DETERMINAREA DENSITATII PRODUSELOR PETROLIERE

Densitatea (masa specifica) ρ a unui corp este raportul dintre masa lui m si
volumul sau V : ρ = m / V
Greutatea specifica γ este raportul dintre greutatea corpului G si volumul lui V :
γ=G/V
Deoarece greutatea unui corp este egala cu produsul dintre masa m si acceleratia
caderii libere g, greutatea specifica este: γ = mg / V
In timp ce densitatea unui corp este invariabila, greutatea specifica este variabila
in diferite locuri ale globului pamantesc, conditiile de temperatura si de presiune
ramanand aceleasi. Pentru a se evita infuenta acceleratiei se foloseste termenul de
densitate relativa d (masa specifica relativa), care reprezinta raportul dintre greutatea
specifica a corpului la o temperatura data si greutatea specifica a unui corp de referinta
(etalon), determinate in acelasi loc, sau raportul dintre densitatea corpului si densitatea
unui corp de referinta, aflat intr-o stare data.
De cele mai multe ori, in industria petroliera, termenii de greutate specifica si
densitate, sunt luati in sens relativ. In lucrarea de fata prin densitate se intelege densitate
relativa.
Densitatea relativa constituie una dintre caracteristicile de baza ale produselor
petroliere, servind la stabilirea calitatii si dand indicatii asupra acestora.
Densitatea produselor lichide, semisolide si solide
In mod conventional s-a luat drept corp de referinta pentru aceste produse apa
distilata in vid (fara urme de gaz) la temperatura pentru care densitatea ei este maxima
(4oC) si la presiunea de 760 torr (1,01325 bar).
Densitatea apei, in g/cm3, de la 0 - 40oC este data in STAS.
Densitatea corpului la temperatura t, raportata la densitatea apei la 4oC, se noteaza
dt4 care in sistemul CGS se exprima in g/cm3, iar in sistemul MKS in Kg/m3. Pentru a
putea fi comparate, densitatile trebuie exprimate la aceasi temperatura . In tara noastra cat
si in alte tari, temperatura de referinta este 20oC sau 15oC (d154)
Densitatea variaza mult cu temperatura; aceasta variatie se considera ca este
liniara . La temperaturi mai mari aceasta variatie nu mai este liniara, (fig1).
 Densitatea la o temperatura t se poate calcula utilizind nomograma din fig 2 sau
relatia:
dt4 = dt’4 + c(t’ –t)
in care: dt4 si dt’4 sunt densitatile produsului la temperaturile t si t’;
c este un coeficient de corectie pentru variatia densitatii la o crestere a
temperaturii cu 10C.
Pentru produsele petroliere valoarea coeficientului c este data in tabelul 1.
In lipsa unor tabele cu coeficienti de corectie pentru produsele petroliere,
densitatea la o temperatura t se poate calcula cu relatia urmatoare:
d20
4
dt4 =
1 + 9,6 10-6(t - 20)
In cazurile in care densitatea se determina cu mare precizie (de exemplu cu
picnometrul) la calcularea acesteia trebuie sa se tina seama si de faptul aparatul pierde o
parte din greutatea sa, intrucat se cantareste in aer.
Tabel 1. Valorile medii ale coeficientilor de corectie a densitatii pentru produse petroliere
Densitatea citita Coeficientul de corectie Densitatea citita Coeficientul de corectie
pentru dilatarea pentru dilatarea
lichidului la o crestere a lichidului la o crestere a
temperaturii cu 1 0C temperaturii cu 1 0C
c c
0,6900 – 0,6999 0,000910 0,8500 – 0,8599 0,000699
0,7000 – 0,7099 0,000897 0,8600 – 0,8699 0,000685
0,7100 – 0,7199 0,000884 0,8700 – 0,8799 0,000673
0,7200 – 0,7299 0,000870 0,8800 – 0,8899 0,000660
0,7300 – 0,7399 0,000857 0,8800 – 0,8999 0,000647
0,7400 – 0,7499 0,000844 0,9000 – 0,9099 0,000633
0,7500 – 0,7599 0,000831 0,9100 – 0,9199 0,000620
0,7600 – 0,7699 0,000818 0,9200 – 0,9299 0,000607
0,7700 – 0,7799 0,000805 0,9300 – 0,9399 0,000594
0,7800 – 0,7899 0,000792 0,9400 – 0,9499 0,000581
0,7900 – 0,7999 0,000778 0,9500 – 0,9599 0,000567
0,8000 – 0,8099 0,000765 0,9600 – 0,9699 0,000554
0,8100 – 0,8199 0,000752 0,9700 – 0,9799 0,000541
0,8200 – 0,8299 0,000738 0,9800 – 0,9899 0,000528
0,8300 – 0,8399 0,000725 0,9900 – 1,000 0,000515
0,8400 – 0,8499 0,000712
 Corectia care se face in acest caz valorii densitatii se numeste corectie de vid, iar
valoarea sa se calculeaza cu formula:

da m
k = (0,99823 - V
)
0,99823
in care :
da este densitatea aerului in conditiile de determinare a densitatii, in g/mL;
m – masa probei, in g
V – volumul probei, in mL.
Neaplicarea acestei corectii da o eroare mai mica de 0,1%.
Calculul densitatii unui produs la temperatura toC in raport cu apa la toC se face
cu formula: dtt = dt4 / dta in care :
dt4 este densitatea produsului la temperatura toC in raport cu apa la 4oC;
dta - densitatea apei la temperatura toC (densitatea apei de la 0 – 40oC este data in STAS
35-58)
Pentru determinarea densitatii in cele mai bune conditii si pentru a se obtine valori
reproductibile se impune luarea unor masuri inainte inceperii analizei, printre care cele
mai importante sunt urmatoarele:
- produsele lichide sa fie filtrate si uscate in scopul desidratarii si obtinerii lor cu un
aspect transparent;
- produsele vascoase sa fie omogenizate la o temperatura mai inalta decat aceea la
care se face determinarea;
- intreaga aparatura sa fie intr-o perfecta stare de curatenie (aparatele de sticla vor fi
curatate cu amestec cromic, daca este cazul);
- cand determinarea se face cu picnometrul, cantaririle se vor efectua la balanta
analitica cu o precizie de 0,1 mg. Pentru determinarea densitatii cu precizie foarte
mare si cand se aplica corectia de vid, cantaririle se vor face la microbalanta cu o
precizie de 2.10-3mg ; in cazul utilizarii unei balante analitice cu o precizie la
cantarire de 0,1mg, precizia determinarii densitatii este de ± 0,0002.
 Determinarea densitatii cu areometrul sau cu termoareometrul
Metoda este folosita pentru titeiuri si produse petroliere lichide a caror vascozitate
nu depaseste 35oE la 50oC; pentru produsele cu vascozitate mai mare se dilueaza cu un
volum egal de petrol rafinat de densitate cunoscuta avand aceeasi temperatura ca si
produsul de cercetat.
Metoda se bazeaza pe determinarea volumului dizlocuit de un areometru sau
termoareometru care se cufunda in lichidul a carui densitate se determina, in momentul in
care pluteste in lichid fara sa oscileze.
Areometrul este un corp plutitor de sticla cu peretii subtiri, de forma cilindrica,
avand capatul inferior ingreunat cu alice de plumb sau cu mercur si partea superioara cu
diametrul mai mic, in interiorul careia este fixata scara densitatii cu diviziuni de 0,001;
0,002 sau 0,005.
Termoareometrul este un areometru prevazut la partea inferioara cu un
termometru montat in interior care masoara temperatura la care se face determinarea.
Pentru determinarea densitatii produselor petroliere se intrebuinteaza o serie de
aerometre sau termoaerometre care sa acopere toata gama densitatilor cuprinse intre
0,610 si 1,000.
Produsul de analizat se toarna intr-un cilindru de sticla sau metal, curat si uscat,
mentinut in pozitie verticala. Areometrul sau termoareometrul perfect curat si uscat tinut
de partea superioara, se introduce in lichid astfel incat sa nu atinga cilindrul. Citirea
densitatii se face dupa stabilirea pozitiei areometrului sau termoareometrului si dupa ce
temperatura produsului devine stationara. Dupa citirea densitatii se citeste si temperatura
produsului la termoareometru, sau termometrul introdus in lichid, cand se utilizeaza
areometru.
Densitatea citita la temperatura produsului este recalculata la temperatura de
referinta.
Atunci cand temperatura la care se executa determinarea este diferita cu minimum
10oC de temperatura la care s-a etalonat areometrul sau termoareometrul se aplica
corectia pentru dilatatia cubica a sticlei, conform formulei:
densitatea citita
Densitatea corectata =
1 + 0,00024(t - t1)
in care:
0,000024 este coeficientul de dilatatie cubica a sticlei;
t - temperatura la care s-a executat determinarea, in oC;
t1 - temperatura la care s-a etalonat aparatul, in oC
Pentru produsele cu vascozitate mai mare de 35oE la 50oC, care se dilueaza cu un
volum egal de petrol, calculul densitatii se face cu formula:
d = 2d1 – d2
in care:
d este densitatea produsului de analizat, la temperatura determinarii;
d1 – densitatea amestecului, la temperatura determinarii;
d2 – densitatea petrolului, folosit pentru diluare, la aceeasi temperatura.
Precizia determinarii este de 0,0005 la repetabilitate si 0,001 la reproductibilitate
pentru produsele cu o vascozitate pana la 35oE la 50oC, de 0,002 la repetabilitate si 0,003
la reproductibilitate pentru cele cu vascozitate de peste 25oE la 50oC.
La gazele lichefiate densitatea se masoara cu ajutorul areometrului introdus intr-
un aparat de sticla in care se afla gazul lichefiat respectiv.
Aparatul este format dintr-un vas cilindric de sticla groasa, etansat la ambele
capete cu garnituri speciale si prins intr-o armatura metalica, avand la partea inferioara
doua ventile cu ac pentru intrarea si iesirea gazului lichefiat. La partea superioara a
aparatului, un alt ventil cu ac serveste pentruevacuarea gazului lichefiat. Areometrul se
introduce in aparat numai la montarea acestuia.
 Determinarea densitatii cu balanta Mohr-Westphal
Metoda este folosita pentru toate produsele petroliere lichide, cu exceptia eterului
de petrol si a gazolinei.
Balanta Mohr-Westphal este compusa dintr-o parghie cu brate neegale rezemata
pe o prisma de metal. Bratul scurt are fixat la capat o contragreutate prevazuta cu ac, iar
cel lung este impartit in 10 diviziuni egale; dintre acestea noua sunt insemnate prin cate o
crestatura, iar a zecea are un mic carlig de care este agatat, cu o sarma de otel subtire,
plutitorul din sticla, etalonat, prevazut in interior cu un termometru. Parghia este adusa la
echilibru cu ajutorul suruburilor de calare. Corpul plutitorului este introdus apoi intr-un
cilidru de sticla.
Produsul de analizat cu viscozitatea de maximum 35 0E la 50 0C este turnat (prin
scurgere pe o bagheta) in cilindru pina ce corpul plutitor si circa 15 mm din lungimea
sirmei de suspendare sunt cufundate in produs. Se restabileste echilibrul balantei prin
asezarea de greutati pe pirghie, incepind cu cea mai mare si apoi se determina densitatea
prin citirea notatiilor de pe bratul pirghiei, in dreptul greutatilor respective, la temperatura
indicata de termometru.
Densitatea la temperatura determinarii (dt) se calculeaza cu relatia:
dt = dtnda + 0,0012(1 – dtn)
in care: dtn = densitatea necorectata, citita la temperatura t ( 0C), g/cm3;
da = densitatea apei, citita la temperatura t ( 0C), g/cm3 (conform tabelului 2);
0,0012(1 – dtn) = corectia de vid (0,0012 reprezinta densitatea aerului in g/cm3 la 20 0C si
presiune de 760 mm Hg)
Tabel 2. Densitatea apei la temperaturi cuprinse intre 10 si 30 0C, g/cm3
Temperatura, 0C Densitatea, g/cm3 Temperatura, 0C Densitatea, g/cm3
10 0,99970 21 0,99799
11 0,99961 22 0,99777
12 0,99950 23 0,99754
13 0,99938 24 0,99730
14 0,99925 25 0,99705
15 0,99910 26 0,99679
16 0,99894 27 0,99652
17 0,99878 28 0,99624
18 0,99860 29 0,99595
19 0,99841 30 0,99565
20 0,99821
Densitate astfel obtinuta este apoi recalculata la temperatura de referinta.
 Determinarea densitatii cu picnometrul
Aceasta metoda este folosita pentru toate produsele petroliere atunci cand se cere
o mare precizie in determinare sau cand celelalte metode nu pot fi aplicate. Ea se bazeaza
pe compararea maselor unor volume egale de produs si apa.
Picnometrele sunt vase calibrate de sticla, prevazute cu dopuri slefuite, de diferite
forme si capacitati, avand un volum precis, marcat pe sticla.
Se utilizeaza mai multe tipuri de picnometre dintre care unele sunt prezentate in
figura 3.

La determinarea densitatii cu picnometrul este necesar sa se verifice cifra de apa

a acestuia cel putin o data la 20 de determinari.
Cifra de apa a picnometrului este masa apei distilate, la 20oC, continuta de
picnometru astupat cu dop si umplut complet, inclusiv canalul capilar, sau la
picnometrele neprevazute cu capilare, pana la reper.
 Picnometrul curat si uscat, dupa ce a stat circa 1h in camera de balante pentru a
lua temperatura acesteia, este cantarit, impreuna cu dopul, pe balanta analitica cu precizia
de 0,0002 g. Apoi se umple cu apa distilata de 18-20oC, cu o pipeta, curata si uscata, dupa
care este sters la exterior si introdus, astupat, in termostat sau baia de apa la 20 ± 0,1oC,
unde se mentine 30 min. Excesul de apa iesit prin tubul capilar este indepartat cu o hartie
de filtru. Dupa aceasta, picnometrul este scos din termostat sau din baie, este sters perfect
la exterior si se cantareste cu aceeasi precizie.
Cifra de apa se calculeaza cu formula: m = m2 – m1, in care:
m este cifra de apa a picnometrului, in g
m1 – masa picnometrului gol, in g
m2 – masa picnometrului cu apa distilata la 20oC, in g
Densitatea la 20oC in raport cu apa la 20oC se calculeaza cu relatia:
m3 - m1
d20
20 =
m
in care:
m3 este masa picnometrului cu produs la 20oC, in g
Densitatea astfel obtinuta este recalculata in densitate d204.
Precizia determinarii densitatilor obtinute cu picnometrul este cuprinsa intre 0,004
si 0,0002.