FACUTATEA DE ANTEPRENORIAT, INGINERIA SI MANAGEMENTUL

AFACERICLOR
SPECIALIZAREA INGINERIE ECONOMICA IN ACTIVITATI INDUSTRIALE

COROZIUNEA MATERIALELOR METALICE DIN

INSTALAIILE PETROCHIMICE

Student: Ispas florin Ciprian

Cuprins
INTRODUCERE......................................................................................................................................... 3
ANALIZA SISTEMELOR DE COROZIUNE DIN RAFINRIILE DE IEI .................................. 3
CARACTERIZAREA MEDIILOR TEHNOLOGICE ......................................................................... 4
TIPURI DE
MATERIALE METALICE
UTILIZATE PENTRU CONSTRUCIA
ECHIPAMENTELOR N INSTALAIILE DE PRELUCRARE A IEIULUI .......................... 5
FORME DE COROZIUNE SPECIFICE ................................................................................................. 6
FORME DE COROZIUNE SPECIFICE INSTALAIILOR DIN RAFINRIILE DE IEI ......... 7
SOLUII DE PROTECIE SI REDUCERE A PIERDERILOR DE MATERIALE METALICE DIN
CAUZA FENOMENULUI DE COROZIUNE ....................................................................................... 10
INHIBITORII DE COROZIUNE ........................................................................................................... 11
METODE DE PREVENIRE SAU DE LIMITARE A EFECTELOR COROZIUNII ....................... 12
Alegerea adecvata a materialului din care se construiesc utilajele .................................................. 12
Izolarea utilajelor de mediul agresiv prin aplicarea unor straturi de protecie.............................. 13
Micorarea sau eliminarea agresivitii mediului prin eliminarea agentului coroziv. ................... 13
Exploatarea corecta a instalaiilor....................................................................................................... 14
Folosirea inhibitorilor de coroziune .................................................................................................... 14
BIBLIOGRAFIE ....................................................................................................................................... 15

INTRODUCERE
Prin coroziune se neleg procesele de degradare i deteriorare a
metalelor, sau obiectelor metalice, sub aciunea agenilor chimici din
mediu.Cauza acestor modificri nedorite ale metalelor sunt reacii
chimice i, n special, electrochimice, care pornesc de la suprafaa
metalului respectiv.
Astzi, cnd industria cunoate un ritm de dezvoltare fr precedent,
coroziunea este considerata un cancer" al utilajelor, al instalaiilor si
al construciilor, un factor negativ al progresului industrial, o sursa
permanenta de accidente si cheltuieli.
Coroziunea chimic se refer la procesele de distrugere a metalelor
i aliajelor care se produc n gaze uscate, precum i n lichide far
conductibilitate electric i n majoritatea substanelor organice.
Coroziunea electrochimic se refer la procesele de degradare a
metalelor i aliajelor n soluii de electrolii, n prezena umiditii, fiind
nsoite de trecerea curentului electric prin metal.
Att coroziunea chimic ct i cea electrochimic, fiind procese ce
se desfasoar la interfaa metal-gaz, fac parte din categoria reaciilor
eterogene i se supun legilor generale ale cineticii acestor reacii.

ANALIZA
SISTEMELOR
DIN RAFINRIILE DE IEI

DE

COROZIUNE

Dezvoltarea industrial din ultimele decenii a amplificat numrul

materialelor, materiilor prime, utilajelor, instalaiilor tehnologice, iar la
o alt scar a avut loc o nmulire a situaiilor de manifestare a factorilor
de risc capabili de efecte sau accidente.
3

Avariile i catastrofele industriale majore, n special cele din chimie,

rafinriile de iei, petrochimie i energetic nuclear, au sensibilizat
comunitatea internaional, prin dezastrul ecologic, social i economic
produs.
Coroziunea este considerat una din cele mai importante probleme
ale societii noastre moderne, rezultnd n fiecare an pierderi de sute
de miliarde de dolari.

CARACTERIZAREA MEDIILOR TEHNOLOGICE

Mediile tehnologice specifice rafinriilor conin diveri ageni de
coroziune care pot proveni din:
- ieiul brut care se prelucreaz cu ap salin care l nsoete de la schel.
- Substanele chimice care se utilizeaz n procesele de prelucrarea
ieiului.
- Mediul nconjurtor.
Multe substane care se gsesc n compoziia ieiului, n cantiti
variabile i apreciabile sunt responsabile direct sau indirect n apariia
fenomenelor de coroziune i depuneri la echipamentele metalice ale
instalaiilor tehnologice. Dintre ele se remarca clorurile, compuii cu sulf,
4

oxigenul i compuii cu oxigen, compuii policiclici cu oxigen, sulf i

azot, dioxidul de carbon i diferite substane minerale. Acetia acioneaz
ca atare, n combinaie unii cu alii sau prin descompunere dau natere la
ageni foarte agresivi cum sunt: acidul clorhidric, hidrogenul sulfurat,
acizii politionici, acidul sulfuric, vanadaii de sodiu, clorurile i sulfurile
feroase, ferice i de amoniu etc.
O serie de substane se adaug n fluxul tehnologic cu rol de catalizatori,
neutralizani, ageni de tratarea apei etc., din care menionm: acid
sulfuric, acid fluorhidric, hidroxidul de sodiu, mercur, amoniac, clorura
de amoniu,
De asemenea, deplasarea curenilor de aer de pe platforma rafinriei
exercit influen mare asupra fenomenelor de coroziune. Direcia i
viteza vntului sunt hotrtoare, n privina deplasrii agenilor chimici
atmosferici de la sursa de emisie. O parte din aceti compui, acioneaz
ca atare degradnd materialele cu care vin n contact iar alt parte, sub
aciunea umiditii (precipitaii atmosferice) se transform n acizii
corespunztori cu aciune accentuat asupra dizolvrii metalului sau
betonului.

TIPURI DE MATERIALE METALICE UTILIZATE PENTRU

CONSTRUCIA ECHIPAMENTELOR N INSTALAIILE DE
PRELUCRARE A IEIULUI
Materialele de construcie principale, pentru echipamentele metalice
din instalaiile de prelucrarea ieiului sunt oeluri carbon, oeluri aliate cu
molibden i crom-molibden (n instalaiile de reformare catalitic,
hidrotratare i hidrocracare, unde se lucreaz n mediu de hidrogen i
compui cu sulf, la temperaturi ridicate), oeluri inoxidabile, aliaje pe baz
de cupru, nichel i aliajele sale.
5

Majoritatea echipamentelor metalice sunt confecionate din oel

carbon (coloane de fracionare, vase de msur, rezervoare de depozitare,
conducte, pompe, structuri metalice, suporturi etc.).

FORME DE COROZIUNE SPECIFICE

Coroziunea atmosferic. Acest tip de coroziune este provocat n
mod obinuit de aciunea combinat a oxigenului, vaporilor de apa si
bioxidului de carbon coninute n aerul curat, la care se adaug clorura
de sodiu in regiunile, maritime. Coroziunea atmosferica este mai
intensa in aerul cald si bogat in vapori de apa de la tropice.
Coroziunea n sol. Cantitatea din ce in ce mai mare de oel ngropat
n sol sub forma de conducte pentru transportul produselor petroliere si
al gazelor a atras atenia asupra acestui tip de coroziune. Coroziunea in
6

sol este un fenomen deosebit de complex din cauza numeroilor factori

care l pot determina (umiditate, oxigen, sruri, acizi organici,
microorganisme aerobe, microorganism anaerobe, curent, vagabonzi,
diferite substane chimice infiltrate in sol in regiunile industriale etc.).
.
Coroziunea microbian. Provocata de diverse microorganisme,
coroziunea microbiana are loc prin intermediul produselor chimice
rezultate din metabolismul microorganismelor.
Coroziunea uniform se caracterizeaz prin faptul ca viteza de atac
a agentului coroziv este aceeai pe toat suprafaa metalului. O
coroziune de acest tip se poate exprima prin grosimea stratului corodat,
in funcie de timp (de exemplu mm/an).
In cazul coroziunii neuniforme, viteza de coroziune nu este chiar
identica in toate punctele suprafeei atacate, ceea ce are ca urmare
obinerea unei suprafee mai puin uniforme. In cazul acesta coroziunea
se exprima in grame de metal corodat pe unitatea de suprafa, in
funcie de timp.
Coroziunea in pete este o varianta mai accentuat a coroziunii
neuniforme.
Coroziunea perforant (in cratere, in ciupituri, pitting) este
varianta extrema a coroziunii neuniforme. In acest caz pe o suprafa
mai mare, atacul poate fi localizat ntr-un singur punct in care
coroziunea progresnd rapid perforeaz in scurt timp o placa de metal,
scond din uz un reactor, un rezervor, o conducta etc. Coroziunea
perforanta se exprima prin numrul i adncimea craterelor formate pe
unitatea de suprafa, in funcie de timp.
FORME DE COROZIUNE SPECIFICE INSTALAIILOR DIN
RAFINRIILE DE IEI

In instalaiile din rafinrie i petrochimie, datorit complexitii

mediilor de lucru, varietii de materiale utilizate i condiiilor
tehnologice severe, fenomenele de coroziune se manifest, n funcie
de aspectul i caracterul distrugerii, sub form de coroziune continu
(generalizat), localizat, selectiv, galvanic, sub tensiune,
microbiologic, sub aciunea hidrogenului etc.
Coroziunea generalizat su continu apare i se dezvolt,
uniform sau neuniform, pe ntreaga suprafa a metalului, aflat sub
aciunea mediului coroziv.
-Aspectul uniform al coroziunii, caracterizat prin aceeai vitez de atac
pe ntreaga suprafa apare la echipamentele din oel carbon, n mediu
de hidrocarburi (benzin, petrol, motorin etc.), la oelurile inoxidabile
n soluii diluate de acid maleic, la diferite aliaje n medii tehnologice
n prezena inhibitorilor de coroziune etc.
-Aspectul neuniform al coroziunii generalizate, caracterizat prin atac
diferit pe anumite zone ale suprafeei, apare la coloanele de fracionare
produse petroliere cu conductele aferente, rezervoarele de depozitare,
vasele de reflux, construciile metalice, suprafaa exterioar neprotejat
a recipientelor i conductelor n contact cu agenii chimici atmosferici
etc.
Coroziunea localizat se produce pe anumite zone ale suprafeei
metalice sub form de puncte (pitting), pete, plgi sau caverne, fisuri
etc. Prezena unor anioni n fluidele tehnologice din rafinrie, cum sunt
cei de halogen, n primul rnd ionii de clor, favorizeaz apariia i
dezvoltarea coroziunii n pitting a materialelor metalice pasivabile. In
instalaiile din rafinrie se ntlnete la:
-Oelul inoxidabil n medii impurifcate cu compui cu clor i acid
clorhidric, H2S04, FeCI2/FeCI3, acid maleic concentrat, acizi politionici
etc.

-Utilajele din oel carbon, oel aliat sau alam n contact cu apa
recirculat de rcire, abur sau medii tehnologice petroliere impurificate
cu cloruri, cianuri, amoniac, ioni sulfhidrici, oxigen, sulfocianuri, ioni
metalici cu valena variabil sau depuneri sub care se formeaz
elemente cu aerare diferenial.
Pete de coroziune se ntlnesc la plcile tubulare ale
schimbtoarelor de cldur, din oel carbon, n contact cu apa de rcire,
fasciculele tubulare prin care circul efluent reactor (benzin cu
hidrogen contaminat cu cloruri i compui cu sulf), mantalele
schimbtoarelor de cldur, talerele, virolele i clopoeii coloanelor de
fracionare sau recipienii n contact cu mediul atmosferic.
Coroziunea selectiv se caracterizeaz prin distrugerea unui singur
constituent (element) sau a unui component chimic al aliajului,
respectiv dezincarea sau grafitizarea.
Coroziunea fisurant este una din formele cele mai periculoase de
coroziune care apare la utilajele din rafinrie i petrochimie,
caracteristic aliajelor cu o structur eterogen i cu proprieti
mecanice ridicate: oeluri inoxidabile, oeluri slab aliate, aliaje de
aluminiu, aliaje Cu-Zn, Cu-Ni etc. Mediile care favorizeaz apariia
acestei forme de coroziune sunt de natur organic sau anorganic. Se
manifest intercristalin i transcristalin, nefiind vizibil adesea
microscopic.

In sistemul de rcire cu ap recirculat i anume la bazinul turnului

de rcire, pe plcile pentru dispersia apei i la schimbtoarele de
cldur cu conductele aferente ntlnim efecte ale coroziunii
9

microbiologice. Aceast form de coroziune prezint nesiguran n

funcionarea instalaiei ceea ce impune oprirea acesteia i remedierea
defeciunilor care necesit cheltuieli mari.
Coroziunea sub form de umflturi (blistering), datorit
hidrogenului atomic este caracteristic mediilor de hidrogen sulfurat,
cianuri etc., din instalaiile Cracare catalitic , Hidrofinare benzin, din
cadrul rafinriei de iei.

SOLUII DE PROTECIE SI REDUCERE A PIERDERILOR DE

MATERIALE METALICE DIN CAUZA FENOMENULUI DE
COROZIUNE
Protecia mpotriva coroziunii reprezint totalitatea msurilor care
se iau pentru a proteja materialele metalice de aciunea distructiv a
mediului nconjurtor. Aceste metode sunt foarte variate, datorit att
diversitii materialelor metalice i condiiilor de funcionare (mediu,
temperatur etc.), ct i posibilitile de realizare a proteciei,
posibiliti care depind i de forma, mrimea, amplasarea sau locul pe
care l ocup n linia tehnologic din care face parte produsul.
Exist multe criterii de clasificare a metodelor de protecie. Dup
factorul asupra cruia acioneaz, ele pot fi clasificate n urmtoarele
grupe principale:
-Protecie anticoroziv prin tratarea mediului;
-Protecie anticoroziv prin metode electrochimice;
-Protecie anticoroziv prin modificarea compoziiei i structurii
materialelor metalice;
-Protecie mpotriva coroziunii prin acoperirea suprafeelor;
10

-Prevenirea coroziunii prin proiectare.

INHIBITORII DE COROZIUNE
Inhibitorii de coroziune se utilizeaz n procesele de extracie i
prelucrare iei i gaze, industria chimic, dezincrustare/decapare
chimic a metalelor feroase i neferoase, tratarea apelor etc.
Un avantaj important const n faptul c se pot introduce n instalaia
industrial care este n funciune, fr a fi necesar s fie oprit, cu
pierderi de producie.
Inhibitorii de coroziune pentru combustibili trebuie considerai ca
mijloace auxiliare, mijlocul principal de combatere acesteia constnd
n rafinarea, depozitarea i utilizarea judicioas a combustibililor.
Din punct de vedere chimic, aceti inhibitori pot fi: olei-amid
substituit, alchil-fosfat, acid linoleic dimerizat, derivai ai etilendiaminei, amine grase i altele.
Adugarea aminelor grase etoxilate mbuntete n mod apreciabil
condiiile de transport, depozitare si utilizare.
Inhibitorii de coroziune pentru uleiurile minerale se mpart in mai
multe grupe:
11

 coninut de sulf;
cu coninut de fosfor;
pe baza de fenoli;

METODE DE PREVENIRE SAU DE LIMITARE A EFECTELOR

COROZIUNII
Alegerea adecvata a materialului din care se construiesc utilajele
Din punctul de vedere al combaterii coroziunii ar fi ideal sa se
utilizeze pe scara larga metalele nobile. Excepionalele proprieti
anticorozive ale platinei au permis utilizarea ei la construcia anumitor
vase de laborator.
Cercettorii recurg uneori la utilizarea metalelor nobile sau
semimobile chiar la construirea unor piese din instalaiile pilot. S-au
construit de exemplu autoclave de nalt presiune din oel placat cu
argint.
Otelul carbon este ieftin, se procura uor, are o tehnologie de
prelucrare bine pusa la punct i cunoscuta pretutindeni, rezista bine la
ocul termic si mecanic, motiv pentru care proiectanii l aleg ca
material de construcie de cte ori este posibil.
Este adevrat ca utilajele construite din oel sunt relativ uor
corodabile ns se iau masuri in limita posibilitilor pentru
eliminarea acestei deficiene, prin tratamente termice, tratamente
mecanice, aliere etc.

12

Izolarea utilajelor de mediul agresiv prin aplicarea unor straturi de

protecie
n acest caz, solicitrile mecanice sunt preluate din oelul din care
este construit utilajul, iar solicitrile chimice de stratul protector. De
exemplu, cptuirea reactoarelor de oel cu plumb, cupru, aluminiu,
cauciuc, crmiz. Unii autori recomanda ca in spaiul dintre otel i
cptueal s se introduc un inhibitor adecvat de coroziune, care sa
protejeze otelul de lichidul agresiv strecurat prin eventualele fisuri.
Anumite sectoare care nu sunt supuse la ocuri termice sau mecanice
se protejeaz in mod eficient prin intermediul unor pelicule de smal
antiacid.
Cea mai rspndit metoda de protecie anticoroziva const n
utilizarea peliculelor de lacuri i vopsele. Adugarea de inhibitori de
coroziune in masa peliculogena ridica uneori n mod substanial
eficiena acestora.
Micorarea sau eliminarea agresivitii mediului prin eliminarea
agentului coroziv.
Eliminarea agentului coroziv se poate face prin mijloace fizice, prin
mijloace chimice sau prin masuri tehnico - administrative. De exemplu,
este cunoscut faptul ca apa i mai ales apa srat coninnd oxigen
dizolvat atac mult mai puternic otelul dect apa lipsita de oxigen. Prin
urmare, eliminnd oxigenul din apa prin mijloace fizice sau prin
mijloace chimice aceasta va deveni mai puin coroziva.
Apele reziduale acide trebuie neutralizate nainte de trecerea lor prin
conducte de otel. In unele ntreprinderi defectuos proiectate sau
exploatate se rspndesc in atmosfera ageni corozivi (acid acetic, acid
clorhidric, clor etc.). Aceti ageni ataca exteriorul utilajelor.

13

Exploatarea corecta a instalaiilor

De multe ori instalaiile proiectate si construite in mod corect sunt
degradate de coroziune in urma neglijentelor din exploatare. Trebuie
sa se acorde o atenie deosebita disciplinei tehnologice in vederea
eliminrii cazurilor de coroziune accidentale.
Proiectarea instalailor industriale mai ales in cazul tehnologiilor
noi se face adesea pe baza unor experimentri de scurta durat. In
astfel de cazuri, uneori coroziunea apare dup un timp mai lung de la
punerea in funciune. Inginerul specialist in coroziune, trebuie sa
urmreasc n timp comportarea instalaiilor i s studieze metodele
adecvate pentru remedierea deficienelor.
Folosirea inhibitorilor de coroziune
Substanele adugate in cantiti mici mediului agresiv inhibitorii
de coroziune ncetinesc si chiar opresc procesul de coroziune. Ei nu
trebuie confundai cu ageni de dezactivare stoechiometrica a agenilor
corozivi.

14

BIBLIOGRAFIE
Pavel A., Sigurana n funcionare a utilajelor petrochimice, vol. 3,
Editura Tehnic, Bucureti, 1988
Raeev S., Conversia hidrocarburilor, voi. 2, Editura Yecasin,
Bucureti, 1996
Chesa I., Lascu - Simion N., Nedelcu C.,Rizescu C., Teodorescu M.,
Alegerea i utilizarea oelurilor, Editura Tehnic, Bucureti, 1984
Hagyma Gh., Firoiu C., Radovici O., Coroziunea i protecia
metalelor, Editura Tehnic, Bucureti, 1963
Zamfir S., Vidu R., Brnzoi V., Coroziunea metalelor metalice,
Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1994
Drimu I., Adamache i Eugenia Ludoan I., Inhibatori de
coroziune, Editura Tehnic, Bucureti, 1968
Corrosion Cost and Preventive Strategies in the United States,
http://www.corrosioncost.com/home.html
Pavel A. - Surse si riscuri de avarie in Petrol - Petrochimice Chimie, Universitatea de Petrol si Gaze din Ploieti, 1993

15