Izomeria

compusilor organici
 Clasificarea izomerilor
izomerii

izomeri structurali stereoizomeri

(izomeri de constitutie)

O
izomeri de conformatie
OH
H3C H H CH3
H H
H H
H CH3 H3C H
izomeri de configuratie

izomeri geometrici optici

enantiomeri diastereoizomeri

Cl Cl Cl H3C Cl
H3C H H
H H
C2H5 CH3 H3C C2H5 H
H3C H H3C
Br Br
Stereoizomeria

Izomeria de conformaie
Izomeria de configuratie
Graficul energetic al variaiei
energiei n cursul unei rotaii
complete a butanului
HCH3 H3C CH
H3CCH3 H CH3 3
H H H
HH H H3C H H CH3 HH
H H HH
total eclipsat eclipsat eclipsat total eclipsat

6 kcal/mol
(25kJ)
3,6 kcal/mol
(15kJ)
0,9 kcal/mol
0,9 kcal/mol (3.8kJ)
H3C CH3 CH3
H CH3 H H H3C H Grafigul de energie pentru conformatiile
H H H H butanului.Conformatiile total eclipsate
H H H sunt cu energia cea mai mare
gauche CH3 H
anti gauche iar conformatiile intercalate
cu energia cea mai mica

~6kcal 0.9kcal 3.6kcal energie 3.6kcal 0.9kcal ~6kcal

(25kJ) 3.8kJ) (15kJ) minima (15kJ) (3.8kJ) (25kJ)

00 600 1200 1800 2400 3000 3600

Unghiul de torsiune
Conformaiile butanului
=0 CH3
CH3 =60 HCH3 =120 =180
H3C CH3 H H
H CH3
H H H
H H CH3
H H H H CH3
H H H

sin gauche eclipsat anti

(total =60o)
( =120o)
( =180o)
(
eclipsat)
=0o)
(
eclipsati intercalati
Cele mai importante conformatii

Sin- conformaia eclipsat cu gruprile R
la 0o una fa de alta.

Gauche- conformaia intercalat cu
gruprile R situate la 60o una fa de alta.

Anti- o conformaie intercalat cu
gruprile R la 180o una fa de cealalt.
 Izomeria de configuraie

Izomeria geometric

Izomeria optic
 Izomeria geometric
H3C CH2CH3 H3C
C C H
C C
H H H CH2CH3
cis-2-pentena trans-2-pentena
H3C CH2CH3 H
H
C C C C
H3C H H
CH2CH3
2-metil-2-pentena 1-pentena
nu au izomeri cis-trans
 Nomenclatura E-Z pentru izomerii geometrici este introdus de
Cahn, Ingold i Prelog.

Terminologia E-Z urmrete paii:

1.Se atribuie prioritile pentru cei doi substitueni de la
fiecare capt al dublei legturi n funcie de numrul
atomic Z al atomului legat de carbonul dublei legturi.

2.Dac cei doi atomi notai cu 1,3 (prioritari) sunt
mpreun, de aceeai parte a dublei legturi (cis),
configuraia se numete Z, dac cei doi atomi notai sunt
opui fa de planul legturii duble (trans), izomerul este
E.
 1 4
3 1
C C C C
2 4 2 3
Zusammen Entgegen

1>2
3>4

exemplu: 1
1 opusi
impreuna 1
1 Br 2 Cl
CH3 1 CH3
C C C C
2 Cl H 2 1 Br H 2

(Z)-1-bromo-1-cloropropena (E)-1-bromo-1-cloropropena

Br

3-bromo-(3Z,5E)-octadiena
Izomeria geometric a
ciclurilor

H H3C H H
CH3 H

H3C H H3C CH3

H CH3
trans-1,2-dimetilciclopropan cis-1,2-dimetilciclopentan (achiral
enantiomeri
Enantiomeria(izomeria optic)

Izomerii optici- substane ce prezint aceleai proprieti fizice i
chimice dar se deosebesc prin puterea de rotaie a luminii polarizate.
Aceste substane se numesc optic active, iar izomerii se numesc
antipozi optici sau enantiomeri.

Enantiomerii -izomeri care au aceleai proprieti fizice i chimice;
se deosebesc prin comportarea lor diferit fa de un factor chiral:
lumina polarizat, un reactant chiral, catalizator. -aceeai
geometrie, dar se deosebesc prin aranjarea spaial chiral diferit
a substituenilor n spaiul tridimensional;
- respect condiia obiect imagine n oglind, deci au configuraii
diferite.
 Activitatea optic

Activitatea optic este proprietatea substanelor
de a roti planul luminii polarizate. Unele
substane rotesc planul luminii polarizate spre
dreapta dextrogire (+), iar altele, rotesc planul
luminii polarizate spre stnga levogire(-)

Activitatea optic depinde de:

Structura cristalului (de exemplu, cuarul a
crui activitatea optic dispare prin topire)

Structura molecular (zahrul, acidul tartric i
menin proprietatea de a roti planul luminii
polarizate n toate strile de agregare)
 Activitatea optic

Activitatea optic a unei substane se exprim
prin rotaia specific unghiul cu care deviaz
planul luminii polarizate 1g substan din 1cm3
lichid pentru o lungime de 1dm a stratului
strbtut de raza de lumin.

[]tW = /ld, unde: t = temperatura, = unghiul
de rotaie, l = lungimea tubului n dm, d =
densitatea substanei, W = lumina galben a
lmpii de sodiu la =589nm.
 Chiralitatea

chiralitatea- proprietatea substanelor de a fi nesuperpozabile cu

imaginea lor n oglind, prin micarea lor de rotaie sau translaie.

Chiralitatea reprezint condiia necesar i suficient pentru
apariia activitii optice. Moleculele chirale sunt optic active, iar
moleculele care nu respect condiia obiect imagine n oglind sunt
achirale.

Chiralitatea moleculelor depinde de geometria acestora i se
clasific innd cont de elementele de simetrie:

Plan de simetrie

Centrul de simetrie

Ax de rotaie de ordin II
 Elemente de simetrie

Planul de simetrie este planul ce mparte moleculele n
dou pri simetrice, fiecare reprezentnd imaginea de
oglindire a celeilalte.

Centrul de simetrie este punctul din care la distane egale
se vd imagini simetrice.

Axa de rotaie prin rotirea unei molecule cu 180o n
jurul acelei axe apare o structur echivalent i rotit cu
nc 180o apare o structur identic.
 C2 C2
HA HB HB HA

H H
H CH3 H3C H
H3C H H CH3 H3C CH3
trans 1,2 dimetil ciclopropan molecul chiral molecule achirale
(are 2 enantiomeri) (prin trasarea unui plan de simetrie)
 Tipuri de chiralitate

1.Chiralitate central

2.Chiralitate axial

3.Chiralitate elicoidal

4.Chiralitate de tip anssau planar
 Exemple
H COOH
COOH COOH
H C* OH HOOC H
H C * OH
* OH
H C
CH3 COOH
acid lactic acidul tartric (mezo)
R' R
R' R R R'

R R' R' R'

R R

conformatii impiedicate

b sp2 sp2a a b (CH2)n

C C C C C C
a sp b b a
O O

R
 Chiralitatea central
a X = C, Si, N+, P+, aminoxizi, sulfoxizi

X b
c d

N H S O sau R1 Si R2
H3C C2H5 R1 R2
O
aminoxozi sulfoxizi

CHO COOH COOH

H OH H OH HO H

CH2OH CH3 CH3

aldehida gliceric D(+)
acidul lactic D (+) acidul lacticD(-)
enantiomeri
 Formulele de reprezentare a
enantiomerilor
Formule de configuraie tetraedric, Formule de perspectiv tetraedric
ce redau modelul steric real al moleculelor

C OOH COOH COOH COOH

CH3 H3C C CH3 H3C C

H H
H OH HO H
O O
H H
Formule de proiecie Fischer
Formule de perspectiv
COOH COOH COOH COOH legaturi pana-substituentii
din fata observatorului
H OH OH H H C OH HO C H legaturi punctate-substituentii
din spatele planului de reprezentare
CH3 CH3
CH3 CH3
Trecerea de la formule de configuraie tetraedric la formule de proiecie Fischer

COOH
C OOH COOH COOH
CH3
H H OH H OH
C CH3
O
H C H3 CH3 H OH
 Convenii pentru notarea
configuraiilor

1.Configuraia relativ dup convenia
Fischer Rosanoff (D,L)

2.Configuraia absolut la centrul de
chiralitate (R,S)
 Configuraia relativ dup convenia
Fischer Rosanoff (D,L)
Configuraiile stabilite n raport cu substana etalon (aldehida gliceric) notate prin convenia D, L

CHO CHO CHO CHO

H OH CH2OH HO H
HOH2C
CH2OH H OH HO H CH2OH

D(+) glicerinaldehid L(-) glicerinaldehid

CHO COOH COOH COOH

H OH oxidare H OH PBr3 H OH
reducere
H OH
CH2OH CH2OH CH2Br CH3

D(+) glicerinaldehid D(-) acid gliceric acid D(-)3-brom-2- D(-) acid lactic
hidroxipropionic

CHO COOH COOH

H OH H OH H OH
CH2OH CH3 CH2OH
D (+) aldehid gliceric D(-) acid lactic D (-)acid gliceric
 Configuraia absolut la centrul de
chiralitate (R,S)
Convenia R,S are la baz regulile:
a
1. 1. se stabilete prioritatea substituenilor legai de centrul chiral a>b>c>d d
(aceleai reguli ca la izomerii geometrici):
b c
1. 2. se privete tetraedrul astfel ca substituentul cu prioritate
minim s fie cel mai ndeprtat de observator; a
observatorul rotete privirea de la substituentul de prioritate
maxim, prin cel mediu spre cel minim. d
1. 3. dac sensul descreterii prioritii substituenilor este a b a
c
n sensul rotirii acelor de ceas este configuraie rectus, S R
dac este n sens invers sinister. d d
b c c b
2 2 2
2
CHO CHO CHO CHO
1 S 1
H OH R 3 HO H
H 3 H
CH2OH HOH2C
3 CH2OH HO 1 OH
1 3 CH2OH
proiectie Fischer structura structura
perspectivica proiectie Fischer
perspectivica
(R)-(+)-glicerinaldehida (S)-(-)-glicerinaldehida
sau sau
D(+) glicerinaldehid L(-) glicerinaldehid
-OH>-CHO>-CH2OH>H
 Conventia RS in cazul formulelor Fischer

Folosirea formulelor de proiecie Fischer necesit respectarea, anumitor

reguli deoarece ele sunt structuri convenionale de reprezentare n plan.
1.Prin rotirea cu 180o n planul moleculei, ceea ce coincide cu un numr par de
schimbri a locului a doi substitueni, se menine configuraia.
2.Prin rotirea cu 90 o sau 270 o n planul figurii, ceea ce coincide cu un numr
impar de schimbri a locului a doi substitueni are loc schimbarea
configuraiei
3. Cnd substituentul de prioritate minim nu este n partea de jos a liniei
verticale, conform conveniei Fischer este permis schimbarea locului
substituenilor inndu-se cont c la o schimbare a locului a doi substitueni
rezult antipodul optic iar la dou schimbri rezult acelai enantiomer.
 Exemple, exercitii
1
CHO 2 schimbari OH 2
3
H OH HOH2C CHO
CH2OH H R
1 schimbare 2
CHO
3 1
HOH2C OH
H S
Cl O
H Cl COOH
H H NH2
CH2SH
O
 Izomeria optic la compuii cu dou
centre de chiralitate

1.molecula are doi atomi de carbon

asimetrici cu substitueni diferii;

2.molecula are doi atomi de carbon
asimetrici cu substitueni identici;
 Izomeri optici cu doi atomi de carbon
asimetrici cu substitueni diferii
2,3,4 trihidroxibutanal I II III IV
CHO CHO CHO CHO HOH C CHO
HOH2C CHO 2
H OH HO H H OH HO H H
OH H OH
H OH H OH HO H HO H H OH HO
H CH2OH
CH2OH CH2OH CH2OH forma treo
forma eritro
eritroza treoza
2R, 3R 2S,3S 2R,3S 2S,3R
Forme eritro si treo CHO CHO CH2OH HOH2C CHO
H OH C
C
H OH H H OH OH
OH H OH
CH2OH H
forma eritro proiectie Newman
CHO
CHO CH2OH HOH2C CHO
HO H C
C H
H OH H H OH H OH
OH HO
CH2OH
forma treo proiectie Newman
I i II sunt enantiomeri (eritro) I + II n pri egale = racemic
III i IV sunt enantiomeri (treo) III + IV n pri egale = racemic
I i II fa de III i IV sunt diastereoizomeri
 I III II IV
CHO CHO CHO CHO
H OH H OH HO H HO H
H OH HO H HO H H OH
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
2R, 3R 2S,3R 2S,3S 2R,3S
epimeri la C3 epimeri la C2

Relaia stereochimic ntre diastereoizomeri (pentru 2,3,4 trihidroxibutanal)

2R, 3R(I) enantiomeri 2S, 3S(II)

diastereoizomeri diastereoizomeri diastereoizomeri

2R, 3S(III) enantiomeri 2S, 3R(IV)

 Izomeri optici cu doi atomi de carbon
asimetrici cu subsitueni identici
acidul tartric (acidul 2,3 dihidroxisuccinic):

I II III IV
COOH COOH COOH COOH
H OH HO H H OH HO H III = IV mezo chiral (eritro)
H OH HO H HO H H OH I i II sunt enantiomeri (treo) I + II n pri egale = racemic
COOH COOH COOH I i II fa de III (III = IV) sunt diastereoizomeri.
COOH
eritro treo
2R,3S 2S,3R 2R, 3R 2S,3S
mezo, achirala
-
(+) enantiomeri
Activitatea optic
I II III IV

C2 + - + -

C3 - + + -

molecula 0 0 + -
 AMESTEC RACEMIC, FORMA MEZO

Racemicul: amestec n pri egale a doi enantiomeri, care este optic inactiv prin
compensare intermolecular a celor doi enantiomeri. Poate fi scindat n enantiomeri.

Forma mezo este forma optic inactiv prin compensare intermolecular a celor dou
forme chirale care nu pot fi separate deoarece, avnd substitueni identici, n fiecare
moment apar un numr egal din ambele structuri (cele dou forme mezo), bariera de
energie fiind mic.

Pentru a identifica un racemic sau forma mezo se utilizeaz o metod cromatografic
i se procedeaz astfel: se folosesc dou coloane cromatografice n care, pe lng
Al2O3 se introduce i o substan chiral lactoza. Trecnd prin aceste coloane
(racemicul i forma mezo) se observ c prin coloana prin care a trecut racemic,
soluia nu rotete planul luminii polarizate.
Izomeria optic la compuii ciclici
Structuri achirale Structuri chirale

R R R R R H H R
H H H H
H R R H
trans
cis 2 enantiomeri
R R H
R R
H

R
R R
R
H H trans
cis R R
H H H H
H H H H
R R R R
R R
trans
cis

H3C CH3 H C H3C CH3 H3C CH3

3 CH3
cis-1,2-dimetilciclohexan
trans-1,2-dimetilciclohexan
 Prochiralitate

CH3 CH3 CH3

H H Cl2 H Cl
protoni + Cl H
diastereotopiciH H h H Cl Cl H
C2H5
prochiral C2H5 C2H5
diastereomeri

CH3 CH3 CH3

hidrogen enantiotopic H H Cl2 S R
H Cl Cl H
+
C2H5 h C2H5 C2H5
centru prochiral
butan enantiomeri
 Reacii ce includ compui
optic activi

reacii ce au loc la atomul de carbon
chiral

reacii ce nu au loc la atomul de carbon
chiral

reacii ce genereaz un nou atom de
carbon chiral
 Reacii ce au loc la atomul de carbon chiral
Inversia configuraiei(SN2)
O O
H3C CH3
O S CH3 HO
HO H H +O S CH3
C2H5 O C2H5
O
(R)-2-butil tosilat (S)-(+)-2-butanol
a OCH2CH3

C2H5 CH3CH2OH C2H5 C

H3C CH(CH3)2 a CH(CH3)2
Racemizarea Racemizarea(SN1) C C2H5
H3C
C CH(CH3)2
Br (S)
H3C Br- (inversie)
(R) b
C2H5
CH3CH2OH H3C CH(CH3)2
b C
Br
Retenia configuraiei
(R)
(retentie)

Cl
H3CH2C O H3CH2C S O CH2CH3 H3CH2C
Cl rapid
H C OH+Cl S Cl H C O lent + S O H C Cl
H C -SO2 HC
-HCl HC O 3
H3C 3 H3C
Reacii ce nu includ un atom de
carbon chiral

H3CH2C H H3CH2C
H C C
C H
H2,Pt H C CH2CH3
HO HO
H
(S)-1-hexen-3-ol (S)-hexan-3-ol
 Reacii ce genereaz un nou
centru chiral
Pentru a obine un compus optic activ sunt necesare materiale de plecare,
reactivi sau catalizatori optic activi
Inducia asimetric:utilizarea unui reactiv sau catalizator optic activ pentru a transforma
substanele de plecare optic inactive n produi optic activi.

O H3C
enzime H3CH2C
H3C C CH2CH3 C O
H
NADPH, coenzima redusa H
(R)-2-butanol
 Rezoluia enantiomerilor

Enantiomerii puri ai compuilor optic activi sunt deseori obinui prin
izolarea din surse biologice.

Multe molecule optic active se gsesc ca un enantiomer pur n organismele
vii (enantiomerul pur d (+)-acidul tartric, d(+)glucoza).

CHO
H OH COOH
HO H H OH
H OH HO H
H OH COOH
(+)-acid tartric
CH2OH (2R,3R)-acid tartic
(+) -glucoza
Separarea enantiomerilor se numete rezoluie.
Pentru rezoluia enantiomerilor este necesar o prob chiral: agent de rezoluie.
 Rezoluia chimic a
enantiomerilor
CH2CH3
H O O
C
CH3
H OH
CH2CH3 HO H
HO H COOH COOH
CH3 H OH H+ (R)-2-butil tatrat
(S)-2-butanol + HO H diastereomeri
CH2CH3
CH2CH3 COOH O H
O
H OH (+)-acid tartric C
(2R,3R)-acid tartic CH3
CH3 H OH
(R)-2-butanol HO H
COOH
(S)-2-butil tatrat
(R) si (S)-2-butanol
+ H+ (R)-2-butil tartat (R,R) + (S)-2-butil tartat (R,R)
(2R,3R)(+)-acidtartic diastereomeri, nu sunt imagine in oglinda
 CH2CH3 COOH CH2CH3
H O O H OH H OH
C H+ +
CH3 H2O HO H CH3
H OH
COOH (R)-2-butanol
HO H
(+)-acid tartric
COOH
(R)-2-butil tatrat

CH2CH3 CH2CH3
COOH
O O H HO H
C
CH3 H+ H OH
+ CH3
H OH H2O HO H
(S)-2-butanol
HO H COOH
COOH (+)-acid tartric
(S)-2-butil tartat
 CLASIFICAREA COMPUILOR
ORGANICI

Din punct de vedere structural, pot fi clasificati n: compui aromatici -

conin cicluri aromatice (benzen, naftalina, piridina) si compuii alifatici
conin lanuri sau cicluri nearomatice de atomi de carbon.

Seria omolog se definete ca o grup de compui care conin o aceeai
grupare funcional sau ca grup n care fiecare membru difer de membrul
urmtor cu masa molecular mai mare , printr-o grupare metilen, CH2.

O grupare funcional este un atom sau o grupare de atomi ce imprim
moleculelor organice proprieti chimice specifice (exemple, gruparea
hidroxil, -OH, amino, -NH2, carboxil, -CO2H). Compui organici mai pot fi
clasificai, n: (1) hidrocarburi, (2) compui coninnd oxigen i (3)compui
coninnd azot.
R C C R'
Clasa de compui Structura general Gruparea funcional

Alcani R-H Nu au

Derivai R-X X= F,Cl, Br, I

halogenai
Alchene R-CH=CH-R Legtura dubl C=C

Alchine Legtura tripl CC

R C C R'
Arene Ciclul benzenic

Alcooli R-OH Gruparea hidroxil

Eteri R-O-R Oxigen ntre dou

grupri alchil
O
Cetone Gruparea carbonil
R C R'

Aldehide R C H Gruparea carbonil

O
Acizi carboxilici O Gruparea carboxil
R C OH
Esteri O Gruparea carboalcoxi
R C O R'
Amide O Gruparea
R C NH2 carboxamido
Amine R-NH2 Gruparea amino

Nitrili R C N Gruparea cian

Nitroderivai R-NO2 Gruparea nitro

O
R C R'