Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
3 Sisteme Disperse MG PDF
3 Sisteme Disperse MG PDF
Cm =
solvit
Vsolutie
[ ]S . I . = Kmol
3
, Cm
Emulsiile
Sunt sisteme alctuite dintr-un lichid dispersat ntr-un lichid (laptele care este o
emulsie de globule mici de grsime ntr-o soluie apoas de sruri minerale, lactoz,
proteine etc.), dintr-un gaz dispersat ntr-un lichid (spuma) sau dintr-un lichid dispersat
ntr-un gaz (ceaa). Formarea unei emulsii presupune o cretere a suprafeei interfaciale
dintre cele dou faze nemiscibile (Fig. 1), i este nsoit de o cretere a energiei libere.
Fig.1 Formarea unei emulsii la punerea n contact a dou faze nemiscibile lichide
Datorit instabilitii lor, emusiile pot constitui poteniale rezervoare de substan
ncapsulat ce poate fi eliberat n condiii variabile. O parte a aplicaiilor implic
domeniul farmaceutic uman, emulsiile ap/ulei/ap fiind investigate ca vehicule
poteniale ale medicamentelor hidrofile (vaccinuri, vitamine, enzime, hormoni), ce pot fi
eliberate apoi progresiv, n mod controlat.
Emulsiile pot fi folosite n nutriie (ca surse concentrate de calorii), n
administrarea vaccinurilor (emulsiile putnd prezenta efecte adjuvante), n eliberare
controlat de medicamente (permind ncorporarea de medicamente hidrofile /
hidrofobe n cantiti mari, medicamentul nefiind n contact direct cu fluidele i esuturile
organismului), la stabilizarea chimic a medicamentelor care hidrolizeaz rapid n soluii
apoase.
Soluii de gaz n lichid - Legea lui Henry
Conform legii lui Henry, cantitatea de gaz ce se dizolv n unitatea de volum de
lichid este proporional cu presiunea gazului de deasupra lichidului (sau cu presiunea
parial a gazului in amestec).
Cel mai bun exemplu pentru nelegerea acestei legi const n observarea
fenomenelor care au loc la deschiderea unui recipient care conine un lichid gazos (ap
carbogazoas, de exemplu). Se observ cum apar bule de aer la suprafaa lichidului
deoarece bioxidul de carbon, aflat la presiune mai mare dect cea atmosferic, deci
dizolvat n cantitate mai mare, prsete amestecul, ca rezultat al egalizrii presiunii
pariale cu presiunea atmosferic. Similar, azotul care este un gaz inert, n mod normal
depozitat n esuturile vii i n snge, va ncerca s prseasc esuturile i fluidele
corpului dac acestea sunt supuse unei diferene brute de presiune, cum ar fi cazul
unui scafandru care iese foarte rapid de la o adncime foarte mare. Apare boala de
decompresie care se manifest prin erupii cutanate, dureri articulare, paralizie, putnd
duce chiar la deces.
Fig. 2
5
dc
, cu dt i cu aria
dx
A:
d = DA
sau
dc
dt
dx
d
dc
= DA
dt
dx
unde D este coeficientul de difuzie care se msoar n S.I. n m2/s (D este definit ca
fiind cantitatea de substan care difuzeaz n unitatea de timp prin unitatea de
suprafa, pentru un gradient de concentraie egal cu unitatea), iar d/dt reprezint
viteza de difuzie. Semnul minus apare deoarece fluxul de substan este ndreptat de la
concentraie mare la concentraie mic, adic n sensul gradientului de concentraie.
Este valabil numai cnd distribuia de concentraie nu se modific n timp, adic atunci
cnd are loc o difuzie staionar.
n cazul n care difuzia este non-staionar concentraia variaz i n timp i este
guvernat de legea a doua a lui Fick: Variaia n timp a concentraiei ntr-o regiune dat
a soluiei este proporional cu variaia n spaiu a gradientului de concentraie.
dC
d 2C
= D 2
dt
dx
Coeficientul de difuzie D (acelai din legea I a lui Fick) este proporional cu viteza
de difuzie a particulelor care depinde de temperatur, de vscozitatea lichidului i de
mrimea particulelor.
d
d (c )
DA
(c2 c1 ) = D Ac = PAc
= DA
=
dt
dx
unde parametrul P =
D
reprezint coeficientul de permeabilitate a membranei pentru
solvit.
Difuzia electroliilor
Dac, pe lng gradientul de concentraie, ntre cele dou compartimente
separate de o membran permeabil exist i un gradient de potenial E = V, apare un
transport de ioni, dirijat nspre stabilirea echilibrului electric. n final, fluxurile de
substan vor tinde la realizarea unui echilibru electrochimic. Energia potenial total
trebuie s fie aceeai n ambele compartimente.
Energia potenial chimic (potenialul chimic):
c = Wp,chim = 0 +RT lnc
Energia potenial electric:
Wp,el = zFV
Energia potenial total:
Wp = 0 + RT ln c + zFV
Wp este potenialul electrochimic al substanei.
Diferena de potenial electrochimic ntre dou compartimente pentru care nu s-a
stabilit un echilibru va fi :
Wp = 0 + RT ln c2 + zFV2 - (0 + RT ln c1 + zFV1) = RT ln c2/c1 + zFE
La echilibru Wp = 0, de unde:
-RT ln c2/c1 = zFE
E = (RT/zF )ln (c1/c2)
Aceasta este o ecuaie de tip Nernst. Pentru moli:
E = (RT/zF )ln (c1/c2)
Exemplu:se consider cazul unor membrane inegal permeabile pentru diferite
specii sau selectiv permeabile. Dou compartimente sunt separate printr-o membran
inegal permeabil, n ambele compartimente se gsete NaCl dar n concentraii
diferite, c1 i c2. Permeabilitile pentru Na+ i Cl- sunt i ele diferite: PNa < PCl. Clorul se
acumuleaz pe faa a doua a membranei (datorit gradientului de concentraie). Se
Fig. 7 Presiunea osmotic este datorat moleculelor de solvit care ciocnesc membrana
semipermeabil neputnd trece.
Osmolul reprezint cantitatea de substan care, dizolvat n solvent, se
disperseaz ntr-un numr de particule osmotic active (capabile s se agite termic, dar
nu s traverseze membrana) egal cu numrul lui Avogadro NA.
c1, c2 - concentraiile molale iniial i final ale soluiei, - numrul de moli de solvent.
Msurarea presiunii osmotice
Se poate face prin:
1. Utilizarea osmometrului Dutrochet
2. Metoda crioscopic prin care se determin diferena dintre temperatura de nghe a
soluiei i cea a solventului pur T, diferen care este direct proporional cu
concentraia osmolar a soluiei. Constanta se numete crioscopic i este numeric
egal cu valoarea cu care scade temperatura de nghe a unei soluii avnd
concentraia de 1 osmol la litru de solvent, fa de temperatura de nghe a solventului
pur. Toate soluiile moleculare coboar punctul de congelare al apei cu 1,86 grade
Celsius. Important de reinut c aceast coborre a punctului de nghe este direct
proporional nu cu concentraia procentual a soluiei ci cu cea molar. Aadar, pentru
solvent ap, la o concentraie de 1 osmol, punctul de nghe ajunge la -1,86oC,
constanta crioscopic kcr = 1,86.10-3 m3K/mol, iar kT = 22,4.102 N.m/mol, se obine
valoarea presiunii osmotice a apei de 12 T .
Exemple de crioscopie clinic. Serul uman normal nghea la -0,56oC.
Aceasta nseamn c presiunea osmotic a serului este de 6,72 atm. Constana
punctului de congelare a serului este remarcabil i este aproape imposibil s-l facem
s varieze, chiar prin ingerarea unei cantiti importante de NaCl. Rezultatele
experimentale arat c serul sanguin se comport ca o soluie apoas de concentraie
0,3M. O soluie de NaCl n ap cu concentraia de 9%o produce aceeai coborre
crioscopic de 0,56 i are aceeai presiune osmotic precum serul sanguin. De aici,
soluia NaCl 9 %o se mai numete curent, dar impropriu ser fiziologic. Oricum,
presiunea osmotic a sngelui este dat de electrolii, adic de srurile de Na, K, Ca,
Mg.
Anumite stri patologice fac s varieze punctul de congelare a serului; dac
rinichii nu funcioneaz normal, concentraia serului se mrete, cobornd punctul de
congelare.
Urina are punctul de congelare la -1,5oC, n general urina nghea la o
temperatur variabil n intervalul -1 i -3,5 grade Celsius. Amplitudinea osmotic este
mult micorat, n anumite cazuri de nefrite, cnd rmne aproape invariabil cu tot
excesul de ap ingerat. Fenomenul se observ prin retenie de ap i prin apariia de
edeme.
3. Metoda ebulioscopic msoar diferena dintre temperatura de fierbere a soluiei i
cea a solventului pur, diferen care depinde direct proporional de concentraia
osmolar, prin constanta ebulioscopic
Transportul apei prin membrane
S considerm o membran semipermeabil de-o parte i de alta a creia se
afl soluii diferite, de concentraii diferite. Fluxul de ap Japa prin membran
reprezentat de numrul de moli de ap ce traverseaz unitatea de suprafa a
membranei n unitatea de timp se poate scrie astfel:
Japa = - Papa (p -)
unde Papa reprezint coeficientul hidrodinamic de permeabilitate al membranei (acesta
depinde de grosimea membranei i de mobilitatea apei prin membran), p reprezint
diferena dintre presiunile efective de-o parte i alta a membranei, iar reprezint
diferena dintre presiunile osmotice ale soluiilor aflate de-o parte i alta a membranei.
Dar = RTc, = RTc, unde c este diferena dintre concentraiile osmolale:
12
J apa
= Papa p RT i ci
i =1
Deosebim dou cazuri distincte, funcie de valorile relative ale diferenei dintre
presiunile efective de o parte i de alta a membranei, p, i diferena dintre presiunile
osmotice ale soluiilor aflate de-o parte i alta a membranei :
- dac p > are loc ultrafiltrarea (sub aciunea presiunii mecanice apa trece n
cellalt compartiment (fiindc numai ea poate trece). Ultrafiltrarea reprezint separarea
coloizilor i a macromoleculelor de cristaloizi i de moleculele mici, prin difuzia acestora
printr-o membran sub aciunea unui gradient de presiune (prin aceasta deosebindu-se
de dializ). Presiunea are rolul nu att de a accelera ultrafiltrarea, ct s mpiedice
endosmoza.
- dac p < se produce osmoza.
Membranele biologice sunt selectiv permeabile, deci osmoza este ntotdeauna
nsoit de difuzie. Contribuia proteinelor la presiunea osmotic a lichidelor biologice
este mic, dar ele determin o repartiie inegal a cristaloizilor.
Osmoza n biologie
Compoziia osmolar i ionic a fluidelor biologice este aceeai. Dac o soluie
urmeaza a fi injectat, ea trebuie s aib aceeai presiune osmotic ca a plasmei
sanguine - soluie izotonic (izoosmotic). n caz contrar apar dou posibiliti (Fig. 9):
- soluie hipertonic (hiperosmotic) soluie > plasm: apa prsete hematiile, acestea
micorndu-i volumul;
- soluie hipotonic (hipoosmotic) soluie < plasm: se produce hemoliz, hematiile i
mresc volumul datorit influxului masiv de ap i se sparg.
Izotonicitatea lichidelor biologice se face prin schimburi de ap i electrolii, la
nivel tisular. Cnd introducem cantiti mari de lichid n snge trebuie s ne asigurm c
soluia introdus este izotonic (soluii izotonice: serul fiziologic 9o/oo i glucoza de 5%).
Fenomenele de osmoz i de ultrafiltrare asigur schimburile de ap ntre celule
i mediul extracelular i, mpreun cu unele substane dizolvate, ntre compartimentul
vascular i interstiial.
Temperatura de nghe a plasmei sanguine este de -0,560C, presiunea sa
osmotica fiind la aceast temperatur de = 6,72 atm. La temperaura corpului uman
(370C), presiunea osmotic a plasmei atinge valoarea de pl=7.6 atm. Presiunea
osmotic a plasmei sanguine este dat de suma presiunilor osmotice datorate
micromoleculelor, ionilor i macromoleculelor.
pl = micromolecule + ioni + macromolecule
13
14
15