Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
CURS NR.2
BIOFIZICA MOLECULARA A APEI SI A SOLUTIILOR APOASE
NOTIUNI DE FIZICA SISTEMELOR DISPERSE
FENOMENE DE TRANSPORT IN SOLUTII SI PRIN MEMBRANA
CELULARA
Stuctura moleculei de apa (H2O) cuprinde două legături covalente între atomul
de oxigen şi cei doi atomi de hidrogen. Datorită prezenţei în natură a trei izotopi ai
hidogenului şi trei izotopi ai oxigenului se cunosc 18 specii de apă. Molecula de apă are
atomii coplanari, cu unghiul dintre legaturile covalente de 105° şi cu lungimea legaturilor
de 0,99.10-10m, prezentând o structura de dipol electric permanent, aşa cum este ilustrat în
fig.3.
Electronii moleculei de apă, în total 10, sunt repartizati în modul urmator (fig. 3):
- 2 electroni în apropierea oxigenului;
- 2 perechi care se rotesc pe două orbite aflate în plan perpendicular pe planul moleculei
de
apă, având nucleul de oxigen în focare. Aceştia se numesc electroni neparticipanţi
deoarece nu participă la legatura covalentă;
- 2 perechi de electroni care se rotesc pe două orbite ce înconjoară legatura dintre oxigen
şi
hidrogen, în planul moleculei de apă (planul format de cele trei nuclee). Prin aceşti
electroni se realizează legatura covalentă.
Această dispunere a orbitelor determină structura tetraedrică a moleculei de apă,
cu nucleul oxigenului în centru şi cei doi protoni, respectiv cele două perechi de electroni
neparticipanţi în vârfuri.
Deoarece moleculele de apă au un dipol permanent ele au tendinţa de a interaţiona
electrostatic, (legaturi Wan der Waals), atât între ele cat şi cu ionii sau dipolii moleculari
şi, de asemenea cu grupările hidrofile ale macromoleculelor.
Moleculele de apă au capacitatea de a forma asociaţii moleculare, caz în care între
molecule
se formează legaturi de hidrogen.
Asocierea moleculelor de apă în fază lichidă, are caracter cooperativ în sensul că
legarea a două molecule de apă favorizează legarea la acest ansamblu a altor molecule de
apă, ş.a.m.d., iar ruperea unei legături faciliteaza ruperea altora.
Structura cvasicristalină a apei, stă la baza explicarii comportarii anormale a apei.
2
Astfel, spre deosebire de moleculele înrudite, apa prezintă:
- puncte de topire şi fierbere ridicate şi diferenţă mare de temperatura între acestea
(1000C);
- cel mai mare coeficient de tensiune superficială în raport cu toate lichidele (exceptand
Hg);
- coeficient de vâscozitate ridicat;
- căldură specifică mare, confera rolul de a regla variaţiile de temperatura din organism;
- caldură latentă mare;
- variaţie atipică a densităţii – spre deosebire de majortitatea lichidelor la care densitatea
scade cu creşterea temperaturii, apa prezintă o temperatură (40C) la care densitatea este
maximă; prin răcire sub aceasta temperatură densitatea ei scade.
! Tensiunea superficială este proprietatea generală a lichidelor de a lua o formă geometrică de arie
minimă în lipsa forțelor externe, datorată acțiunii forțelor de coeziune dintre moleculele lichidului.
Mărimea fizică ce caracterizează tensiunea superficială este coeficientul de tensiune superficială,
notată de regulă cu litera grecească σ (sigma)
! Caldura specifica reprezinta cantitatea de caldura necesara unitatii de masa dintr-un corp
pentru a-si modifica temperatura cu un grad. Se noteaza cu c; c=Q/m T <c>SI=J/kgK
! Caldura latenta este cantitatea de caldura folosita pentru a schimba starea de agregare a unui
corp.
Lichide – ideale
4
reale - newtoniene
- nenewtoniene
În cazul lichidelor reale, aflate în curgere, se constată că acest proces are loc în
straturi subţiri, moleculele din acelaşi strat având aceiaşi viteză, în timp ce moleculele din
straturile vecine au viteze diferite.
Între moleculele staturilor vecine (ca de altfel şi între moleculele aceluiaşi strat) se
exercită forţe de atracţie Wan der Waals. Aceste forţe se opun deplasării relative a
straturilor de lichid, determinând apariţia unei frecari interne, numite vâscozitate.
Fortele de frecare interna (fortele de vâscozitate) sunt orientate tangenţial şi în sens
opus vitezei stratului respectiv. Daca în timpul curgerii straturile de lichid rămân paralele,
cugerea este cunoscuta sub numele de curgere laminară, forţa de vâscozitate fiind dată
de legea lui Newton :
unde:
este coeficientul de vâscozitate dinamică al lichidului, care depinde de natura
lichidului şi de temperatura;
S, suprafaţa comună a celor două straturi;
v, diferenţa de viteză dintre straturi;
r, distanţa dintre straturi;
v / r fiind gradientul de viteză.
Pentru lichidele ideale coeficientul de vâscozitate este nul (
Lichidele reale pentru care coeficientul de vâscozitate nu depinde de viteza de curgere se
numesc lichide newtoniene cum ar fi, de exemplu: apa, eterul, urina, etc. În cazul
lichidelor
nenewtoniene, nu mai este constant, ceea ce face ca dependenţa dintre forţa de
vâscozitate şi gradientul de viteză să fie neliniară. În acest caz coeficientul de vâscozitate
depinde de viteză de curgere, cum este de exemplu sângele sau lichidele coloidale ( fig.
6) .
5
Vâscozitatea relativă a unui lichid se exprimă în raport cu vâscozitatea apei la 20°
C, apa= 0,01 Ns/m2, rezultând o marime fizică adimensională numită coeficient de
vâscozitate relativă şi respectiv vâscozitatea cinematică:
Fv ηr
Fig. 6. Comparaţie între lichidul newtonian (1) Fig.7. Vâscozitatea relativă a sângelui în
si nenewtonian (2) funcţie de hematocrit
Vâscozitatea sângelui
Sângele este un lichid nenewtonian, a cărui vâscozitate depinde de hematocrit, dar
şi de diametrul vasului prin care circulă. Prin hematocrit se înţelege raportul dintre
volumul ocupat de elementele figurate ale sângelui (în cea mai mare parte hematii) şi
volumul total al sângelui, exprimat în procente (%). La un subiect normal hematocritul
are valoarea cuprinsa între 45 – 50%.
Vâscozitatea relativă a sângelui creşte cu creşterea hematocritului, si depinde de
diametrul vasului (fig.7). În consecinţă, vâscozitatea relativă a sângelui creşte atunci când
creşte concentraţia volumică a elementelor figurate cum ar fi: anhidremie (diminuare a
cantităţii de apă din sânge), leucemie, asfixie sau insuficienta cardiorespiratorie (creşte
conţinutul de CO2 în sânge), etc.
Consumul de tutun, alcool sau cafea, măresc vâscozitatea sângelui. Creşterea
vascozitatii are drept consecinţă marirea efortului inimii, deci contracţii mai puternice şi
mai dese pentru a menţine presiunea şi debitul sângelui la valori normale, ceea ce duce la
obosirea prematură a muşchiului cardiac.
Vâscozitatea relativă a sângelui scade în cazurile de anemie, hidremie (creştere a
cantităţii de apă din sânge), perfuzii cu ser fiziologic, scaderea concentraţiei de CO2 din
sânge (sângele venos este mai vâscos decât cel arterial). Vâscozitatea relativă a sângelui
variaza în funcţie de varsta şi sex: este mai mică la copil şi mai mare la adult şi mai mică la
femeie decât la barbat.
6
Difuzia.
Prin difuzie se înţelege fenomenul de pătrundere a moleculelor unei substanţe
printre moleculele alteia. Acest proces se datorează mişcării dezordonate de agitaţie
termică a moleculeor. Difuzia se manifestă indifererent de starea de agregare, dar este mai
intensă la gaze (unde viteza termică a moleculelor este mare) şi mică la solide (unde ionii
sau moleculele sunt fixaţi în nodurile reţelei cristaline).
Procesul de difuzie stă la baza egalizării gradientului de presiune, de concentraţie,
sau de temperatură dintre două medii aflate în contact. Difuzia este guvernată de cele
doua legi ale lui Fick.
Prima lege exprimă cantitatea de substanţă dm care migrează prin difuzie în timpul
dt printr-o secţiune de arie A, care este proporţională cu gradientul de concentraţie dc/dx,
:
(13)
unde,
D - coeficient de difuziune, ([D]SI = 1 m2/s),
m - cantitatea de substanţă care difuzează în unitatea de timp prin unitatea de suprafaţă,
pentru un gradient de concentraţie egal cu unitatea),
dm/dt este viteza de difuzie; semnul minus apare deoarece migrarea se face de la
concentraţie mare la concentraţie mică (fig. 9).
Un gradient reprezinta variatia unei marimi pe o anumita distanta.
Fig. 8. Expresia grafică a primei legi a difuziei; Fig. 9. Difuzia prin membrana celulară
(14)
unde este fluxul de difuzie (masa de substanţă care difuzează în unitatea de timp prin
unitatea de suprafaţă) prin membrana de grosime d, iar C1,C2 sunt concentraţiile de o parte
şi de alta a membranei. (fig.9).
Legea a II-a a lui Fick: variaţia în timp a concentraţiei într-o regiune dată a soluţiei
este
proporţională cu variaţia în spaţiu a gradientului de concentraţie, factorul de
proporţionalitate fiind D.
7
sau (15)
Pentru substanţele macromoleculare şi pentru sferocoloizi coeficientul de difuzie
D, este dat de relaţia :
(16)
Unde
k este constanta lui Boltzman,
T este temperatura absoluta,
este coeficientul de vâscozitate
r este raza particulei.
Datorită procesului de difuzie, concentraţia soluţiei variază în timp; pe de altă
parte gradientul de concentraţie variază în spaţiu. Ilustrarea grafică a legilor difuziei este
prezentată în fig. 10.
Fig. 10. Ilustrarea grafică a legilor difuziei: a) distributia spaţială a concentraţiei în funcţie de
timp; b) variaţia în spaţiu a gradientului de concentraţie la diferite momente de timp.
11
2. Rinichiul artificial
Rinichiul este singura glandă cu secretie hipertonică din organism; el concentreaza
surplusul de săruri din sânge în urină, pe care o elimina. În cazurile de insuficienţă renala,
rinichiul nu poate asigura aceasta funcţie de reglare, apare starea toxică numită uremie
(ureea şi alţi produşi toxici ai metabolismului proteic depăşesc concentraţia în sânge de
3,5mg%). În aceste cazuri dezintoxicarea sângelui se face cu ajutorul rinichiului artificial
(fig. 12).
Sângele este filtrat prin dializa, care foloseste o membrană din plastic
semipermeabilă, care permite particulelor de dimensiuni mici, cum ar fi moleculele sau
ionii, să o strabată în ambele direcţii, în timp ce particulele coloidale şi macromoleculele
sunt reţinute într-o parte. Soluţia de dializa este salină şi uşor hipertonică, acest lucru
asigurând o presiune osmotică mărită în compartimentul care conţine sângele, determinând
apa să treacă în dializor.
12