acesta prin suprafee bine
definite.
Numrul de componeni C:
Fiecare faz conine un numr de elemente chimice bine definit.
Numrul de componeni este definit de numrul de specii minus
numrul de relaii chimice dintre ele.
Variana V:
Atunci cnd numrul de componeni ai unui sistem i
componenii fiecrei faze sunt definii, pentru a caracteriza starea
de echilibru a sistemului trebuie definit numrul de factori care o
influeneaz.
Variana este astfel definit ca numrul de grade de libertate ale
sistemului.
LEGEA FAZELOR
Factorii care pot varia sunt temperatura i presiunea (2):

F+V=C+2
Atunci cnd faza gazoas nu este prezent, presiunea nu
influeneaz echilibrul sistemului, deoarece solidele i lichidele
sunt considerate incompresibile. Legea fazelor devine:
F+V=C+1
TERMIC FAZAL
SISTEME UNARE
TOPIREA
Legea fazelor: F + V = C + 1
S:
1+V=1+1V=1
T variaz
S + L: 2 + V = 1 + 1 V = 0
T rmne constant pn cnd

numrul de faze se diminueaz
L:
T variaz
1+V=1+1V=1
Temperatur
S+L
Tf
Timp
TERMIC FAZAL
SISTEME BINARE
I.
SISTEMUL BINAR ELEMENTAR

Generaliti
TA
A, B: componenii
sistemului binar
TA: Temperatura de topire
a compusului A
TB
TB: Temperatura de topire

a compusului B
Te: Temperatura
eutectic
Te
e: amestecul binar cu
cea mai joas temperatur
de topire
B
xB
xA
I.

Generaliti
TA
II
I
Liq
TB
III
A+liq
e
IV
TATeeTeTB: drepte solidus;

Dreptele solidus i curbele
liquidus delimiteaz patru
zone ale sistemului, dpdv al
compoziiei fazale:
B+liq
Te
TAe, TBe: curbe liquidus

indic punctele de coordonate
T-x, la care apare pentru
prima dat faza solid la
rcire, sau se termin topirea,
la nclzire;
9 I: F=2 A+liq
A+B
9 II: F=1 Liq

A
9 III: F=2 B+liq

9 IV: F=2 A+B
I.

Trasee de topire / cristalizare
TA
Tx
T1
T2
lx
Cristalizare Mx
l1
Liq
l2
T > Tx: liq Mx

Tx:
TB
l3
T3
A+liq
Te
Tx Te:
A + liq (lx- le)
Te:
B+liq
A + liq lx
A + B + liq le
3+V = 2+1 =>V=0
(sistem invariant)
T < Te: A + B
A+B
Mx
L1 L2
L3
I.

TA
Liq
Topire My
T < Te: A+B
TB Te:
ly
A+liq
3+V = 2+1 =>V=0
Ty
(sistem invariant)
B+liq
Te
A + B + liq le
Te Ty:
B + liq (le - ly)

Ty:
A+B
B + liq ly
T > Ty: liq My

A
My
I.

TA
Liq
Te:
punct invariant al sistemului
A+liq
B+liq
Te
TB temperatura la care se
ncheie procesul de
cristalizare, sau ncepe
procesul de topire pentru
orice mas din sistem
A+B
I.

Relaii cantitative
G = cantitatea amestecului M
TA
S = cantitatea de faz solid

(cristale A) la TX
Tx
L = cantitatea de faz lichid
lx
TB
Legea conservrii masei:
S
G
L
Te
(topitura lx) la TX
M
Liq. lx
P
A
G=S+L
I.

Relaii cantitative
innd cont de compoziia amestecului M i a topiturii Lx, se poate scrie:

cantitatea de B n amestecul iniial: G
cantitatea de B n topitura Lx: L
AM
100
ALx
100
Dar ntreaga cantitate de B din amestecul iniial se afl n topitur la

temperatura tx, deci:
G
Deci:
AL
AM
= L x
100
100
S =G L=G G
Prin urmare:
S =G
Se poate scrie c:
L = G
iar
AM
ALx
=G
AM
AL x
ALx AM
AL x
MLx
AL x
S
=
L
G
G
MLx
AL x
AM
AL x
ML x
AM
ml x
=
am
=G
MLx
ALx

Relaii cantitative
ml
cantitate _ cristale _ A
= x
cantitate _ topitur _( Lx ) am
lx
TB
Regula prghiei:
L
G
Te
%A =
ml x
*100
al x
%liql x =
M
Liq. lx
P
A
am
*100
al x

Relaii cantitative
Regula prghiei poate fi utilizat pentru determinarea cantitilor de faze aflate n

echilibru, la o anumit temperatur, pentru o mas cu o anumit compoziie.
vectorul G, aplicat pe prghia al x n punctul m, se descompune n componentele S i
L (L = G S), aplicate la extremitile prghiei conform raportului braelor.
Pentru a evita msurarea segmentelor
am i ml x , respectiv pentru a obine raportul
fazelor direct n procente, acestea se transpun pe abscisa
AB
a diagramei, care este
mprit n 100 pri.

Transpunerea se realizeaz prin unirea extremitilor segmentelor al x i
AB .
Prelungind dreptele Aa i respectiv Blx, acestea se intersecteaz n punctul O.

Din acest punct se duce apoi o dreapt prin punctul m pn la intersecia cu abscisa
AB n punctul P.
I.

Relaii cantitative
Pe baza asemnrii
triunghiurilor:
amO ~ APO i
mlxO ~ PBO,
se poate scrie:
lx
TB
Deci, la temperatura Tx
L
G
Te
exist:
% faz lichid (topitur)
% faz solid (cristale A)
M
Liq. lx
P
A
I.
Liq.
Efecte termice
T2
TA
B+liq.
T1
T1
c1
A+liq.
M1
Te
b2
M2
Te
a1
b
a2
b1 b
A+B
b1
a2
A+ B
Te
a1
A+B
B+l
iq.
c2
B+liq
.
Liq.
Liq.
Liq.
T2
M1
M2
b2 b
TB
Liq.
TB
Timp
I.

Efecte termice
Amestecul eutectic binar e: prezint la temperatura Te un palier ab foarte pronunat,

datorat efectul endotermic de topire a ntregii mase la Te.
Amestecul M1 prezinta la Te un palier a1b1 mai mic, care evideniaz un efect termic
cantitativ mai slab, deoarece cantitatea de mas ce intr n topire este mai mic dect
pentru amestecul e.
- Dac viteza de ncalzire a cuptorului este constant, se observ c de la te la t1 curba
de nclzire a masei, b1c1, are o inflexiune. Aceasta arat c ntre te i t1 cristalele de B,
topindu-se treptat, odat cu creterea temperaturii, dezvolt un efect endotermic
constant n acest interval.
- La T1 apare o alt inflexiune, c1, curba de nclzire urcnd cu viteza mai mare, ceea
ce arat o schimbare a cineticii procesului endotermic.
- Efectul termic total este suma celor dou efecte: ab = a1b1 + b1b.
Comparnd mrimea efectului termic total dat de amestecul M1, cu cel dat de amestecul
eutectic e, se constat egalitatea lor, dac cei doi compusi A i B au cldurile de topire
egale. n cazul n care acetia au cldurile de topire diferite, atunci, trebuie luat n
considerare media ponderat a cldurilor lor.
Amestecul B prezint o curb pentru care efectul termic la Te este zero.
- La Tb apare, n locul inflexiunii (c) un palier cd, care marcheaz efectul termic de
topire a compusului B.
I.

Efecte termice
TB
Liq.
T2
B+liq.
T1
A+liq.
e
b
a1
b1
M1
a2
Te
b2
M2
Efectul termic la punctul invariant Te:

- este maxim pentru amestecul eutectic;
- este nul pentru amestecurile unare A i B.
Variaia efectului termic la Te este figurat n
sistemul AB prin triunghiul cu varfurile Te b Te.
II. SISTEMUL BINAR CU COMPUS BINAR CONGRUENT

I
AmBn=AB
II
TA
Liq
Liq
TA
TB
Sistemul este mprit n
dou subsisteme:
mBn
A+liq
Te
I: A-AB e1
Am Bn+
1
e1
liq
B+liq
e2
A+AmBn
II: AB-B e2
Te
AmBn+B
A
AmBn

I
II
TA
Liq
Cristalizare Mx
Liq
TA
TB T > T : liq M
x
x
Tx:
mBn
A+liq
Te
Am Bn+
1
e1
Tx Te:
Te:
B+liq
e2
Te
AmBn Mx
AB + B + liq le
3+V = 2+1 =>V=0
(sistem invariant)
T < Te: AB + B
AmBn+B
A
AB + liq (lx- le)
Tx
liq
A+AmBn
AB + liq lx

I
II
TA
Liq
Liq
TA
TB
mBn
Fiecare dintre subsistemele

formate ascult de propriul
eutectic;
A+liq
Te
Am Bn+
1
e1
liq
B+liq
e2
A+AmBn
Te
AmBn+B
A
AmBn
Regulile de paragenez:
La solidificarea de echilibru
a unei mase dintr-un
subsistem se formeaz
compuii de margine ai
subsistemului respectiv;
Relaiile cantitative se
definesc analog sistemului
binar simplu pentru fiecare
subsistem.
III. SISTEM BINAR CU COMPUS BINAR INCONGRUENT N PREZENA FAZEI LICHIDE
Trasee de topire / cristalizare. Zone cu resorbie

I
II
TB
Sistemul este mprit n

dou subsisteme:
I: A-AB e1
TA
Liq
II: AB-B g2
B+liq
g2
A+
Tg
liq
AmBn+liq
Te
e1
Tg: temperatura de
descompunere a compusului
incongruent n topitur i
unul dintre componenii
sistemului
AmBn+B
g2
AmBn B + liq g2
g: punct invariant peritectic
A+AmBn
Tg2
AmBn
FR
II
TB
Tg2
AmBn B + liq g2
TA
Liq
B+liq
g2
A+
Tg
M1
liq
TM1
AmBn+liq
Te
e1
AmBn+B
A+AmBn
M1
g2
Cristalele de AmBn apar la

solidificare prin interacia
lui B cu liq. g, la
temperatura Tg.
Procesul se numete
resorbia lui B n topitura g
cu formare de AmBn.
AmBn
M1 - FR
T>TM1: liq(M1)
TM Te : AB + liq (lM1-le1)
1
Te : AB + A + liq le1
1
V=0
T < Te : AB + A
1

FR
RT(B)
I
II
TB
Resorbia
decurge
la
temperatur constant pn cnd
B dispare total resorbie total.
TA
Liq
M
B+liq
g2
A+
TM
b
Tg
liq
M2 RT(B)
T>TM2: liq(M2)
TM Tg2: B + liq (M g2)

2
2
Tg2: B + AB + liq g2
Tg2
AmBn+liq
Te
e1
AB B + liq g2
AmBn+B
A+AmBn
M2
AmBn
V = 0 (resorbia total a lui B )

Tg Te1: AB + liq (g2 e1)
2
Te1: AB + A + liq e1
V=0
T < Te : AB + A
1

FR
RT(B)
RP(B)
I
II
M3
TA
TB
TM
Liq
Resorbia
decurge
la
temperatur constant, B nu
dispare total resorbie parial.
B+liq
g2
A+
b
Tg
liq
T>TM3: liq(M3)
AmBn+liq
Te
e1
M3 RP(B)
TM Tg : B + liq (M g2)
3
2
3
Tg : B + AB + liq g2
AmBn+B
AB B + liq g2
A+AmBn
Tg2
AmBn
M3
(resorbia parial a lui B)

V=0
T < Tg : B + AmBn
2
Tratamente termice
RT(B)
RP(B)
FR
I
II
TB
TA
Liq
B+liq
g2
A+
b
Tg
liq
AmBn+liq
Te
e1
AmBn+B
A+AmBn
AmBn
1. Rcire brusc, de la Tg cu
ntreruperea integral a
echilibrului;
2. Rcire moderat, cu
ntreruperea echilibrului
termodinamic la rciri mai
avansate, topitura g ngheat la
Tg se poate comporta ca un
amestec din sistemul I (A AmBn), cu cristalizare
independent;
3. Rcire lent la echilibru
termodinamic.

Tratamente termice
Liq
g2
TA
Te
A+
liq
Rcire rapid
Rcire moderat
Rcire de echilibru
p
B
B
B+Liq
M1
m1
AmBn+liq
e1
TB
A+AmBn
m1
g2
liq g2
AmBn
M1
AmBn
M
b T
Tg 1
2
AmBn
B+AmBn
B
A
A
IV. SISTEME BINARE CU IZOMORFIE

Soluii
solide interstiiale:
- atomii speciei solubilizate A se plaseaz n interstiii, n spaiile

disponibile n reeaua cristalin a speciei gazd B;
- se pot forma dac diametrul speciei A este mult inferior
diametrului spaiilor libere din reeaua lui B;
- n general speciile de tip A au un diametru mult mai mic dect
speciile reelei gazd.
IV. SISTEME BINARE CU IZOMORFIE
Soluii solide de substituie:

- particulele de A substituie particulele de B, situndu-se astfel
n nodurile reelei cristaline gazd.
IV.1. SISTEM BINAR CU IZOMORFIE CONTINU
Izomorfia este proprietatea care atest cel mai nalt grad

de nrudire cristalografic, ce permite substituirea total
sau parial a speciilor atomice sau ionice alctuitoare.
Izomorfia este posibila doar n anumite condiii, stabilite
experimental:
dimensiunile speciilor atomice sau ionice sunt
apropiate: diferena maxim tolerabil este de 15 % ;
cei doi compui A i B au acelai sistem de
cristalizare;
speciile A i B au aceai sarcin electric;
A i B au grupri coordinative identice;
A i B prezint proprietatea de sincristalizare (din
topitur se formeaz o faz unic soluia solid sau
cristalul mixt).
IV.1. SISTEM BINAR CU IZOMORFIE CONTINU

Trasee de cristalizare / topire
TA
TM
T1
T2
sx
lm
s1
Liq
l1
l2
s2
lz
sm
Tz
M - cristalizarea
ss+liq
T > TM: liq(M)

TM Tz: ssAB(s1sM)+liq (M z)
TB D traseul de solidificare se
deplaseaz pe curbe:
- solidus pentru cristalele mixte
- liquidus pentru topitur
ss
A Sx
Lz
T < Tz: ssAB (M)

D verticala din M intersecteaz:
9curba liquidus temperatura
de nceput de cristalizare;
9curba solidus temperatura de
sfrit de cristalizare.
IV. 1. SISTEM BINAR CU IZOMORFIE CONTINU

Relaii cantitative
liq
TM
Tz
TA
ss A B + l
iq
s s1
sM
La TM: masa M va fi
constituit din
anumite procente de
cristale mixte i faz
liq.
s compoziie
cristale mixte
l compoziia
lichidului
ssAB
ssAB(s)
liq()
TB
IV.2. SISTEM BINAR CU IZOMORFIE PARIAL CU EUTECTIC
TA
Liq
TB
ssA+
ssB+liq
liq
sA
ssA
e
ssA+ssB
sB
Te
ssB
Izomofie parial :
asemnarea ntre reelele A
i B este mai sczut.
- SSA : n reeaua lui A se
dizolv parial B;
- SSB : n reeaua lui B se
dizolv parial A.
SA, SB : cristale mixte de
compoziie limit la Te.
Limita de solubilitate scade
cu temperatura, astfel nct la
temperatura ambiant devine
a, respectiv b.
IV.2. SISTEM BINAR CU IZOMORFIE PARIAL CU EUTECTIC

TA
Tx
sx
lM
sm
Tz
Liq
M1- n interiorul limitei de
TB izomorfie: mecanismul de
lz
1
ssA+
lx
ssB+liq
liq
sA
ssA
M1 a
sx
Tx
sB
e
ssA+ssB
Te M : n afara limitei de
2
ssB
M2
cristalizare este analog

sistemului cu izomorfie
continu.
izomorfie
T > TX2 : liq (M2)
TX2: SSB (sx2) + liq (lM2)
V = 1 D traseul se deplaseaz
pe curbe
TX2 Te: ssB (sx2 sB) + liq (lx2
e)
Te : SSB (SB)+ SSA (SA) + liq e
V = 0 D la Te = ct pn cnd
dispare topitura
T < Te : ssA + ssB
IV.3. SISTEM BINAR CU IZOMORFIE PARIAL CU RESORBIE
TB
TA < Te < TB
Liq
ssB+liq
SA
Tg
SB
ssA+liq
ssB
TA
ssA
Punctul invariant
al sistemului este
de tip peritectic.
ssA+ssB
Cristalizarea
anumitor
amestecuri din
sistem are loc cu
apariia
fenomenului de
resorbie.

FR
TB
Liq
ssB+liq
lM
Tx
SA
Sx
Tg
SB
ssA+liq
lz
Tz
Sm
TA
ssA
M1
ssA+ssB
M1 n interiorul limitei
de izomorfie
mecanismul
de
cristalizare este analog
sistemului cu izomorfie
continu;
solidificarea
decurge
fr resorbie.

FR
Liq
lM
ssB+liq
g
lz
Tz
ssA+liq
M2 - n interiorul zonei de
TB izomorfie
T > Tx2 : liq (M2)
Tx2: apar cristale mixte
ssB(sx2) + liq (lM2)
V = 1 traseul se
deplaseaz pe curbe
Tx2 Tg: ssB (sx2 SB) + liq
Tg (lM2 g)
Tg : ssB(SB) + ssA(SA) + lig g
V = 0 Tg = ct. pn cnd
dispare SB i rmne SA n
echilibru cu liq. g
SB + liqg SA
RT(B) (resorbie total de B)
V = 1 traseul se
deplaseaz pe curbe
Tg Tz2: liq (g lz2) + ssA
(SA sM2)
T < Tz2: SSA (SM2)
RT(SB)
SA
sx2
Tx
SB
sM2
TA
ssA
ssA+ssB
M2 a

FR
RT(SB) RP(SB)
FR
TB
lM3
Liq
sx3
Tx
ssB+liq
SA
Tg
SB
ssA+liq
M3 - n afara limitei de
izomorfie
TA
ssA
ssA+ssB
M3
T > Tx3: liq (M3)

Tx3 Tg: ssB (sx3 SB) +
liq (lM3 g)
Tg : SSB(SB) + SSA(SA) + liqg
V = 0 Tg = ct. pn cnd
dispare topitura
SB + liqg SA
RP(SB) (resorbie parial de
B)
T < Tg : SSA + SSB
V. SISTEM BINAR ELEMENTAR CU TOPITURI NEMISCIBILE

Curba de echilibru de care ascult
nemiscibilitatea n faz lichid este
curba sub form de cupol cu vrful
n k.
Nemiscibilitatea apare la Th.
Cu creterea temperaturii
domeniul compoziional de
neomogenitate se restrnge, pn
se confund cu un punct.
TK
TB
2 liq.
TA
Liq.
Th
B+liq.
A+liq.
Te
e
A+B
V. SISTEM BINAR ELEMENTAR CU TOPITURI NEMISCIBILE

M1 - la Th1 apare o topitur format din
dou lichide de compoziie h1 i h1.
Th1 Th: cele dou lichide i modific
compoziia dup cupol
h1 h
h1 h
T < Th: topitura devine omogen
n continuare traseul de cristalizare
evolueaz analog SB simplu.
TA
Liq.
k
h1
h1
h2
h3
h2
2liq.
TB
Th1
h3
Th2
Th3
Th
B+liq.
A+liq.
Te
TK
Te
e
A+B

Diagrame Binare PDF

Încărcat de

Informații document

Titlu original

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Diagrame Binare PDF

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Cursul 7

Factorii care pot varia sunt temperatura i presiunea (2):

T rmne constant pn cnd

SISTEMUL BINAR ELEMENTAR

TB: Temperatura de topire

SISTEMUL BINAR ELEMENTAR

TATeeTeTB: drepte solidus;

TAe, TBe: curbe liquidus

9 II: F=1 Liq

9 III: F=2 B+liq

SISTEMUL BINAR ELEMENTAR

T > Tx: liq Mx

SISTEMUL BINAR ELEMENTAR

3+V = 2+1 =>V=0

B + liq (le - ly)

T > Ty: liq My

SISTEMUL BINAR ELEMENTAR

SISTEMUL BINAR ELEMENTAR

S = cantitatea de faz solid

L = cantitatea de faz lichid

Legea conservrii masei:

SISTEMUL BINAR ELEMENTAR

innd cont de compoziia amestecului M i a topiturii Lx, se poate scrie:

Dar ntreaga cantitate de B din amestecul iniial se afl n topitur la

SISTEMUL BINAR ELEMENTAR

SISTEMUL BINAR ELEMENTAR

Regula prghiei poate fi utilizat pentru determinarea cantitilor de faze aflate n

am i ml x , respectiv pentru a obine raportul

fazelor direct n procente, acestea se transpun pe abscisa

a diagramei, care este

mprit n 100 pri.

Prelungind dreptele Aa i respectiv Blx, acestea se intersecteaz n punctul O.

SISTEMUL BINAR ELEMENTAR

SISTEMUL BINAR ELEMENTAR

SISTEMUL BINAR ELEMENTAR

Amestecul eutectic binar e: prezint la temperatura Te un palier ab foarte pronunat,

SISTEMUL BINAR ELEMENTAR

Efectul termic la punctul invariant Te:

II. SISTEMUL BINAR CU COMPUS BINAR CONGRUENT

II. SISTEMUL BINAR CU COMPUS BINAR CONGRUENT

AB + liq (lx- le)

II. SISTEMUL BINAR CU COMPUS BINAR CONGRUENT

Fiecare dintre subsistemele

III. SISTEM BINAR CU COMPUS BINAR INCONGRUENT N PREZENA FAZEI LICHIDE

Trasee de topire / cristalizare. Zone cu resorbie

Sistemul este mprit n

III. SISTEM BINAR CU COMPUS BINAR INCONGRUENT N PREZENA FAZEI LICHIDE

Trasee de topire / cristalizare. Zone cu resorbie

Cristalele de AmBn apar la

III. SISTEM BINAR CU COMPUS BINAR INCONGRUENT N PREZENA FAZEI LICHIDE

Trasee de topire / cristalizare. Zone cu resorbie

TM Tg2: B + liq (M g2)

V = 0 (resorbia total a lui B )

III. SISTEM BINAR CU COMPUS BINAR INCONGRUENT N PREZENA FAZEI LICHIDE

Trasee de topire / cristalizare. Zone cu resorbie

(resorbia parial a lui B)

III. SISTEM BINAR CU COMPUS BINAR INCONGRUENT N PREZENA FAZEI LICHIDE

III. SISTEM BINAR CU COMPUS BINAR INCONGRUENT N PREZENA FAZEI LICHIDE

IV. SISTEME BINARE CU IZOMORFIE

- atomii speciei solubilizate A se plaseaz n interstiii, n spaiile

IV. SISTEME BINARE CU IZOMORFIE

Soluii solide de substituie:

IV.1. SISTEM BINAR CU IZOMORFIE CONTINU