Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Tehnica Masurarii Si Controlului Calitatii Mediului PDF
Tehnica Masurarii Si Controlului Calitatii Mediului PDF
- curs universitar –
CUPRINS
Pagina
INTRODUCERE 6
I LECŢII 10
Partea I-a Cadrul fenomenologic 10
Curs 1 – Evoluţia şi problemele actuale ale studiului mediului înconjurător 10
1.1. Studiul mediului înconjurâtor în cadrul biologiei 10
1.2. Extinderea fenomenologică 12
1.3. Probleme actuale 14
1.4. Fizica biotopului 16
1.5. Fizica biocenozei 19
1.6. Situaţia actuală 20
Curs 2 – Geosistemul 21
2.1. Perigeosistemul (exosfera, termosfera şi mezosfera) 21
2.2. Pregeosistemul 23
2.2.1. Mantaua 23
2.2.2. Nucleul 24
2.3. Mezogeosistemul 25
2.3.1. Stratosfera 25
2.3.2. Troposfera 25
2.3.3. Hidrosfera 26
2.3.4. Litosfera 28
2.3.2. Biosfera 29
Curs 3 - Ecosistemul antropizat 32
3.1. Structura generativă a ecosistemului antropizat 32
3.2. Pattern-ul nevoilor umane în ecosistemul antropizat 33
3.3. Pattern-ul activităţilor umane în ecosistemul antropizat 36
3.4. Pattern-ul organizării spaţiului în ecosistemul antropizat 38
3.5. Produsul 39
Curs 4 – Elemente de fizica ecosistemelor 42
4.1. Sisteme termodinamice 42
3
Pagina
4.2. Organizarea ierarhică 43
4.3. Forma generală a ecuaţiei de bilanţ 45
4.4. Bilanţul entropiei (principiul II al termodinamicii) 46
4.5. Sistemul termodinamic asociat unui sistem fizic 46
4.6. Stabilitatea sistemelor cu autoorganizare 49
Curs 5 - Ecosisteme şi sisteme termodinamice asociate 53
5.1. Stratosfera si troposfera 53
5.2. Hidrosfera 54
5.3. Litosfera 56
5.4. Biosfera 57
5.5. Sistemul termodinamic asociat ecosistemului antropizat 62
Curs 6 - Bilanţuri şi cuplaje în geosistem 66
6.1. Bilanţul de energie 66
6.2. Bilanţul de substanţă 67
6.3. Cuplaje în mezogeosistem 72
Curs 7 – Interacţiunea între geosistem şi ecosistemul antropizat – fenomene
de poluare locală şi globală 77
7.1. Emisii poluante şi deşeuri 77
7.2. Poluare locală 82
7.3. Poluare regională 83
7.4. Poluare globală 84
Partea a II-a Măsurarea şi controlul calităţii mediului înconjurător 91
Curs 8 – Modelul de calitate al mediului înconjurător 91
8.1. Modelul general al calităţii 91
8.2. Asocierea unui model de calitate mediului înconjurător 92
8.3. Clasificarea metodelor de măsurare şi caracterizare a mediului înconjurător 98
8.3.1. Criteriul locului de măsurare 98
8.3.2. Criteriul principiului de măsurare 99
8.3.3. Criteriul timpului de măsurare 100
4
Pagina
Curs 9 - Metode de măsurare şi caracterizare a poluării aerului 102
9.1. Caracterizarea poluării aerului 102
9.2. Metode actuale pentru măsurarea concentraţiilor substanţelor poluante ale aerului 107
9.2.1. Măsurarea conductivităţii electrice 107
9.2.2. Măsurarea absorbţiei radiaţiilor electromagnetice 111
9.2.3. Măsurarea conductivităţii termice 113
9.2.4. Măsurarea altor mărimi fizice care caracterizează comportarea gazelor 113
9.2.5. Măsurarea dimensiunilor particulelor în suspensie în gaze 114
Curs 10 - Metode de măsurare a concentraţiilor substanţelor aflate în soluţie 120
10.1. Metodologia generală de măsurare a concentraţiilor substanţelor aflate în soluţie 120
10.2. Metoda spectrometrică 121
10.3. Metoda conductivimetrică 123
10.4. Masurarea acidităţii 124
10.5. Masurarea turbidităţii 125
Curs 11 – Sisteme portabile pentru măsurarea şi caracterizarea poluării
apelor şi solului 126
11.1. Sistemul portabil DREL/2000 pentru măsurarea şi caracterizarea calităţii
apelor şi solurilor 126
11.2. Sistemul portabil CEL 700 de măsurare şi caracterizare a calităţii apei 130
Curs 12 - Sisteme de monitorizare şi măsurare în timp real a poluării mediului
înconjurător 133
12.1. Probleme legate de monitorizare 133
12.2. Tipurile de substanţe ce trebuiesc detectate 137
12.3. Modul optim de locaţie în mediul înconjurător al subsistemelor şi
eşantionarea intervalelor de măsurare 130
12.4. Caracteristici şi nivele de performanţă ale sistemelor de monitorizare în
timp real a calităţii aerului 140
12.5. Cerinţe care trebuiesc îndeplinite de sistemele de monitorizare în
timp real a poluării aerului 143
12.6. Metodele de tip remote sensing 144
5
Pagina
Curs 13 - Metode de control a calităţii mediului înconjurător 148
13.1. Metode de control local 148
13.2 Metode de control regional (stat sau zonă continentală) 150
13.3. Metode de control global 151
13.4. Educaţia şi învaţământul 152
Curs 14 – Managementul integrat al calităţii mediului înconjurător 153
14.1.Analiza ecogeografica 153
14.2. Metoda de timp real pentru descreşterea poluării industriale 159
II APLICAŢII PRACTICE 163
Lucrarea de laborator nr. 1
Determinarea concentraţiilor unor poluanţi ai apei prin metode spectrometrice
în domeniul vizibil - Partea I – a Analiza calitativă 163
Lucrarea de laborator nr. 2
Determinarea concentraţiilor unor poluanţi ai apei prin metode spectrometrice
în domeniul vizibil - Partea a II – a Analiza cantitativă 168
Lucrarea de laborator nr. 3
Calibrarea senzorului cu SnO2 pentru mîsurarea concentraţiilor de freon în aer 176
Lucrarea de laborator nr. 4
Măsurarea şi monitorizarea în timp real a poluării aerului (gaze toxice şi
combustibile) - Partea I-a Simularea hardware şi software 184
Lucrarea de laborator nr. 5
Măsurarea şi monitorizarea poluării aerului (gaze toxice şi combustibile)
- Partea a II-a Măsurători în teren 195
Lucrarea de laborator nr. 6 – Referat
Aplicaţii în managementul calităţii mediului înconjurător - Simularea unor situaţii
Reale (partea I-a) 206
Lucrarea de laborator nr. 7 – Referat
Aplicaţii în managementul calităţii mediului înconjurător - Simularea unor situaţii
Reale (partea a II-a) 215
III SUBIECTE DE EXAMEN 219
IV BIBLIOGRAFIE 234
6
INTRODUCERE
Acest curs este destinat studenţilor anului IV al Facultăţii De Inginerie Managerială din
Universitatea Eologică Bucureşti care au în programa de studiu disciplina “Tehnici de măsurare şi
control a calităţii mediului” (curs şi laborator). Datorită conţinutului său, atât în partea de teorie, cât,
mai ales, în cea de aplicaţii practice, cursul poate fi consultat şi de studenţii altor facultăţi cu profil
de inginerie care au specializări în domeniul protecţiei mediului înconjurător, ca şi de alţi studenţi şi
specialişti care au nevoie de o introducere rapidă în domeniu.
Cu toate că în ţările dezvoltate acţiuni de acest gen au o vechime de peste douăzeci de ani, o
serie de lucruri importante ramân încă de făcut. Astfel, majoritatea metodelor de reducere a poluării,
în special, şi de modelare a procesului de dezvoltare, în general, nu sunt acţiuni de timp real,
eventualele efecte pozitive ramânând în beneficiul generaţiilor viitoare. De asemenea, se constată, în
majoritatea modelelor deja elaborate, absenţa unei perspective pragmatice, singura capabilă să
permită elaborarea unor modele parametrice care să asigure posibilitatea predicţiei.
În România studiul problemelor mediului înconjurător a debutat, pe scară largă, la începutul anilor
‘80, imediat după apariţia, la noi, a rapoartelor Clubului de la Roma. Dezvoltarea cercetărilor a fost
rapidă, fiind favorizată, dacă se poate spune aşa, de dimensiunea aberantă a dezvoltării economice
socialiste. Orice model care se construia în cadrul ştiinţei era infinit mai bun decât ceea ce se făcea
în realitate.
Evidenţierea din ce în ce mai clară a legăturilor dintre activitatea antropică şi schimbările
globale observate în mediul încomjurător în ultimii 20-30 de ani (modificarea climei şi degradarea
ecosistemelor prin reducerea biodiversităţii) a determinat societatea civilă să investească din ce în ce
mai mult pentru a putea cunoaşte şi controla aceste fenomene. Au fost dezvoltate, ca urmare a
acestor eforturi, o serie intreagă de metode de masură şi caracterizare a parametrilor mediului
înconjurător care au determinat, în ţările puternic dezvoltate, realizarea, la scară locală, a controlului
activităţii antropice în relaţia cu mediul înconjuraăor.
La nivelul global, însă, lucrurile sunt departe de a fi ajuns în acest stadiu. Deşi efortul
investiţional de care am vorbit a permis şi aici realizarea unor metode de măsură şi caracterizare
performante (mai ales cele de tipul "remote-sensing"), atât cunoaşterea fenomenelor de poluare
globală (efectul de seră, subţierea stratului de ozon şi ploile acide), cât şi legătura lor cu activitatea
antropică sunt departe de a fi realizate.
Problemele pe care le avem de rezolvat sunt probleme de timp real şi cu un grad mare de
dificultate în condiţiile în care cunoştiinţele pe care le deţinem despre fenomenologia Terrei şi a
ecosistemelor antropizate sunt, încă, insuficiente. Prin urmare, pregătirea cât mai multor specialişti
nu poate fi decât de folos acestui domeniu.
Cursul este structurat în trei părţi. Prima parte cuprinde un număr de 14 lecţii care se referă
la fenomenologia Terrei şi a ecosistemelor antropizate (prima parte) şi la modelul calităţii mediului
şi metodele de măsurare şi caracterizare a parametrilor de mediu (partea a II-a). În partea a doua sunt
prezentate referatele a cinci lucrări de laborator din domeniul măsurării poluării apelor şi a aerului,
precum şi simularea unor situaţii practice în care se poate găsi managerul de mediu într-o
întreprindere (două aplicaţii). În partea a III-a sunt prezentate câteva subiecte de examen. Pentru
înţelegerea cursului sunt necesare cunoştiinţe de fizică, chimie, matematică, teoria sistemelor şi
informatică la nivelul la care acestea sunt dobândite in facultăţile cu profil ingineresc, precum şi
cunoştiinţe de nivel mediu de geografie, biologie, sociologie şi economie.
9
Nu pot încheia această introducere fără să menţionez numele acelora care au contribuit la
realizarea acestui curs. Domnul Prof. Dr. Ştefan Pătraşcu, titularul cursului de fizică din
Universitatea Ecologică şi fostul meu conducător de doctorat, este cel care are meritul de a fi insistat
ca realizările din cadrul tezei mele de doctorat să fie valorificate şi în domeniul educaţional şi, mai
ales, pe acela de a fi recomandat introducerea lui în planul de învăţământ al facultăţii de inginerie
managerială.
Domnul Prof. Dr. Vladimir Rojanschi, decanul facultăţii de inginerie managerială din
Universitatea Ecologică are meritul de a fi recomandat şi implementat rapid cursul în planul de
învăţământ al facultăţii, precum şi pe acela de a susţine permanent dezvoltarea acestui curs în sensul
creşterii utilităţii lui pentru studenţi, această carte fiind o expresie a efortului dânsului.
Doamna Asist. Drd. Corina Tudor este cea fără de care nu aş fi avut cum să susţin în condiţii
aşa de bune cele două lucrări de laborator de măsurare a poluării apelor ăn cadrul laboratorului de
fizică al facultăţii de inginerie managerială.
Colegii de la ECOSEN SRL, firma care asigură suportul financiar şi logistic pentru
susţinerea a cinci lucrări de laborator, sunt cei care au realizat lucrările de laborator de măsurare a
poluării aerului, plecând de la unele din programele de cercetare ale firmei.
În sfârşit, dar nu în cele din urmă, activitatea de la laborator a studenţilor actualului an V al
facultăţii de inginerie managerială mi-a furnizat multe observaţii utile care au corectat o parte din
greşeli.
Tuturor acestora le mulţumesc şi îi asigur de toată recunoştinţa mea.
Autorul
10
Mediul înconjurător al unui organism este format din toate fenomenele din afară organismului
care îl influenţează, atât factorii fizico-chimici, cât şi din alte organisme.
Biotopul este constituit din totalitatea factorilor fizico-chimici (energie, relief, topoclimat, etc.)
care influenţează evoluţia organismelor vii.
11
Primele scenarii şi prognoze asupra procesului de dezvoltare, formulate în anii ‘70, din
perspectiva ştiinţelor socio-umane de Clubul de la Roma (Meadows L., 1972, Mesarovic M.,
1973), au formulat predicţii pe termen scurt asupra evoluţiei proceselor de dezvoltare, infirmate
deja în anii ‘80 (Hrana, 1986, Energia, 1983). Motivul principal al acestui eşec a fost acela că
relaţiile cauză-efect introduse în aceste scenarii nu au fost explicite, ci s-a lucrat cu corelaţii
statistice input-output, în care nu întotdeauna sensul cauzal a fost cel corect.
cazul studierii separate a biotopului şi biocenozei, sensul relaţiilor cauzale să fie incorect
formulat.
Toate aceste concluzii au sugerat ideea că trebuie să se renunte la studiul separat al biocenozei
şi biotopului şi că evoluţia ecosistemului trebuie studiată într-o maniera unitară.
Geoecologia a încercat să facă acest gen de studiu şi, folosind rezultatele obţinute de
biologie pentru biocenoză, şi de geologie şi geofizică pentru biotop, rezultate pe care le-a
ordonat după criteriile teoriei sistemelor, a obţinut o imagine a evoluţiei ecosistemelor, până la
apariţia omului, compatibilă cu datele prelevate.
Tectonica plăcilor, paleomagnetismul şi paleobiologia au fost domeniile care, prin
rezultatele lor, au contribuit cel mai mult la obţinerea acestei imagini.
Geografia peisajului a încercat să introducă activitatea umana în structura ecosistemului,
folosind în acest scop rezultate obţinute de sociologie, economie şi arhitectură, dar, din cauza
gradului mare de subiectivitate al acestor domenii, nu a reuşit decât obţinerea unor seturi de
imagini alternative.
Dificultatea majoră care s-a manifestat în elaborarea acestor modele a fost legată de
maniera de lucru.
Elaborarea unui model al evoluţiei ecosistemului este, în mod cert, o acţiune
interdisciplinară, datorită faptului că, în ecosistem, sunt prezente, simultan, mai multe nivele de
complexitate şi mai multe tipuri de fenomenologii. Foarte multe dintre abordările
interdisciplinare de până acum s-au lovit de un obstacol, care de foarte multe ori s-a dovedit de
netrecut: ierarhia disciplinelor ştiinţifice implicate şi momentele intervenţiei acestora în
formularea şi rezolvarea problemelor. Nu este clar, încă, ce şi cât trebuie să ştie un specialist într-
o anumită disciplina ştiinţifică, participant la o cercetare interdisciplinară, din domeniul
celorlalte discipline ştiinţifice implicate pentru ca să rezulte o acţiune eficientă. De cele mai
multe ori se consideră că acţiunea este eficientă atunci când se obţin atâtea formulări alternative
ale problemei care se studiază, câte discipline ştiinţifice participă la acţiunea interdisciplinară.
De fapt, orice ştiinţă interdisciplinară care revendică un statut separat, trebuie să ajungă să aiba
legităţi specifice care să-i permită realizarea unor corelaţii cantitative între mărimile
caracteristice fenomenelor pe care le studiază şi, plecând de la acestea, formularea unui tip de
predicţie, determinist sau probabilistic.
16
Curs 2 - Geosistemul
2.1. Perigeosistemul (exosfera, termosfera şi mezosfera) (Levine J., 1985, Roşu A., 1987,
Goudie A., 1989)
(a) Compoziţie chimică
Mezosfera este localizată între 50 km (limita superioară a stratosferei) şi 80 km.
Compoziţia chimică este relativ constantă şi cuprinde un amestec de gaze (azot, oxigen, bioxid
de carbon, hidrogen, ozon, vapori de apă, heliu, neon, argon, kripton). Densitatea acestui amestec
scade cu altitudinea datorită variaţiei gravitaţiei cu altitudinea. În mezosferă temperatura scade
de la valoarea de 0oC de la limita superioară a stratosferei până la -70oC … -80oC, unde începe
un proces de creştere bruscă.
22
Între 90 km - 200 km substanţa predominantă este azotul molecular, între 200 km - 1100
km predomină oxigenul atomic, între 1100 km - 3500 km heliul şi între 3500 km - 10000 km,
hidrogenul atomic. În acest ultim strat se atinge densitatea din spaţiul interplanetar. Din cauza
temperaturii ridicate (aprox. 2000oC) şi, în special, a câmpului magnetic planetar dimensiunile
exosferei şi termosferei au variaţii diurne şi anuale generate de intensitatea radiaţiei solare.
(b) Funcţiuni
(I) - Poarta de intrare - ieşire
În zona de impact cu spaţiul interplanetar, atmosfera înaltă este poarta prin care au loc
intrările şi ieşirile în şi din geosistem.
Intrările în geosistem sunt de următoarele tipuri:
(1) Radiaţii
- Radiaţii electromagnetice emise în mod continuu de Soare:
- radiaţii penetrante (UV, X, Gamma) care reprezintă 7% din total;
- radiaţii nepenetrante (radio, IR, VIS) care reprezintă 93% din total.
- Radiaţii electromagnetice nepermanente emise de Soare în timpul erupţiilor cromosferice,
care sunt radiaţii de foarte înaltă frecvenţă.
- Radiaţii electromagnetice emise de galaxii.
(2) Fluxuri de particule
- Fluxuri de particule penetrante emise de Soare în mod continuu (viteză între 300 km/s - 700
km/s):
- particule elementare (electroni, neutroni, protoni, neutrini) - fluxul de protoni este de 50
cm-2s-1, iar energia este de 103 eV;
- nuclee rezultate din procesul de fuziune (deuteriu, tritiu, heliu);
- atomi (heliu, litiu).
- Fluxuri de particule nepermanente emise de Soare în timpul erupţiilor cromosferice, de
acelaşi tip cu cele de mai sus, dar cu viteze şi energii mult mai mari (2000 km/s, respectiv 106
km/s pentru fluxurile de protoni).
- Fluxuri de particule de provenienţă galactică, în special protoni de energii foarte mari (108 -
1010 eV) şi neutrini. Fluxurile de protoni de provenienţă galactică sunt destul de reduse deoarece
aceste particule sunt deviate de vântul solar.
23
2.2. Pregeosistemul
2.2.1. Mantaua (Bott M.H.P., 1971, Gubbins D., 1990, Roşu A., 1987, Goudie A., 1989)
Mantaua este situată între nivelul bazaltic al litosferei şi zona exterioară a nucleului şi
cuprinde:
24
2.2.2. Nucleul (Bott M.H.P., 1971, Gubbins D., 1990, Roşu A., 1987, Goudie A., 1989)
Nucleul este format din trei straturi: nucleul exterior, între 2900 km şi 4980 km, o zonă
de tranziţie între 4980 km şi 5120 km şi nucleul interior între 5120 km şi 6370 km. Este compus
din nichel şi fier şi se află, în zona sa exterioară, în stare solidă atomică (undele seismice P se
propagă şi generează unde secundare din categoria P). Unele cercetări relativ recente (anii ‘80)
sugerează existenţa unui "relief" pe suprafaţa nucleului. Nucleul interior este compus, probabil,
din nuclee şi particule elementare.
Nucleul este sursa de energie gravitaţională şi termică pentru geosistem şi sursa câmpului
magnetic terestru.
25
Constantele de timp ale evoluţiei structurilor acestor subsisteme, pe toate cele trei direcţii
fenomenologice (gravitaţional, magnetic şi termic) sunt cu ordine de mărime mai mari (perioada
de precesie a axei de rotaţie a Terrei este de 26.000 ani) decât cele ale biocenozei, astfel încât
parametrii de structură ai pregeosistemului pot fi luaţi în considerare în studiul evoluţiei
biotopului ca nişte constante.
2.3. Mezogeosistemul
2.3.1. Stratosfera (Levine J., 1985, Roşu A., 1987, Goudie A., 1989)
(a) Compoziţia chimică
Limita inferioară a stratosferei este de 8 - 9 km la poli şi 16 - 18 km la ecuator, iar limita
superioară este situată în jurul valorii de 50 km.
Compoziţia chimică cuprinde un amestec de gaze (azot, oxigen, bioxid de carbon,
hidrogen, ozon, vapori de apă, heliu, neon, argon, kripton) şi particule în suspensie. Densitatea
acestui amestec scade cu altitudinea datorită variaţiei gravitaţiei cu altitudinea.
La limita inferioară a stratosferei, temperatura creşte lent (faţă de scăderea uniformă de
6.4oC/km din atmosferă joasă) ajungând la 0oC la altitudinea de 50 km.
(b) Funcţiuni
Principala funcţiune a stratosferei este cea de filtru pentru radiaţii. Radiaţiile UV, care
sunt afectate în mică măsură de ionosferă, sunt absorbite de ozon (care, în urma acestui proces se
transformă în oxigen atomic) situat în două straturi la altitudinile de 40 - 55 km, respectiv 25 km.
Procesul de absorbţie are loc cu degajarea unei mari cantităţi de energie termică care face ca
stratosfera să aibă şi funcţia de izolator energetic faţă de troposferă.
2.3.2. Troposfera (Levine J., 1985, Roşu A., 1987, Goudie A., 1989)
(a) Compoziţie
Limita inferioară este suprafaţa reliefului şi a oceanelor, iar limita superioară este de 8 - 9
km la poli şi 16 - 18 km la ecuator. Este compusă din azot (72.084%), oxigen (20.946%), argon
(0.934%), bioxid de carbon (0,033%), neon, heliu, kripton, xenon, hidrogen, gaz metan, oxizi de
azot, particule submicronice în suspensie şi, mai ales, din vapori de apă. Aproape toată cantitatea
de vapori de apă se află în troposferă. Temperatura scade uniform cu înalţimea (6.4oC/km).
Compoziţia ei este distribuită după variaţia gravitaţiei terestre, presiunea atmosferică variind
26
între 1013 mb la nivelul mării şi 55 mb la înalţimea de 18 km, şi după variaţia nivelului radiaţiei
solare cu latitudinea.
Diferenţele de densitate, temperatură şi presiune generate de aceste distribuţii (la care mai
contribuie şi mişcarea de rotaţie a Pamantului), determină, în troposferă., mişcări ale aerului la
scară planetară sau locală, mişcări periodice (musonii, alizeele) sau accidentale (uragane).
(a) Funcţiuni
Principala funcţiune a troposferei este aceea de a fi o sursă de energie şi substanţă pentru
celelalte subsisteme deschise ale mezogeosistemului.
(I) Sursa de energie
Troposfera este ultimul filtru pentru radiaţia solară care face ca relieful geografic,
hidrosfera şi biosfera să primească această radiaţie într-o formă cunocută sub numele de spectrul
solar AM1 a cărui putere pe unitatea de suprafaţă este de 90 mW/cm2. Energia transferată de
curenţii de aer către relieful geografic şi către biosferă (pedosferă) face ca troposfera să fie un
agent de eroziune al acestora, condiţionându-le, într-un anumit fel, autostructurarea.
(II) Sursa de substanţă
Troposfera este sursă de apă dulce pentru bazinele hidrografice de uscat şi pentru
biosferă. Difuzia verticală sau laterală a vaporilor de apă, condiţionată de încărcarea
electrostatică a troposferei, determină formarea norilor de diferite tipuri care, în condiţii de
temperatură şi presiune favorabile, dau naştere ploilor.
Pentru biosferă, troposfera este sursă de oxigen pentru respiraţia speciilor din zoosferă,
sursă de bioxid de carbon pentru respiraţia speciilor din fitosferă şi sursă de azot pentru procesele
care se petrec în pedosferă.
Variaţiile locale de temperatură şi umiditate ale troposferei în zona de contact cu relieful
geografic, datorate atât legilor care acţionează în mezogeosistem (gravitaţia şi legile referitoare
la tranziţiile de fază) cât şi reacţiilor negative din mezogeosistem (curenţi de aer), fac ca
troposfera să fie unul dintre agenţii modelatori ai climei terestre. Datorită densităţii reduse,
troposfera este un mediu cu inerţie termică şi barică mică.
sulfurat, amoniac, etc.), metale (fier, aur, argint), săruri (sodiu, potasiu, calciu, fosfor, etc.) şi
particule de praf micronice în suspensie. O delimitare spaţială a hidrosferei este imposibil de
făcut, ea fiind repartizată în tot mezogeosistemul, atât pe suprafaţă cât şi la altitudine, şi sursa ei
este situată în manta (cantitatea estimată este de 20x1018 tone). Se consideră ca hidrosfera este
repartizată în trei mari reţele: bazinul oceanic planetar (oceane şi mări), zona continentală
(reţeaua de suprafaţă formată din fluvii, râuri şi lacuri, şi reţeaua de adâncime formată din apele
freatice) şi calotele glaciare (polare şi montane).
(b) Funcţiuni
Funcţiunile hidrosferei sunt următoarele:
(I) Sursa de energie
Datorită faptului că apa are o inerţie termică mare, hidrosfera este unul dintre
rezervoarele de energie termică ale planetei. Energia mecanică transportată de curenţii şi/sau
valurile oceanelor şi mărilor, cea transportată de fluvii şi râuri, precum şi cea dezvoltată de
curgerea gheţarilor, face ca hidrosfera să fie principalul agent de eroziune a reliefului geografic.
(II) Sursa de substanţe
Hidrosfera reprezintă sursa cea mai importantă a umidităţii pentru troposferă (prin
procesul de evaporare).
Pentru relieful geografic hidrosfera reprezintă sursa cea mai importantă a depunerilor de
sedimente (prin procesul de eroziune).
Pentru biosferă hidrosfera este, în acelaşi timp, sursa unui element esenţial, apa, şi mediu
de transport pentru multe din substanţele care sunt necesare pentru menţinerea vieţii: oxigen,
bioxid de carbon, săruri şi oligoelemente pentru biosfera acvatică, săruri şi oligoelemente pentru
pedosferă.
(III) Agent climatic
Inerţia termică mare şi curenţii oceanici, precum şi calotele glaciare, fac ca hidrosfera să
fie un important agent climatic care reglează parametrii climatici la nivel planetar. Astfel,
curenţii calzi din cele două mari oceane ale planetei, determină, pentru zonele din emisfera
nordică, condiţii de temperatură mult mai blânde decât cele pe care le-ar putea avea după
latitudinea la care sunt situate.
(IV) Menţinerea stabilităţii traiectoriei de revoluţie planetară
Hidrosfera preia cea mai mare parte a efectului generat de atracţia gravitaţională a Lunii,
generând fenomenul periodic al mareelor (Roşu A., 1987).
28
2.3.4. Litosfera (Bott M.H.P., 1971, Gubbins D., 1990, Roşu A., 1987, Goudie A., 1989)
O repartiţie procentuală estimată a tipurilor de substanţe care intră în compoziţia
litosferei este următoarea: SiO2 (60%), Al2O3 (16%), CaO (11-12%), FeO (4.5%), MgO (3.5%),
Na2O (3%), Fe2O2 (2%), H2O (1%), etc.
În conformitate cu teoria tectonicii globale, litosfera este formată din şase plăci, fiecare
placă cuprinzând o serie de microplăci. În funcţie de diferenţierea caracteristicilor zonale
distingem:
(1) Crusta continentală
Are grosimi ce variază între 30 şi 80 km şi se extinde pe 40% din suprafaţa terestră,
depăşind arealul uscatului propriu-zis cu aproape 12% ca urmare a pătrunderii sale şi în
domeniul oceanic.
Distingem trei tipuri de structură: scuturile şi platformele continentale (pe care sunt
dispuse câmpiile şi podişurile), catenele orogenice (lanţurile muntoase) şi rifturile continentale
(marile depresiuni).
Fiecare tip de structură cuprinde trei nivele diferenţiate după tipurile predominante de
roci: sedimentar, granitic şi bazaltic.
Dacă scuturile şi platformele continentale formează zone de mare stabilitate (stratul
sedimentar având grosimi de la câteva zeci de metri până la 5 km), catenele orogenice, mai ales
cele recente, reprezintă zone de instabilitate în care cele trei straturi sunt amestecate şi
metamorfozate datorită presiunilor puternice care se exercită asupra lor. Rifturile continentale
prezintă o eterogenitate mai redusă a structurii şi o mare mobilitate putând declanşa procese de
apariţie a crustei de tip oceanic.
(2) Crusta oceanică
Grosimea ei se reduce la numai 6 - 10 km şi are, deasemenea, trei tipuri de structură:
bazinele oceanice, dorsalele medio - oceanice şi fosele de subducţie. Din structura fiecărui tip
lipseşte nivelul granitic, nivelul sedimentar fiind prezent numai în zonele depărtate de dorsalele
oceanice.
Zonele de stabilitate mai accentuată sunt reprezentate de bazinele oceanice. Dorsalele
oceanice sunt zone de creaţie a crustei oceanice, iar fosele de subducţie sunt zone de distrugere a
acesteia. Elementul modelator este reprezentat de fluxurile de magmă bazaltică. Aceste procese
se resimt la suprafaţa oceanului, la nivelul insulelor cu bază pe dorsalele oceanice şi ţărmurile
corespunzătoare foselor de subducţie, prin cutremure şi erupţii vulcanice.
29
(2) Zoosfera
Este formată din totalitatea speciilor de animale, de la bacterii până la mamifere. Au o
mare răspândire pe uscat şi în apa.
Pentru fitosferă este o sursă de boxid de carbon, pentru pedosferă este o sursă de
substanţe organice, ca urmare a proceselor de descompunere, iar pentru specia umană este o
sursă de hrana şi de materii prime pentru activitatea de tip industrial.
Programul lor de adaptare include posibilităţi mai complexe decât la plante, cum ar fi, de
exemplu, deplasarea în spaţiu şi posibilitatea, pentru unele specii, de a-şi construi adăposturi
simple pentru a se feri de efecte climatice sau pentru a-şi proteja şi creşte puii. Se reproduc prin
diviziune (cele mai simple), prin ouă (insectele, peştii, batracienii, insectele, reptilele, păsările)
sau nasc pui vii (mamiferele). Trăiesc izolate sau în grup (roiuri, turme sau haite).
(3) Pedosfera
Este formată din sedimente litosferice produse în procesele de eroziune, apă, substanţe
organice provenite din descompunerea plantelor şi animalelor ca urmare a morţii acestora, din
gaze (în special azot, oxigen şi hidrogen sulfurat) şi din microorganisme, în special din cele care
fixează azotul.
Reconstrucţia pedosferei este un proces permanent, datorită continuităţii proceselor de
descompunere organică a elementelor celorlalte subsisteme vii, datorită continuităţii proceselor
de eroziune şi datorită continuităţii din dinamica hidrosferei.
Pedosfera reprezintă suportul esenţial pentru fitosferă, iar pentru specia umană este
suportul tehnologiilor agricole.
(4) Specia umană şi amenajările umane
Este formată din descendenţi ai lui Homo Sapiens Sapiens, răspândiţi in toate zonele de
uscat ale mezogeosistemului. Procesele de adaptare şi menţinere a vieţii au determinat apariţia a
ceea ce numim amenajări umane. Acestea sunt structuri complexe construite cu suportul
energetic şi de substanţă al mezogeosistemului şi restului biosferei şi cu suportul "software" al
speciei. Este nivelul biosferei cu gradul de complexitate cel mai ridicat şi cuprinde:
- amenajările de locuit (urbane, rurale şi de turism);
- amenajările industriale (uzine, platforme industriale);
- amenajările agricole (terenuri cultivate, păşuni, ferme de animale, sisteme de irigaţii, etc.);
- amenajările izolate (staţii meteo, observatoare astronomice, platforme marine, staţii de relee,
staţii orbitale locuite);
31
- amenajări de transport (şosele, căi ferate, trasee navigabile, culoare de zbor pentru avioane şi
rachete).
(a) Funcţiuni
Biosfera determină, în special prin specia umană, evoluţia întregului mezogeosistem,
modificând dinamica şi stările de evoluţie ale acestuia.
În fig. 2.1 este prezentată o schemă a nivelelor de structură a geosistemului.
Cea mai importantă concluzie care se desprinde din cele prezentate până acum este
aceea că, din punctul de vedere al fiintelor vii, biotopul se reduce, în principal, la
mezogeosistem. Celelalte două subsisteme ale planetei, perigeosistemul şi pregeosistemul,
evoluează cu constante de timp care sunt cu ordine de mărime mai mari decât cele din interiorul
biocenozei, astfel încât ele nu intervin în evoluţia acesteia decât ca nişte constante.
Dacă activitatea antropică va iniţia schimbări majore în structura unor subsisteme ale
Terrei care acum aparţin pregeosistemului sau perigeosistemului, ele vor trebui să fie, de
asemenea, incluse în mezogeosistem.
32
Toate aceste modificari ale structurii mediului înconjurator de catre activitatea umană au
o cauză obiectiva, şi anume (Begon M., 1990),
Nevoia este un ansamblu de cerinte ale organismului uman, considerat în toata complexitatea
sa, care este esenţial pentru existenta individuala şi sociala a acestuia.
34
Fig. 3.1 - Pattern-ul nevoilor umane (Cotigaru B., Căldăraru F., et al., 1995)
Fig. 3.2 - Pattern-ul activitaţilor umane (Cotigaru B., Căldăraru F. et al., 1995)
38
Fig. 3.3 - Pattern-ul organizării spaţiului (Cotigaru B., Căldăraru F. et al., 1995)
Produsul este o structura substanţiala şi energetica realizata de om pentru a satisface una sau
mai multe nevoi din structura şistemului de nevoi umane.
(7) Post-utilizarea produsului, care se referă la reintegrarea a ceea ce ramâne din produs după
utilizare, fie în traiectoriile unor alte produse, fie în mediul natural al resurselor din care a fost
structurat;
(8) Reintegrarea, care se referă la reintegrarea în ecosistemul antropizat a tuturor tipurilor de
deşeuri apărute pe secvenţele anterioare ale traiectoriei.
Structurarea, utilizarea şi, mai ales, reintegrarea produsului sunt principalele surse ale
poluării.
Produsul suportă o reprezentare parametrică de tipul densitate, rată de variaţie în timp,
potenţial de creaţie şi de distrugere.
42
Prin autocontrol înţelegem acea proprietate a unui sistem fizic deschis prin care acesta
modifică, cu mijloace proprii, valorile condiţionărilor externe de pe frontiera lui.
Dacă modificarea este în sensul scăderii acestor valori, spunem că sistemul are instalate
reacţii negaţive.
Dacă modificarea are loc în sensul creşterii respectivelor valori, atunci sistemul are
instalate reacţii pozitive.
Prin autoorganizare înţelegem acea proprietate a unui sistem fizic deschis prin care acesta îşi
poate modifică structura nivelelor de complexitate cu mijloace proprii.
Dacă o categorie de parametri de stare {A} ai sistemului variază lent faţă de o altă categorie de
parametri {B}, astfel încât în intervalul de timp în care categoria de parametri {A} suferă o
singură variaţie, categoria de parametri {B} trece prin toate valorile posibile cu egală
probabilitate, atunci evoluţia în timp a sistemului poate fi complet descrisă de o funcţie de stare
care depinde de parametrii {A} ca de o constantă.
45
Un sistem deschis, în care au loc procese ireversibile şi care se poate afla în stări de
neechilibru, este format din celule elementare în care condiţiile de echilibru sunt îndeplinite.
Această ipoteză permite definirea mărimilor termodinamice ca funcţii de punct care pot
avea, deci, ecuaţii de bilanţ.
Domeniul de valabilitate al acestei ipoteze a fost explorat de Meixner care a stabilit că
această ipoteză este valabilă pentru acele sisteme deschise în care gradientul de temperatură nu
depăşeste valoarea de 105 oCcm-1 (Ciobanu Gh., 1982). Prin urmare, cu excepţia fenomenelor
de turbulenţă, a undelor de şoc şi a proceselor rapide din plasmă, ipoteza echilibrului celular
poate fi acceptată.
Fie A o mărime fizică extensivă ce caracterizează sistemul şi este distribuită în volumul
V:
V
z
A = ρadV (4-1)
unde a este valoarea acestei mărimi pentru unitatea de masă, iar ρ este densitatea de masă în
volumul V.
Variaţia în timp a mărimii A poate avea loc din două motive:
(1) datorită fluxurilor mărimii A prin suprafaţa închisă care mărgineşte sistemul;
(2) datorită surselor de creaţie şi distrugere a mărimii A distribuite în interiorul volumului V.
Introducând aceste două reprezentări în ecuaţia (4-1) şi aplicând teorema lui Gauss,
obţinem forma locală a ecuaţiei generale de bilanţ:
∂ρa
+ ∇J a = σ a (4-2)
∂t
46
în care Ja este fluxul mărimii a şi σa este rata netă de generare a mărimii a în interiorul
volumului V.
4.4. Bilanţul entropiei (principiul II al termodinamicii) (Gyarmaty I., 1970, Ciobanu Gh.,
1982)
Entropia întregului sistem se defineşte cu relaţia lui Clausius:
dS = d r S + d i S (4-3)
care este compusă din variaţia externă (sau reversibilă) de entropie
d Q
dr S = r (4-4)
T
şi din variaţia pozitivă a entropiei
di S ≥ 0 (4-5)
care este datorată proceselor ireversibile care au loc în interiorul sistemului şi care este nulă în
cazul reversibilităţii sau al echilibrului.
Cu procedura descrisă mai sus pentru ecuaţia generală de bilanţ, deducem ecuaţia de
bilanţ a entropiei, în forma:
ds
ρ + ∇J s = σ ≥ 0 (4-6)
dt
în care Js este curentul de entropie, iar σ este producţia de entropie. Această ecuaţie reprezintă
forma locală a principiului al II-lea al termodinamicii.
participă la fenomenele termice. Avantajul imediat este acela că, temperatura practic nu variază
în timp, în cursul desfăşurării fenomenelor electrice.
Procedura de delimitare a nivelelor de complexitate revine, de fapt, la aplicarea teoremei
ergodice în sistemul fizic considerat.
(e) Construirea sistemului termodinamic asociat
Sistemul termodinamic asociat unui sistem fizic dat se construieşte pentru nivelul de
complexitate cel mai ridicat al acelui sistem fizic, adică pentru nivelul de complexitate care are
constanta de evoluţie în timp cea mai mică. Ca urmare a aplicării teoremei ergodice, funcţia de
stare a sistemului termodinamic asociat va depinde de parametrii care caracterizează celelalte
nivele de complexitate ale sistemului fizic considerat ca de nişte constante.
Frontiera sistemului termodinamic asociat este frontiera delimitată pentru întreg sistemul
fizic. Schimburile energetice şi de substanţă cu exteriorul care vor fi luate în considerare sunt
numai acelea în care este implicat nivelul de complexitate cel mai ridicat.
În fig. 4.1 este prezentată structura sistemului termodinamic asociat unui sistem fizic.
Componentele (particulele) sistemului termodinamic asociat sunt cele incluse în nivelul de
complexitate cel mai ridicat al sistemului fizic considerat. În interiorul acestui nivel ele participă
la fenomene de creaţie şi de distrugere datorate reacţiilor chimice
A + B→ C (4-7)
sau interacţiunii cu radiaţia electromagnetică
A + hν → D + E (4-8)
şi la fenomene de transport datorate difuziei sau drift-ului în câmpuri de forţe induse din exterior
sau care se manifestă în interiorul nivelului de complexitate. Fenomenele de difuzie termică sunt
întotdeauna prezente, ele urmând proceselor de distrugere şi fenomenelor de transport. Sistemul
disipă energia termică rezultată din procesele de distrugere neradiative.
49
Soluţia stării staţionare este setul de concentraţii {n 0i } care satisfac setul de ecuaţii
algebrice:
({ } )
f i n i0 , {c ρ }, {λ l } = 0 (4-10)
K ∂f
({ } ) (
f i ({n i }, {c ρ }, {λ l }) = f i n i0 , {c ρ }, {λ l } + ∑ i n j − n 0j
j=1
) (4-11)
∂n j 0
Deviaţia în raport cu starea staţionară este:
n i − n i0 = γ i cu γ i << n i0 (4-12)
În acest fel, sistemul de ecuaţii diferenţiale (4-58) se transformă într-un sistem liniar
50
dn i dγ i K ∂f
= = ∑ a ij γ j , cu a ij = i , i = 1,..., K (4-13)
dt dt j=1 ∂n j
0
Sistemul de ecuaţii (4-5) admite soluţii de forma
γ i (t ) = γ i0 (t )e ωt (4-14)
( )
K
0
∑ a ij − ωδ ij γ j = 0, i = 1,..., K (4-15)
j=1
(
det a ij − ωδ ij = 0 cu) δ ij = {
1;i = j
0;i ≠ j (4-16)
ω = ω re + ω im (4-17)
şi pot da naştere la următoarele situaţii:
(a) Toate valorile proprii au ωre <0 şi ωim=0 (fig. 4.1a)
{ }
Starea staţionară n 0i este un nod stabil (asimptotic stabilă), perturbaţiile sau fluctuaţiile fiind
amortizate.
(b) Cel puţin o valoare proprie are ωre >0 şi ωim=0 (fig. 4.2b)
{ }
Starea staţionară n 0i este un nod instabil, caz în care perturbaţiile, oricât de mici, se amplifică
Starea staţionară este asimptotic stabilă şi, deoarece apropierea de starea staţionară este
{ }
oscilatorie, se spune că n 0i este un centru (focus) stabil.
(d) Cel puţin o valoare proprie are ωre = 0 şi ωim ≠ 0, în timp ce celalalte au ωre < 0 (fig. 4.2d)
Starea staţionară {n 0i } este stabilă în sens Lyapounov, dar nu asimptotic stabilă. Sistemul
execută traiectorii închise în jurul stării staţionare a căror distanţă faţă de aceasta depinde de
condiţiile iniţiale. Fiecare traiectorie corespunde unei stabilităţi marginale.
51
(e) Cel puţin o valoare proprie are ωre > 0 şi ωim ≠ 0 (fig. 4.2e şi 4.2f)
Starea staţionară devine instabilă şi sistemul realizează oscilaţii de tip ciclu limită (fig. 4.3a) în
direcţia supercritică. Amplitudinea oscilaţiilor creşte lent, o dată cu creşterea valorii
constrângerii λ, dacă λ > λc (soft self-excitation).
Fig. 4.2 - Evoluţia în timp a sistemelor departe de echilibru (Bourceanu G., 1989)
52
Aceasta este o bifurcaţie în direcţia subcritică. Ciclul limită stabil este atins pentru λ1 < λ <λc
numai dacă perturbaţiile depăşesc o anumită mărime. Dacă perturbaţiile sunt prea mici, sistemul
revine la starea staţionară. Dacă perturbaţiile depăşesc o anumită mărime, atunci sistemul
"străpunge" domeniul dintre λ1 şi λc, care corespunde ciclului limită instabil, şi atinge ciclul
limită stabil.
punct, starea staţionară devine, brusc, instabilă şi sistemul realizează o tranziţie rapidă (hard self-
excitation) către ciclul limită stabil.
În cazul în care bifurcaţia se realizează în direcţia supercritică, ciclul limită stabil ia
naştere în mod continuu, de îndată ce λ > λc.
Schimburi de substanţă
Este vorba, în special, despre vaporii de apă, care provin din procesele de evaporare care
au loc la nivelul hidrosferei şi al biosferei şi despre apa lichidă care provine din procesele de
condensare din atmosfera joasă, despre bioxidul de carbon care provine din metabolismul
plantelor şi din procesele de ardere şi de fermentaţie din amenajările umane, despre particulele
de praf, care provin din procesele de eroziune a reliefului şi despre poluanţii gazoşi (compuşi ai
azotului, sulfului, clorului, plumbului, freoni, etc.) care provin din procesele industriale sau din
erupţiile vulcanice.
Procese de creaţie şi de distrugere
Datorită fenomenului de condensare, este creată apa, în stare de agregare lichidă, şi sunt
distruşi vaporii de apă. De asemenea, în reacţiile chimice de oxidare a oxizilor de azot, sulf, etc.,
sunt creaţi acizii azotic, sulfuric, etc. şi este distrus oxigenul.
Procese de difuzie
La aceste procese participă, în special, componentele care intră în troposferă, adică poluanţii
gazoşi, bioxidul de carbon şi particulele de praf. Fenomenele de difuzie termică au loc pe scară
largă, datorită faptului că troposfera este primul mediu pe care îl traversează radiaţia infraroşie
provenită din procesele de disipaţie de la nivelul hidrosferei, litosferei, biosferei şi amenajărilor
umane.
Procese de drift
Fenomenul de evaporare de la nivelul hidrosferei determină, în stratosferă şi troposferă,
crearea unui câmp baric care generează mişcări de drift ale maselor de aer.
5.2. Hidrosfera
Hidrosfera face parte din categoria sistemelor termodinamice deschise, având, cu
celelalte subsisteme ale mezogeosistemului, atât schimburi energetice, cât şi schimburi de
substanţă (fig. 5.2).
55
Schimburi energetice
Radiaţia solară ajunge la nivelul hidrosferei sub forma spectrului AM1, care este absorbit
în întregime la nivelul acestui subsistem. În acelaşi timp, energia termică apărută în urma
proceselor de transport ale maselor de apă, este cedată troposferei, prin radiaţie.
Schimburi de substanţă
Este vorba despre vaporii de apă, care apar în urma proceselor de evaporare şi care sunt
dirijaţi către troposferă, despre apa lichidă, care apare în urma proceselor de condensare de la
nivelul troposferei şi care intră în hidrosferă, despre particulele de sol şi substanţele organice
care provin din fenomenele de eroziune de la nivelul scoarţei terestre şi despre poluanţii în toate
stările de agregare.
Procese de creaţie şi de distrugere
Procesele de creaţie şi de distrugere cele mai importante sunt procesul de evaporare, prin
care apa lichidă este transformată în vapori şi procesul de topire al gheţurilor, prin care apare apa
lichidă.
Procese de transport
Deoarece apa este un mediu cu inerţie termică şi mecanică mare, procesele de difuzie nu
sunt prezente, gradienţii de concentraţie şi temperatura generează procese de drift, determinând
antrenarea unor mase mari de apă în mişcări mecanice. Datorită faptului că viteza mişcării
mecanice este comparabilă cu viteza de disipaţie a energiei termice, în timpul acestor mişcări are
loc şi transportul energiei termice din locul de generare în locurile de disipaţie. Acesta este cazul
curenţilor marini de tip Gulfstream sau Kuro-Shivo (Peixoto J. P.,1984). Sunt prezente, de
56
asemenea, fenomene de drift în câmp gravitaţional sau fenomene de drift în câmpuri de presiune
(pânză de apă freatică).
5.3. Litosfera
Litosfera face parte din categoria sistemelor termodinamice deschise, având cu celelalte
subsisteme ale mezogeosistemului schimburi energetice intense şi schimburi substanţiale (fig.
5.3), care sunt importante, mai ales din punctul de vedere al modificării lente, dar continue, a
configuraţiei reliefului terestru (rifturile oceanice).
Schimburi energetice
Radiaţia solara AM1 este absorbită la nivelul reliefului terestru contribuind la dinamica
reliefului din anumite zone ale planetei (deşerturile). În acelaşi timp, prin crusta litosferică
ajunge, la celelalte subsisteme ale mezogeosistemului, energia termică provenită de la nucleu.
Schimburi de substanţă
Este vorba despre particulele de sol care sunt cedate atmosferei joase şi hidrosferei, ca
urmare a proceselor de eroziune, despre depunerile marine şi cele provenite de la cursurile de
apă dulce şi despre structurile bazaltice formate la nivelul rifturilor oceanice.
Procese de creaţie şi de distrugere
Acestea sunt procesele de eroziune şi de sedimentare, în urma cărora se distrug, respectiv
apar structuri minerale şi procesele de transformare a crustei în magmă,
5.4. Biosfera
Biosfera este nivelul de structură al mezogeosistemului cu gradul cel mai ridicat de
complexitate. Ea este formată din structuri care se autoreproduc, printr-un proces de conservare
şi diversificare a informaţiei care le-a generat. Din punct de vedere termodinamic, aceste
structuri au o evoluţie antientropică cu stări de stabilitate care au o ordine cu atât mai mare cu cât
complexitatea lor este mai ridicată.
Compoziţia chimică a structurilor biosferei este în majoritate de tip organic, bazată pe
carbon şi hidraţi ai acestuia. Esenţiale în structura lor sunt aminoacizii şi proteinele, în care se
înscriu codurile informaţionale, glucidele (hidraţi ai carbonului) care dezvoltă, prin conversie
chimico - mecanică energia necesară în procesul de menţinere a vieţii şi lipidele, în care această
energie se poate stoca sub formă de depozite de substanţă. Sinteza acestor substanţe şi a
derivaţilor lor se face în prezenţa apei, care este, alături de substanţele care constituie suportul
informaţiei, unul din principalele elemente din structura biosferei.
Nivelele de structură ale biosferei sunt în număr de patru.
(1) Fitosfera
Este compusă din totalitatea speciilor de plante, organisme biologice a căror principală
caracteristică este conversia fotochimică a energiei solare din zona maximului spectral. În urma
acestui proces este sintetizată glucoza şi este eliberat oxigenul molecular.
Pentru zoosferă fitosfera este principala sursă de oxigen şi de hrană, pentru pedosferă
reprezintă una din sursele de substanţă, prin procesul de descompunere care urmează morţii sau
58
schimbărilor de structură anotimpuale, iar pentru specia umană este sursă de oxigen, hrană şi
materii prime industriale.
Fitosfera se prezintă sub formă de păduri, vegetaţie ierboasă şi vegetaţie acvatică (în
special alge verzi şi roşii care intră în compoziţia planctonului oceanic). Se reproduc în
majoritate prin seminţe, fiind ajutate de curenţii de aer din atmosfera joasă sau de specii de
insecte (albine, fluturi).
Fitosfera face parte din categoria sistemelor termodinamice cu auto-organizare (fig. 5.4),
fiind capabilă de modificarea structurii indivizilor care o compun, în situaţia în care nu se
reuşeşte, în timp real, menţinerea constantă a condiţiilor pe frontiera sistemului. Aceste
modificări se realizează prin înscrierea în codul genetic a unor informaţii noi, care sunt transmise
urmaşilor.
Schimburi energetice
Radiaţia solară din zona verde a spectrului este unul din elementele esenţiale pentru
menţinerea vieţii în fitosferă, reacţia de fotosinteză fiind de o importanţă deosebită în sintetizarea
substanţelor necesare plantelor. În acelaşi timp, este disipată în mediu energie termică provenită
din procesele metabolice sau din procesele de descompunere a substanţelor organice, la moartea
plantelor.
Schimburi de substanţă
59
Este vorba de bioxidul de carbon, luat din troposferă pentru a întreţine procesele
metabolice, de vaporii de apă şi de oxigen eliberat în troposferă, ca urmare a aceluiaşi proces, de
apa şi substanţele minerale luate din sol pentru hrană, de substanţele organice cedate solului în
procesele de putrefacţie şi de poluanţii lichizi care provoacă ploile acide.
Procese de creaţie şi de distrugere
Procesele de creaţie şi de distrugere cele mai importante sunt naşterea din sămanţă,
respectiv moartea ca urmare a ciclului natural, a consumului realizat de animale sau oameni şi a
accidentelor datorate poluării. Un alt proces de creaţie şi de distrugere este acela de distrugere a
bioxidului de carbon şi de creare a oxigenului în procesul de respiraţie.
Procese de transport
Datorită modului specific de viaţă, plantele nu execută nici mişcări de difuzie şi nici
mişcări de drift la nivel individual. Sub acţiunea factorilor atmosferici, o întregă comunitate îşi
poate extinde, datorită deplasării seminţelor de către vant (sau de către apă), aria de răspândire pe
parcursul mai multor generaţii.
(2) Zoosfera
Este formată din totalitatea speciilor de animale, de la bacterii până la mamifere. Au o
mare răspândire pe uscat şi în apă.
Pentru fitosferă este o sursă de bioxid de carbon, pentru pedosferă este o sursă de
substanţe organice, ca urmare a proceselor de descompunere, iar pentru specia umană este o
sursă de hrana şi de materii prime pentru activitatea de tip industrial.
Programul lor de adaptare include posibilităţi mai complexe decât la plante, cum ar fi, de
exemplu, deplasarea în spaţiu şi posibilitatea, pentru unele specii, de a-şi construi adăposturi
simple pentru a se feri de efecte climatice sau pentru a-şi proteja şi creşte puii. Se reproduc prin
diviziune (cele mai simple), prin ouă (insectele, peştii, batracienii, insectele, reptilele, păsările)
sau nasc pui vii (mamiferele). Trăiesc izolate sau în grup (roiuri, turme sau haite).
Zoosfera este, de asemenea, un sistem termodinamic cu auto-organizare (fig. 5.5).
Schimburile energetice
Radiaţia solară de tip AM1 este de o importanţă deosebită pentru orientare şi pentru
culegerea informaţiilor esenţiale. În acelaşi timp, este disipată în stratosferă şi troposferă energia
termică eliberată în procesele metabolice.
Schimburi de substanţe
60
Este vorba de oxigenul luat din troposferă, de apa luată din hidrosferă şi de hrana luată
din fitosferă sau zoosferă pentru întreţinerea proceselor metabolice, de vaporii de apă,
substanţele organice şi bioxidul de carbon eliberate în urma aceloraşi procese şi de substanţele
organice eliberate în procesul de putrefacţie care urmează morţii.
Procese de creaţie şi de distrugere
Este vorba de procesele de naştere şi moarte, ca urmare a ciclului natural, a consumării,
ca hrană, de către om sau de către alte specii din zoosferă şi de procesele metabolice, în care sunt
create substanţele organice care constituie hrana, precum şi cele care reprezintă produsele de
excreţie.
Procese de transport
Indivizii care compun zoosfera au o mare mobilitate în câmpul unor atractori de natură
biologică: nevoia de hrană, de apă, de sex, de protecţie la factorii climatici şi de mediu
biocenotic (agresiuni din partea prădătorilor).
(3) Pedosfera
Este formată din sedimente litosferice produse în procesele de eroziune, apă, substanţe
organice provenite din descompunerea plantelor şi animalelor ca urmare a morţii acestora, din
gaze (în special azot, oxigen şi hidrogen sulfurat) şi din microorganisme, în special din cele care
fixează azotul.
61
Schimburi energetice
Pedosfera absoarbe mai ales radiaţia din zona infraroşie a spectrului solar AM1 şi disipă,
în troposferă, energie termică din zona infraroşie îndepartătă a aceluiaşi spectru.
Schimburi de substanţă
Este vorba despre apa provenită din precipitaţii, despre azotul, care este fixat de bacterii
specifice, de substanţele organice provenite din procesele de putrefacţie ale plantelor şi
animalelor şi din cele provenite din procesele de excreţie ale animalelor, de particulele de sol
eliberate în troposferă şi în hidrosferă ca urmare a proceselor de eroziune şi de poluanţii în toate
stările de agregare.
62
- produse (inclusiv energie) din alte ecosisteme antropizate care servesc amenajărilor agricole şi
industriale {A2};
- produse din alte ecosisteme antropizate care satisfac nevoi umane de pe nivelul fiziologic şi
biologic al oamenilor din acest ecosistem antropizat {A3};
- deşeuri din alte ecosisteme antropizate care au efecte eco- sau sanoagresive în acest ecosistem
antropizat {A4}.
- produse (inclusiv energie) care servesc amenajărilor agricole şi industriale din acest ecosistem
antropizat {Y2};
- deseuri din amenajarile umane, agricole şi industriale din interiorul acestui ecosistem antropizat
care au efecte eco şi sanoagresive în interiorul ecosistemului {Y3}.
- produse (inclusiv energie) care servesc amenajărilor agricole şi industriale din alte ecosisteme
antropizate {B2};
- deşeuri din amenajările umane, agricole şi industriale din interiorul acestui ecosistem antropizat
care au efecte eco- şi sanoagresive în alte ecosisteme antropizate {B3}.
dX
dt
m b g b g b g b gr
+ ∇J X = F f A i , g Yi , h B k , f Pl (5-1)
+ ∇J A = f i b A i g , i = 1, 2 , 3, 4
dA i
(5-2)
dt
dY j
dt
d i j = 1, 2 , 3
+ ∇J Y = g j Y j , (5-3)
+ ∇J B = h k b B k g , k = 1, 2 , 3
dB k
(5-4)
dt
+ ∇J P = f ml b Pl g , l = 1, 2 , ..., m
dPl
(5-5)
dt
În ecuaţiile de mai sus X este densitatea de populaţie a speciei umane din acest ecosistem
antropizat, JX şi F sunt fluxul, respectiv rata de generare ale acesteia, JA, JY, JB sunt fluxurile
speciilor de particule identificate (produsele şi deşeurile), f, g, h sunt ratele de generare ale
acestora, iar JP şi fml(Pl) se referă la parametrii de stare ai mezogeosistemului (temperatură,
presiune, aceleraţie gravitaţională locală, intensitatea locală a radiaţiei solare, parametrii
biosferei, etc.).
Sistemul de ecuaţii de mai sus reprezintă cazul ideal, în care activitatea antropică ar fi
cuplată cu subsistemele biosferei numai în mod natural şi setul de parametri {Pl} nu depinde de
În cazul în care activitatea antropică perturba cuplajele naturale din biosferă (prin poluare
sau prin efectele datorate evoluţiei asezarilor umane), setul de parametri {Pl} depinde puternic
de seturile de parametri {Ai}, {Yj} şi {Bk} şi forma sistemului de ecuaţii de mai sus se
modifică, ceea ce înseamnă, de fapt, că s-a modificat chiar structura ecosistemului antropizat.
64
Schimburi energetice
Sursa energetică principala a ecosistemului antropizat este, de asemenea, spectrul solar
AM1. O altă sursă energetică o reprezintă combustibilii fosili care, prin intermediul proceselor
de ardere, se transforma în ceea ce vom numi energia antropică, utilizată în amenajarile
industriale şi de locuit. Energia termică rezultată în urma funcţionarii ecosistemului antropizat
este introdusă în mezogeosistem.
Schimburi de substanţa
Prima categorie de schimburi de substanţă este cea specifică speciei umane considerată
ca aparţinând zoosferei: oxigenul luat din atmosferă, de apa luată din hidrosferă şi de hrana luată
din fitosferă sau zoosferă pentru întreţinerea proceselor metabolice, de vaporii de apă,
substanţele organice şi bioxidul de carbon eliberate în urma aceloraşi procese şi de substanţele
organice eliberate în procesul de putrefacţie care urmează morţii.
O a doua categorie de schimburi de substanţă o reprezintă cea specifică ecosistemului
antropizat, şi anume, produse care satisfac nevoi umane de pe nivelul fiziologic şi biologic şi
care servesc amenajărilor agricole şi industriale şi deşeuri, prin care înţelegem poluanţii, în toate
formele de agregare, care sunt produşi în amenajările industriale şi de locuit.
65
Datele experimentale care vor fi folosite în această lecţie pentru descrierea bilanţurilor de
energie şi substanţă din geosistem se referă la perioada cuprinsă între anii 1970 şi 1986. Deceniul
al optulea şi prima jumătate a deceniului al nouălea reprezintă primul "vârf" al degradării
mediului înconjurător, tot de atunci datând şi primele modele ale proceselor de dezvoltare
(Mesarovic M., 1973) şi ale mediului înconjurător (Commoner B., 1972). Prezentarea stării
mediului înconjurător în această perioadă devine, deci, extrem de importantă, atât pentru
înţelegerea cuplajelor activităţii antropice cu subsistemele Terrei, cât, mai ales, pentru
înţelegerea efectelor negative pe care o activitate antropică necontrolată le poate avea în
degradarea stării planetei.
Începând din a doua jumătate a deceniului al optulea au fost luate măsuri de diminuare a
emisiilor poluante şi deşeurilor, întâi la nivel local şi, mai ales în anii ‘90, la nivel regional şi
global (Rio, 1993). Cu toate că aceste măsuri au ameliorat, într-o oarecare măsură, starea
mediului înconjurător şi, în orice caz, au micşorat viteză de degradare a acestei stări, efectele
negative ale perioadei 1970-1986 sunt încă bine resimţite.
5000 K şi la nivelul reliefului geografic sub o formă cunoscută sub numele de spectrul solar
AM1, cu aceeaşi temperatură de culoare, dar cu o repartiţie diferită de lungimi de undă datorată
absorbţiilor din perigeosistem şi din stratosferă şi troposferă.
Bilanţul energetic al Terrei este prezentat în fig. 6.1. Sunt prezentate atât intrările şi
ieşirile, cât şi energia stocată la diverse nivele de structură ca urmare a proceselor de conversie.
Intrările energetice ale geosistemului însumează 1.7605x1017 W provenind din energia solară
(1.76x1017 W), din energia datorată rotaţiei şi atracţiei Lunii (2.9x1013 W) şi din energia
provenind din nucleul teluric (3x1013 W). Din acestea, 1.2305x1017 W ajung în mezogeosistem,
iar din acestea 6.09x1016 W acţionează direct asupra suprafeţei terestre (hidrosfera, litosfera,
biosfera şi specia umană). O cantitate de 1014 W este folosită pentru menţinerea configuraţiei
structurii biosferei şi 6 - 8x1012 W sunt folosiţi de specia umană.
Un calcul estimativ al tuturor proceselor de conversie din geosistem, dă pentru
randamentul termodinamic al acestuia o valoare aproximativă de 23.6%.
Oceanul planetar primeşte din atmosferă cu 7% mai puţine precipitaţii (6.58x103 km3) în
comparaţie cu cantitatea pierdută prin evaporare (5.05x103 km3), echilibrarea bilanţului fiind
asigurată prin scurgerile de pe uscat.
Fig. 6.1 - Încărcarea energetică a mezogeosistemului (Roşu A., 1987)
Fig. 6.2 - Bilanţul denudării geomorfosferei în 1980 în milioane tone pe an (Roşu A., 1987)
71
Fig. 6.3 - Schema rezervelor generale de apă şi a rezervelor de apă dulce în 1980 (suprafaţa în
milioane km2 şi volumul în km3) (Roşu A., 1987)
nivelul anului 1976, este de 0.1%, valoare datorată şi scăderii producţiei anuale de biomasă ca
urmare a modificărilor antropice.
Fig. 6.5 - Rezervele potenţiale şi actuale (între paranteze) de fitomasă în 1986 în miliarde tone de carbon organic (Roşu A., 1987)
75
Fig. 6.6 - Producţia anuală de biomasă şi eficienţa utilizării energiei solare la nivelul anului 1976
(Roşu A., 1987)
(c) funcţia troposferei de agent de eroziune a reliefului (vânturile sunt declanşate de potenţialul
baric care se modifică datorită variaţiilor de umiditate).
76
Cuplajul de tip termic furnizează hidrosferei energia necesară procesului de evaporare şi,
prin energia termică eliberată în procesele de condensare a vaporilor de apă, generează
modificări ale câmpului baric care determină procesele de reglare a factorilor termici ai climei.
Cuplajul litosferă - manta
Cuplajul de substanţă şi energie care se realizează prin rifturile şi fosele oceanice
determină, simultan, înnoirea structurii bazaltice a litosferei şi asigură nivelul de elasticitate
necesar pentru ca mezogeosistemul să suporte variaţiile parametrilor geometrici şi dinamici ai
planetei, variaţii apărute ca urmare a modificărilor parametrilor de câmp gravitaţional pe
frontiera geosistemului.
Cuplaje în biosferă
Cuplajele din acest sistem realizează un nivel foarte ridicat de regenerare a substanţei şi
de optimizare a consumului energetic.
Astfel, cuplajul dintre fitosferă şi zoosferă, prin intermediul procesului de respiraţie,
asigură nivele constante ale oxigenului şi bioxidului de carbon.
Cuplajul fitosferă-zoosferă-pedosferă, prin procesele de sinteză, respectiv de
descompunere a substanţelor organice, asigură un nivel constant al cantităţii de humus din sol.
Cuplajul fitosferă-zoosferă-pedosferă-hidrosferă-atmosferă, prin intermediul fenomenelor
de evaporare-condensare şi evapotranspiraţie şi descompunere a substanţelor organice, asigură
menţinerea constantă a cantităţii de apă, în pofida consumului.
Cuplajul pedosferă-hidrosferă, prin intermediul fenomenelor de eroziune şi sedimentare,
asigură menţinerea structurii solului şi a condiţiilor necesare pentru menţinerea vieţii în apă.
77
Cuplajele se produc atât în timpul transportului poluanţilor prin mezogeosistem (aer, apă,
sol), cât şi prin impactul direct asupra subsistemelor biosferei. Efectele acestor cuplaje sunt
transformările chimice care au loc la nivelul mezogeosistemului datorită substanţelor poluante,
transformări care se constituie ca reacţii pozitive introduse în aceste subsisteme determinând
astfel degradarea acestora (scăderea nivelului de complexitate), spre deosebire de cuplajele din
ecosistemul natural care sunt reacţii negative, determinând menţinerea unui nivel ridicat al
stabilităţii ecosistemelor.
În tabelul 7.1 este dată o clasificare generală a tipurilor de poluanţi rezultaţi din
activitatea speciei umane, indicându-se şi locul de rezidenţă din mezogeosistem.
Activităţile industriale, bazate în întregime pe procesele de ardere a combustibililor fosili
şi a pădurilor au determinat extracţia anuală a peste 9x109 t de combustibil convenţional o dată
cu strămutarea a peste 1.6x1012 m3 de roci şi cu un mare consum de oxigen. Bilanţul actual al
oxigenului, prezentat în fig. 7.2, este semnificativ în acest sens. Astfel, în vreme ce ecosistemul
natural are un bilanţ pozitiv de 17,693x109 tone/an, activitatea antropică are un bilanţ negativ de
49,3x109 tone/an, ceea ce înseamnă că această activitate nu numai că utilizează tot ceea ce
79
produce ecosistemul natural într-un an, ci consumă şi din rezervele de oxigen (31,607x109
tone/an la nivelul anului 1980).
În plus, în afară de faptul că în cadrul activităţii sale omul nu regenerează substanţele şi
energia folosite, substanţele şi energia rezultate în afara produselor (poluanţii şi deşeurile)
perturbă, din ce în ce mai puternic, funcţionarea cuplajelor din mezogeosistem la nivel planetar.
Astfel, emisia în aer a substanţelor poluante a determinat producerea unor fenomene care
au un caracter global, în sensul că se pot observa în oricare zonă geografică a planetei, indiferent
de gradul de dezvoltare al activităţii antropice:
(1) ploile acide, determinate de prezenţa în atmosferă a compuşilor de sulf, clor şi azot;
(2) efectul de seră, datorat creşterii concentraţiei de CO2 provenit din procesele de ardere;
(3) subţierea stratului de ozon datorită prezenţei în aer a clorofluorcarburilor, cu urmare imediată
a creşterii, la nivelul solului, a dozei de radiaţie ultravioletă;
Emisia în apă a substanţelor toxice a determinat:
(4) periclitarea condiţiilor de viaţă în apă ca urmare a scăderii concentraţiei de oxigen dizolvat;
(5) nitrificarea şi eroziunea solului;
Depozitarea pe sol a deşeurilor a determinat (Şerban R., Căldăraru F. et al., 1992):
(6) degradarea solului ca urmare a prezenţei metalelor grele şi a substanţelor care distrug
bacteriile care fixează azotul;
Practicarea agriculturii intensive a determinat:
(7) accentuarea eroziunii solului;
Amenajările hidroenergetice au determinat:
(8) modificări ale reţelei hidrografice şi a reliefului local;
(9) mişcări seismice de suprafaţă.
Toate aceste fenomene au determinat modificări însemnate la nivelul fitosferei şi
zoosferei, conducând la dispariţia unui mare număr de specii şi, mai ales, au afectat sănătatea
omului atât direct, prin consumul de aer şi apă poluate, cât şi indirect, dar nu mai puţin dăunător,
prin consumul unor alimente cu caracteristici modificate.
80
radioizotopi din fuziunea apa caldă, HAP solubile din grele, praf de cărbune
nucleară cenuşă
Industria petrolului COV, H2S, NH3 HAP, fenoli, Cu, Cd, As, Gudroane (HC, fenoli, benzen, xilen,
CN, sulfaţi naftalen, HAP), CN, oxizi de Fe, Cd,
As, Pb, Cu, sulfaţi, sulfiţi
Minerit SOx, Pb, Cd, As, Hg, Ni, Tl, SO42-, CN, agenţi de flotare, Particule de minereu, depuneri fluviale
aerosoli din procesele de flotare, deşeuri de
ioni metalici, PbS, ZnS,
minereu, cianuri, aerosoli din topituri
CuFeS2
Industria metalurgică Aerosoli (As, Cd, Cr, Cu, Mn, Ioni metalici, deşeuri de acizi Deşeuri metalice, solvenţi şi reziduuri
Ni, Pb, Sb, Tl, Zn, COV, şi solvenţi (COV) de acizi, depuneri de aerosoli
picături de acid)
Industria chimică şi electronică COV, Hg, HAP Eliminarea deşeurilor, Deşeuri de ambalaj, componente
solvenţi electrice, HAP, metale
Surse urbane şi industriale COV, particule, aerosoli, Ape uzate, HAP, Pb, Zn, Pb, Zn, V, Cu, Cd, HAP, maşini uzate,
produse de combustie (COx, deşeuri de petrol, detergenţi HC, azbest
SO42-
Eliminarea deşeurilor Fum, aerosoli şi particule din NO3-, NH4+, Cd, materii NH4+, HAP, metale, deşeuri
incinerări (Cd, Hg, Pb, COx,
organice, HPO42-, industriale, depuneri din incinerarea
NOx, HAP), CH4, COV),
microorganisme deşeurilor, NO2-, Cd, microorganisme
deşeuri din ferme (CH4, NH3,
H2S)
Transport Emanaţii gazoase, aerosoli Petrol, HC, pesticide, deşeuri Combustibili, substanţe chimice
(COx, NOx, SOx, O3), fum în tranzit, combustibili, HAP,
SOx, NOx
Surse accidentale Pierderi din tancuri, depozite Baterii descărcate, muniţie, explozivi,
(petrol, solvenţi) produse de coroziune
Fig. 7.2 - Bilanţul oxigenului în 1980 în miliarde tone (Roşu A., 1987)
82
Prin urmare, fenomenele de poluare locală au un grad foarte scăzut de obiectivitate şi, prin
urmare, amploarea lor poate fi mult diminuată de o activitate de proiectare desfăşurată la limita
cunoaşterii ştiinţifice şi tehnologice, de o activitate de exploatare care să respecte riguros
instrucţiunile şi de o activitate managerială performantă din punctul de vedere al minimizării
consumurilor şi maximizării profitului.
unde, prin intermediul ploilor, s-au depus rapid pe sol. Pe lângă numărul mare de morţi (câteva
mii) din zona accidentului, datorat iradierii directe, milioane de oameni din ţări situate la mii de
kilometri distanţă au avut de suferit pe termen mediu şi lung. De asemenea, în zone întinse din
Ucraina, milioane de oameni au avut de suferit pe termen mediu şi lung, efectele poluării
radioactive în aceste zone fiind ireversibile.
Ca şi fenomenele de poluare locală, fenomenele de poluare regională pot fi diminuate sau
chiar înlăturate, dacă se desfăşoară o activitate antropică corectă.
Aşa cum se observă din tabelul de mai sus, dacă în cazul oxidului de azot cauzele naturale şi cele
antropice au pondere aproape egală, în cazul bioxidului de sulf cauzele antropice determină o
poluare de aproape 5 ori mai mare decât cea produsă de cauze naturale.
În cazul echilibrului care se realizează în atmosferă între bioxidul de carbon şi apă, se
formează, în urma unor reacţii chimice reversibile, acidul carbonic:
CO 2 + H 2 O ⇔ H 2 CO 3
H 2 CO 3 ⇔ HCO 3− + H −
HCO 3 ⇔ CO 32− + H +
pH – ul atmosferei fiind, în acest caz, de 5.6. În prezenţa poluanţilor au loc reacţiile chimice:
SO 2 + hν → SO *2 NO 2 + O 3 → NO 3 + O 2
SO *2 + O 2 → SO 3 + O NO 3 + NO 2 ⇔ N 2 O 5
SO 2 + O → SO 3 N 2 O 5 + H 2 O → 2HNO 3
SO 3 + H 2 O → H 2SO 4
caz în care pH – ul atmosferei este mai mic de 4. Acizii astfel formaţi (acidul azotic şi cel
sulfuric) revin în biosferă prin intermediul ploilor (fig. 7.3). Efectele ploilor acide asupra
organismelor din fitosferă sunt prezentate în fig. 7.4.
Se observă că toate componentele organismului plantei sunt afectate şi că aceste efecte sunt
ireversibile.
B. Subţierea stratului de ozon
Rolul esenţial pe care îl are ozonul atmosferic în menţinerea vieţii, datorită absorbţiei
radiaţiei solare UV-B, a determinat studierea sistematică a fenomenelor care determină dinamica
lui, începând din anii ‘30 când au fost accesibile primele măsurători cu sonde stratosferice. Tot
atunci a fost creat, de către Chapman, primul model de creare şi distrugere a ozonului
stratosferic. (Harrison 1991).
În procesele de creaţie şi de distrugere a ozonului participă radiaţia solară din zona UV-
B, sistemul hidrogenului, al azotului şi al clorului, precum şi o serie de sisteme regulatoare, cu
rol de reacţie negativă, cum este cel al metanului (Biswas 1979).
Teoria Chapman (Biswas 1979)
J1
O 2 + hν → 2 O λ < 242 nm (7-1)
k2
O + O2 + M → O3 + M (7-2)
J3
O 3 + hν → O 2 + O * λ < 320 nm (7-3)
k4
O 3 + O* → 2 O 2 (7-4)
87
J 11
NO 2 + hν → NO + O λ < 240nm (7-20)
sau
k 21
ClO + NO → ClNO 2 (7-21)
k 22
ClO + NO 2 → ClNO 3 (7-22)
Procesul regulator din sistemul clorului se desfăşoară prin intermediul reacţiilor
k 23
CH 4 + Cl → HCl + CH 3 (7-23)
k 24
HO 2 + Cl → HCl + O 2 (7-24)
k 25
HCl + OH → H 2 O + Cl (7-25)
Toate procesele de creaţie şi de distrugere a ozonului, prezentate mai sus, au loc datorită
unor cauze naturale care au fost menţionate. Ponderea acestor procese în procesul de distrugere a
ozonului (60% în sistemul azotului, 20% recombinarea ozonului, 10% în sistemul hidrogenului
şi restul în sistemul clorului şi al altor elemente), este stabilită de rapoartele relative în care se
află constantele de viteză k şi J ale reacţiilor chimice (Biswas A.K., 1979). Starea staţionară
determinată de această balanţă între creare şi distrugere are drept consecinţă imediată
menţinerea, la nivelul suprafeţei terestre, a acelui nivel de radiaţii UV-B care permite menţinerea
şi dezvoltarea componentelor biosferei.
Activitatea antropică intervine în procesul de distrugere al acestuia exact pe aceleaşi căi
ca şi sistemele naturale.
(I) Intervenţia în sistemul hidrogenului
Se realizează prin introducerea în stratosferă a unor cantităţi suplimentare de metan,
provenite din metabolismul animalelor crescute în fermele zootehnice şi din exploatarea
zăcămintelor de petrol şi gaze naturale.
(II) Intervenţia în sistemul azotului
Se realizează pe una din următoarele căi:
(a) prezenţa oxizilor de azot în stratosferă datorită emisiilor de gaze în transportul aerian
supersonic;
(b) menţinerea unei temperaturi ridicate în stratosferă datorită avioanelor supersonice, ceea ce
favorizează producerea reacţiilor (7-15) şi (7-16);
89
(c) prezenţa oxizilor de azot în stratosferă datorită folosirii pe scară largă a îngrăşemintelor
chimice cu azot, favorizând producerea reacţiilor (7-10) şi (7-11);
(d) prezenţa oxizilor de azot în stratosferă datorită defrişării pădurilor care accelerează procesul
de denitrificare a solului, favorizând producerea reacţiilor (7-10) şi (7-11).
(III) Intervenţia în sistemul clorului (Levine J., 1985)
Se realizează prin prezenţa freonului 11 (CFCl3) şi a freonului 12 (CF2Cl2) în stratosferă
datorită folosirii acestora în instalaţiile frigorifice şi în industria cosmeticelor.
J 26
CF2 Cl 2 + hν → CF2 Cl + Cl (7-26)
J 27
CFCl 3 + hν → CFCl 2 + Cl (7-27)
Datorită faptului că intervenţia antropică în procesele de distrugere a ozonului are loc pe
aceleaşi canale ca şi în cazul ecosistemului natural, ponderile acestor canale rămân nemodificate.
Ceea ce este probabil să se schimbe, este viteza de distrugere a ozonului.
C. Efectul de seră
Dintre tipurile de poluare globală, efectul de seră este efectul care ar putea avea, pe
termen mediu şi lung, consecinţe extrem de grave pentru ecosistemul antropizat şi pentru
biosferă, în general.
Efectul de seră (green house effect) constă în încălzirea globală a atmosferei joase
(troposferă) ca urmare a creşterii emisiilor de CO2 şi CH4. Sursele acestui tip de poluare globală
sunt în întregime antropice şi anume procesele de ardere a combustibililor fosili, pentru CO2 şi
emisiile provenite de la dejecţiile rezultate din activitatea antropică de creştere a animalelor în
marile complexe zootehnice, pentru CH4. Aceste cauze sunt departe de a fi obiective, ele fiind
expresia modernă a două dintre cele mai importante activităţi antropice, producerea energiei şi a
hranei. Prin urmare, creşterea emisiilor de bioxid de carbon şi metan este direct legată de
satisfacerea unor nevoi esenţiale ale unei populaţii în continuă creştere.
Din nefericire, cuplajele numeroase şi extrem de strânse dintre troposferă şi celelalte
subsisteme ale mezogeosistemului, prezentate în fig. 7.5, constituie factori agravanţi pentru
amplitudinea efectelor pe care efectul de seră le poate avea asupra mezogeosistemului. Dacă
emisiile de bioxid de carbon şi metan se menţin la actuala rată de creştere, temperatura medie a
atmosferei ar putea creşte în următorii 50 de ani cu 3 – 5oC, ceea ce ar putea da naştere, în
această ordine, la următoarele fenomene:
I. Topirea unei părţi însemnate a calotei glaciare
90
II. Creşterea nivelului mărilor şi oceanelor cu câteva zeci de metri, ceea ce va determina
inundarea tuturor ţărmurilor unde se află aşezări umane intens populate şi cu o economie
înfloritoare. Ţări ca Olanda sau Singapore vor dispare înghiţite de apele oceanului.
III. Activarea majorităţii zonelor seismice ale planetei, ca urmare a declanşării unor
fenomene izostatice. Ca urmare a topirii calotei glaciare şi a creşterii nivelului mărilor şi
oceanelor, distribuţia masică la nivelul mantalei superioare se modifică, ceea ce va
determina mişcări pe verticală ale crustei litosferice care vor activa aproape toate zonele
seismice ale planetei.
Singurele modalităţi de diminuare a acestor efecte ar putea fi un control sever al creşterii
populaţiei şi, deci, diminuarea emisiilor de bioxid de carbon şi metan ca urmare a scăderii
cantităţilor de energie şi hrană produse, precum şi creşterea suprafeţelor împădurite care ar
determina o creştere a consumului de bioxid de carbon. Controlul sever al creşterii populaţiei s-a
dovedit, însă, cel puţin până în prezent, o acţiune utopică (vezi cazul Indiei, Chinei şi al
Indoneziei), iar împăduririle masive sunt acţiuni de durată (20 – 50 de ani) şi greu de desfăşurat
în lumea a treia, unde se află majoritatea pădurilor planetei.
91
D. Testarea fiabilităţii
În cadrul acestei categorii de încercări se măsoară perioada de utilizare normată, adică durata de
timp în care produsul poate fi utilizat în condiţiile de la grupa de teste A, precum şi rata de
defectare a acestui tip de produse.
În urma tuturor acestor teste se elaborează un certificat de calitate al produsului care
conţine informaţii referitoare la:
- dimensiuni, aspect, marcare;
- nivelul de performanţă al caracteristicilor funcţionale în condiţii normale de mediu;
- domeniul de variaţie al condiţiilor de mediu pentru funcţionarea, respectiv, stocarea
produsului;
- perioada de garanţie (durata de utilizare normată).
Se mai dau informaţii referitoare la instrucţiunile de utilizare şi la precauţiunile pe care
utilizatorul trebuie să şi le ia atunci când foloseşte produsul.
Orice produs care nu trece testele de calitate, nu este destinat utilizării. Dacă acest lucru se
întâmplă, totuşi, buletinul de calitate al produsului poate constitui baza pentru o acţiune în
instanţă intentată de utilizatorul păgubit fabricantului sau distribuitorului acestui produs.
Tabelul 8.1 - Lista substanţelor poluante ale aerului conform STAS 12574-87 (Standard 1987)
SUBSTANŢA CONCENTRAŢIA CONCENTRAŢIA
POLUANTĂ MAXIMĂ ADMISIBILA MAXIMĂ
(30 min.) ADMISIBILĂ (zilnic)
(mg/m3) (mg/m3)
Acid azotic 0,4 -
Acid clorhidric 0,3 0,1
Acroleina 0,03 0,01
Aldehide (HClHO) 0,035 0,012
Amoniac 0,3 0,1
Anhidrida fosforică 0,3 0,1
Arsen - 0,003
Benzen 1,5 0,8
Cadmiu - 0,0000012
Crom (CrO2) - 0,0015
Dioxid de azot 0,3 0,1
Dioxid de sulf 0,75 0,25
Fenol 0,1 0,03
Fluor (aerosoli usor solubili) 0,015 0,005
Fluor (aerosoli greu solubili) - 0,03
Funingine 0,15 0,05
Furfurol 0,15 0,05
Hidrogen sulfurat 0,015 0,008
Mangan - compuşi (Mn) - 0,01
Metanol 1,0 0,5
Metil mercaptan - 0,000001
Oxid de carbon 6,0 2,0
Oxidanţi 0,1 0,03
Plumb - 0,00007
Sulfaţi în suspensie 0,03 0,012
Sulfura de carbon 0,03 0,012
Tricloretilena 4,0 1,0
Pulberi în suspensie 0,5 0,15
95
Tabelul 8.2 – Lista parametrilor de calitate ale diferitelor tipuri de ape (Rojanschi, 1997)
96
O situaţie mai apropiată de dezideratele actuale este aceea în care componente ale
mediului înconjurător au statutul de produse. Este cazul apei potabile (tabelul 8.4) şi cel al
nămolurilor rezultate din epurarea apelor reziduale, nămoluri care se depun pe sol (tabelul 8.5).
97
Tabelul 8.4 – Lista cerinţelor de calitate ale apei potabile (Vişan S., 1998)
98
Tabelul 8.5 – Lista parametrilor de calitate ai namolurilor depuse pe sol (Rojanschi V., 1997)
timpului scurs de la prelevare până la măsurare, pot să-şi piardă relevanţa vis–a–vis de realitatea
din teren. În al doilea rând, existenţa timpilor intermediari de prelevare, conservare şi transport al
probelor din mediu conduc aproape întotdeauna la rezultate care nu mai sunt utile pentru că, în
acest interval de timp, realitatea în teren se modifică sau, dacă este vorba de un accident de
poluare, răul este deja produs.
II. Metode de măsurare în teren
În cadrul acestei categorii de metode, aparatura de mare precizie este situată, de regulă,
pe sateliţi artificiali. Avantajele se referă la precizia de măsurare care este mare şi la zonele
acoperite care sunt, cel puţin, de dimensiune continentală. Numai în cadrul acestei categorii de
metode s-au pus în evidenţă fenomenele de poluare globală. Dezavantajele se referă, în special,
la costurile ridicate care fac ca aceste metode să fie accesibile numai ţărilor dezvoltate.
Dintre compuşii de mai sus, CO2, O3, Ra şi CH4 sunt componente variabile, a căror
concentraţie în lipsa surselor antropice variază în funcţie de oră, sezon, activitate vulcanică,
activitate orajoasă, distribuţia ecosistemelor.
Compoziţia aerului troposferic uscat în perioada actuală în zone cu atmosferă curată, la
mare distanţă de surse antropice, conţine, pe lângă componentele naturale nevariabile, două
grupe de componente: variabile şi foarte variabile.
Sulfura de
carbonil (COS) 0.5x10-3 SO2 aprox.10-3
Clorofluorocarboni
(CxFyClz) 0.3x10-3 H2S aprox.10-4
în creştere
Se constată deci abateri îngrijorătoare ale compoziţiei atmosferei actuale faţă de cea
normală.
Alături de compuşii gazoşi, în atmosferă există vapori de apă şi aerosoli naturali (polen,
spori, microorganisme, praf cosmic, praf terestru, cenuşi vulcanice, sare marină, cristale de
gheaţă) şi antropici (pulberi organice şi anorganice, aerosoli lichizi).
Poluanţii atmosferici se prezintă sub două forme: gaze şi aerosoli lichizi sau solizi.
După natura lor poluanţii sunt:
- produse biologice,
- substanţe chimice organice şi anorganice.
Sursele de poluare se clasifică în mai multe categorii după următoarele criterii:
- origine
- formă
- mobilitate
- înălţime
- regim de funcţionare
- tip de activitate
a. După origine:
- surse naturale
- surse antropice
Surse naturale şi poluanţii lor specifici:
- omul şi animalele - prin procese fiziologice se evacuează viruşi,
CO2
- plantele - fungi, polen, substanţe organice şi anorganice
- solul - viruşi, pulberi (că urmare a eroziunii)
- apa, în special cea marină - aerosoli încărcaţi cu săruri (cloruri, sulfaţi)
- descompunerea materiilor
organice vegetale şi animale- metan, H2S, NH3
- vulcanismul - cenuşă, compuşi de S, oxizi de N şi de C
104
Surse antropice:
b.1. După forma:
- surse punctuale - jetul de gaze este evacuat printr-un sistem de dirijare (coş, conductă)
cu o gură de evacuare în atmosfera liberă ale cărei dimensiuni sunt neglijabile în comparaţie cu
topografia zonei;
- surse liniare - caracterizate printr-o dimensiune în plan orizontal (o stradă sau o şosea
circulată, grup de surse punctuale), cu emisie constantă ca valoare şi ca înălţime;
- surse de suprafaţă - caracterizate prin arii ale căror dimensiuni nu pot fi neglijate în
comparaţie cu dimensiunile zonei de amplasare (de exemplu: o reţea foarte densă de căi de trafic,
un oraş privit ca sursă de poluare a zonelor din jur, un cartier de locuinţe cu încălzire proprie
privit de la scara oraşului etc.);
- surse de volum - caracterizate prin emisii în cele trei dimensiuni.
Emisiile de la sursele liniare de suprafaţă şi de volum se exprimă, de regulă, în cantitate
de poluant pe unitatea de lungime, suprafaţă şi respectiv, volum.
b.2. După mobilitate:
- surse fixe (staţionare)
- surse mobile: autovehicule, locomotive, vapoare, avioane.
b.3. După înălţime: (înălţimea faţă de nivelul solului la care se face evacuarea
poluanţilor)
- surse la sol
- surse joase: h < 50 m
- surse medii: 50 < h < 150 m
- surse înalte: h > 150 m
b.4. După regim de funcţionare:
- surse continue - funcţionare continuă în timp, în perioade medii sau lungi (zile, luni,
sezon):
- emisie constantă
- emisie variabilă (de exemplu o centrală termică funţionând cu diferiţi
combustibili)
105
- tetraclorura de carbon
- metilcloroformul
- hidroclorofluorocarburi
- hidrobromofluorocarburi
Domeniile de utilizare sunt: industria frigului, instalaţii de climatizare, pompe de căldură,
industria materialelor de construcţie expandate, producerea aerosolilor, realizarea mediului de
sterilizare, etalonarea aparaturii, solvenţi organici, agenţi de curăţire, adezivi, stingerea
incendiilor.
9.2. Metode actuale pentru măsurarea concentraţiilor substanţelor poluante ale aerului
Metodele de măsură a gazelor poluante diferă în funcţie de: tipul gazului, domeniul de
concentraţii, locul de măsură, metoda de lucru: prin prelevare de probe sau "in situ", timpul de
măsură, modul de prelucrare (cuplare la computer sau microcontroller).
Fiecare metodă de măsură prezintă avantaje şi dezavantaje specifice, iar utilizatorul
trebuie să aleagă tipul optim în aplicaţia dată. În cazul sistemului portabil şi autonom de
monitorizare a calităţii aerului următoarele cerinţe sunt imperative:
1. dimensiunea de gabarit (pentru a fi portabil);
2. consumul de energie electrică (pentru a putea fi alimentat de la baterie sau autonom);
3. posibilitatea de cuplare la microcontroller şi/sau computer;
4. timp de măsură de ordinul minutelor, fară prelevare;
5. tipul şi numărul de gaze ce pot fi măsurate;
6. selectivitatea senzorului.
Tipurile de senzori comerciali care se utilizează la analiza aerului sunt următorii:
Se observă că acest curent este proporţional cu concentraţia de gaz incident C, deci senzorul
electrochimic are o caracteristică liniară mărime de ieşire (curent electric) - concentraţie de
măsură. Constanta de proporţionalitate (care dă sensibilitatea senzorului) depinde de parametrii
interni ai senzorului şi de tipul de gaz. Selectivitatea senzorilor se obţine prin schimbarea
electrolitului, a electrodului de lucru şi a catalizatorului introdus în electrolit. Senzorii cu celulă
electrochimică sunt destinaţi a sesiza multiple substanţe gazoase, printre care: oxigen, clor,
hidrogen sulfurat, ozon, brom, compuşi ai azotului, amoniac, oxid de carbon s.a.
Foarte multe firme produc senzori electrochimici. Gama cea mai largă de senzori
electrochimici o produce firma ENMET Analytical Instruments (ENMET, 1995). Firma
FIGARO Engineering Inc. produce un tip special de senzor electrochimic pentru oxigen. Pentru
a mări timpul de viaţă al senzorului se introduce un recipient cu electrolit de capacitate sporită,
dar pentru ca oxigenul să nu difuzeze în întregul volum (lucru ce ar duce la scăderea
sensibilităţii) se introduce un element spongios. Pentru compensarea variaţiei cu temperatura se
introduce un termistor, în serie cu o rezistenţă de sarcină, iar mărimea măsurată este o tensiune
(Fig. 9.1b.). Firma FIS produce senzori electrochimici cu trei electrozi, pentru a se măsura într-o
metodă potenţiometrică (în punte, Fig. 1c.).
0-100 ppm
0-10 ppm
Multi-Gas catalytic Bacharach O2 gaze 0-25 % 0-100 % (BACHARACH,
Monitor combustible combustibile LEL 0-999 1995)
sensor CO H2S ppm 0-200 ppm
Gas Analysis senzori IMR GmbH O2 0-20.9 % portabile (IMR, 1996)
Eauipment electrochimici CO 0-6000 ppm cuplabile la PC
SO2 0-4000 ppm
NOx 0-2000 ppm
NO2 0-100 ppm
H2S 0-200 ppm
Sensor SMC (Sierra Monitor gaze 100 % LEL cuplabile la PC (SMC, 1997)
Systems Corporation) combust. H2S,
CO, CO2, Cl2,
NH3, H2, SO2,
NO2, NO,
HCN, HCl, O2
Gas Leak solid state thermal GEO/NATIONAL fosfina dibora 0.6 ppm 0.7 - portabil - cu (GEONATIONAL,
Detector conductivity GAS n silan H2 ppm 0.3-10 alarmă 1997)
sensor TECHNOLOGY ppm 5-100 ppm
115
Systems for celule galvanice ENMET Cl2 H2S HC 0-3 ppm 0-10 - modular (ENMET, 1995)
Toxic Gases cu membrană ANALYTICAL N HCl SO2 ppm 0-30 ppm 0- - cuplabil la PC
HF O3 CO 15 ppm 0-15
NO2 NH3 f ppm 0-9 ppm 0-
reon (23, 0.3 ppm 0-500
116) ppm 0-15 ppm 0-
75 ppm 0-50
ppm
Analizoare de traductor de Servomex Ltd. O2, CO, H2S, - modulare - (SERVOMEX, 1995)
gaze zirconiu, unităţi NO, SO2, Cl2, variante
infraroşii şi NO2, gaze portabile -
paramagnetice explozive cuplabile la PC
Gas Monitoring Electrochemical MultiRae O2 0 - 30 % - portabile (MULTIRAE, 1997)
sensors CO 0 -250 ppm - cu alarmă
Photoionization VOC 0 - 2000 ppm
detector H2S 0 - 100 ppm
SO2, Cl2 NO2
gaze combust. 0 - 100 % LEL
Gas Sensors Metal Oxide FIS CH4 500-10000 ppm - cuplabile la PC (FIS, 1995)
Semiconductor solvenţi 10-5000 ppm - modulare
Gas Sensors CO 10-3000 ppm
H2 1-100 ppm
Electrochemical H2 0-2000 ppm
Gas Sensors CO 0-300 ppm
H2S 0-500 ppm
SO2 0-500 ppm
NO 0-2000 ppm
NO2 0-10 ppm
0-10 ppm
Cl2
0-3 ppm
O3 2-100 % VOL
O2
116
Gas Control Land combustion O2, CO, SO2, - prelevare (LAND, 1996)
System NOx, CxHx, probe -
NH3, H2SO4 modulare
Gas detection GRIMM O2 CO SO2 0-21 % - cuplabil la PC (GRIMM, 1994)
eauipment CH4, NH3, H2, 0-80 ppm
NO, NOx, SO2, 0-20 ppm
H2S, HCl, Cl2,
R22
Programmable thermal Systech H2, He, CO2, 0.01-100 % (SYSTECH, 1997)
multi-gas conductivity Instruments CH4, CO, VOL
analyser sensor oxygen N2 O2
detection cell
H2S detection analytical DEL MAR Scientific H2S 0-1 ppm - cuplabil la PC (DEL MAR, 1997)
colorimetry 0-300 ppm - portabil
Gas analysers electrochemical Kane-May CO NO NO2 0-2000 ppm 0- (KANE-MAY, 1997)
cell SO2 1500 ppm 0-500
ppm 0-500 ppm
Toxic Gas diffusion type SENSIDYNE NH3 1-100 ppm - modulare (SENSIDYNE, 1997)
Detection electrochemical CO2 1000-10000 ppm - cuplabile la PC
Systems sensors Cl2 0-100 ppm
H2 0-4 % VOL
HCl 0-100 ppm
H2S 1-100 ppm
SO2 0-100 ppm
Gas analyzer UV fluorescent Environnment s.a. SO2 10 ppb-10 ppm - cuplabil la PC (ENVIRONNMENT,
optical infrared CO 0.5 -100 ppm 1994)
measurement
chemiluminescent NO, NOx 10 ppb-20 ppm
analyzer
Gas Analyzer non-dispersive LI-COR CO2 0-3000 ppm (LI-COR, 1994)
infrared type
117
10 - 3000 ppm
118
119
M = f ( C)
Unele metode măsoară direct mărimea M, iar altele măsoară variaţia acesteia. Existenţa unei
astfel de relaţii permite calibrarea metodei de măsură. Această procedură implică măsurarea
mărimii fizice M (transmisie optică, conductivitate electrică, etc.) pentru câteva (cel puţin 5)
probe de substanţă ale căror concentraţii sunt foarte bine cunoscute. Rezultatul este curba de
calibrare a metodei (Fig. 10.1).
100
Cerneala
80
Transmitanta (%)
60
40
20
0
0 20 40 60 80 100
Concentratia (mg/l)
Această curbă de calibrare este folosită, în continuare, pentru măsurarea probelor recoltate din
mediu. Mărimea fizică M este măsurată pentru fiecare probă de substanţă, concentraţia acestora
fiind determinată din curba de calibrare printr-o metodă de interpolare.
unde
121
I refl (λ ) = R (λ )I 0 (λ )
I abs (λ ) = I 0 (λ )e −α (λ )xC(λ )V
este intensitatea radiaţiei absorbite în probă. R(λ) este coeficientul de reflexie, α(λ) este
coeficientul de absorbţie, x este grosimea probei de substanţă, V este volumul acesteia,
iar C(λ) este concentraţia substanţei care absoarbe radiaţia de lungime de undă λ. În toate
relaţiile de mai sus I0(λ) este intensitatea radiaţiei incidente. Înlocuind în prima relaţie
obţinem
[
I trans (λ ) = I 0 (λ ) 1 − R (λ ) − e −α (λ )xC(λ )V ]
din care se poate obţine expresia concentraţiei
1 I (λ )[1 − R (λ )] − I trans (λ )
C(λ ) = − ln 0
α(λ )xV I 0 (λ )
Din această ultimă relaţie se poate trage concluzia că, pentru o substanţă care are absorbţie la
lungimea de undă λ, există o relaţie biunivocă între concentraţia acesteia şi raportul dintre
intensitatea radiaţiei transmise Itrans(λ) şi a celei incidente I0(λ).
În Fig. 10.2 este prezentată configuraţia unui spectrometru (HACH, 1992). Lumina alba emisă
de un bec cu incandescenţă este trimisă, prin intermediul unui sistem de oglinzi, pe o prismă
triunghiulară care o descompune în radiaţii monocromatice. O fantă mobilă selectează radiaţia de
lungime de undă dorită, care este trimisă pe probă, unde este absorbită de proba a cărei
concentraţie trebuie măsurată. Radiaţia transmisă este măsurată de un fotodetector situat după
probă şi este legată de concentraţia probei aşa cum arată ultima relaţie de mai sus.
O altă variantă a acestei metode este metoda colorimetrică în care prisma este înlocuită
cu un filtru de culoare, păstrându-se schema optică şi electrică.
Această metodă este folosită pentru măsurarea cantităţii de suspensii solide în apă.
Principiul metodei este prezentat în Fig. 10.5 (HACH, 1995).
Radiaţia luminoasă emisă de un bec cu incandescenţă ajunge, prin intermediul unui sistem de
lentile convergente, pe proba în care se află suspensia solidă în apă. Radiaţia incidentă este
împrăştiată de particulele de praf din probă. Doi fotodetectori măsoară radiaţia transmisă prin
probă, respectiv radiaţia împrăştiată la 90o de praful din apă. Raportul acestor două intensităţi
este legat de concentraţia particulelor de praf aflate în suspensie în probă.
125
Fig. 11.1 – Laboratorul portabil DREL/2000 pentru măsurarea calităţii apelor şi solurilor
126
Dăm mai jos structura acestui laborator precum şi specificaţiile tehnice ale fiecărui aparat.
Specificaţii tehnice
DREL/2000 Laborator portabil pentru teste de sol şi calitatea apei
Dimensiuni
Cutia instrumentului 57 x 31 x 26 cm
Cutia soluţiilor chimice 57 x 31 x 22 cm
Greutate Aprox. 31 kg
DR/2000 Spectrofotometru
Monocromator Prismă Littrow, optică asferică
Sursă luminoasă Cu filament de tungsten, cu gaz
Detector Fotodiodă pe siliciu cu îmbunătăţire la UV
Lungime de undă Domeniu: 400 – 900 nm; Acurateţe: ± 2 nm; Rezoluţie ± 1 nm
Bandă la 600 nm, 12 ± 2 nm
Fotometrie Linearitate, ± 0,002 A (0 – 1 A 500 nm, modul constant – on);
Reproductibilitate, +/- 0,005 A (0 – 1 A, modul constant – on)
Dimensiuni 22 x 24 x 11 cm
Greutate 2 kg
Tensiune de alimentare Selectabilă 110 / 220 V, 50 / 60 Hz, sau acumulator
Ieşiri RS-232 serial (imprimantă opţional); 0 – 1 V analog
pH metru portabil
Domeniu pH, -1,99 la 19,99 unităţi pH; milivolţi 0 la ±1999 mV;
Temperatură, -5 la 105 oC
Acurateţe relativă pH, 0,01 pH; Milivolţi, ± 0,1 % din citire, ± -0,2 mV;
Temperatură, ± 0,5 oC
Rezoluţie pH, 0,01 pH; Milivolţi 0,1 mV (0 la ± 999,9 mV), 1 mV (± 1000
mV la 1999mV); Temperatură, 0,1 oC
Temperatură
Domeniu de operare 0 la 50 oC (ambient)
Domeniu de stocare -40 la 60 oC (electrodul depus în atmosferă uscată)
Compensare (modul pH) Automatic sau manual
127
Impedanţa de intrare (la 25 oC) mai mare de 1012 ohm, 5 x 1012A curent de polarizare
Electrod Model 44200-01 Electrod de pH Hach cu referinţă Ag/AgCl şi
senzor de temperatură; conector BNC
Alimentare Baterie tip “J” de 6 V
Display LCD uzual
Dimensiuni 23 x 9 x7 cm
Greutate 0,6 kg
Aşa cum se poate observa din specificaţia tehnică prezentată mai sus, greutatea întregului
sistem de măsurare este de 31 kg, ceea ce îl face uşor transportabil într-o maşină de teren care
poate ajunge până la locul măsurătorii. De asemenea, laboratorul portabil este dotat cu tot setul
de vase şi ustensile de laborator chimic necesare pentru recoltarea şi precondiţionarea chimică a
probelor. Spectrometrul este precalibrat pentru măsurarea concentraţiei unui numar de 120 de
substanţe care au absorbţie în domeniul spectral al aparatului, precum şi cu toate programele de
interpolare corespunzătoare acestor calibrări, astfel încât concentraţia probelor măsurate este
128
afişată în timp real şi în unităţile corespunzătoare. Celelalte aparate care echipează sistemul
dispun de aceleaşi facilităţi. Dăm mai jos lista testelor pe care le poate realiza acest laborator
portabil.
0 – 50 ppm
pH, pastă Pastă saturată/electrod 0 – 14 unităţi pH
pH, apă 1:2.5 apos/electrod 0 – 14 unităţi pH
pH, buffer 1:2.5 apos/SMP Buffer Chart 5 – 7.7 unităţi pH
Fosfor Extracţie cu acid fluorhidric/ 0 – 300 lb/ac (0 – 336 kg/ha)
Mo albastru 0 – 150 ppm
Fosfor Extracţie cu bicarbonat/Mo albastru 0 – 150 lb/ac (0 – 168 kg/ha)
0 – 70 ppm P
Potasiu Extracţie cu acid fluorhidric/ 0 – 1000 lb/ac (0 – 1120 hg/ha)
Tetrafenilborat 0 – 500 ppm K
Această listă poate fi lărgită prin achiziţionarea de kit – uri suplimentare pentru
operaţiunea de precondiţionare chimică. Laboratorul portabil este dotat cu un manual complet de
instrucţiuni de măsurare care face ca oricare dintre teste să poată fi realizat de un nespecialist,
prezenţa chimistului specialist în măsurători de chimie analitică nemaifiind neapărat necesară.
11.2. Sistemul portabil CEL 700 de măsurare şi caracterizare a calităţii apei (HACH, 1992b)
O variantă mai simplă de laborator portabil, în care spectrometrul DR 2000 este înlocuit
cu colorimetrul DR 700, este laboratorul portabil CEL 700 care este prezentat în Fig. 11.2.
Laboratorul portabil CEL 700, cu dimensiunile 57 x 31 x 26 cm şi 19.21 kg, conţine următoarele
instrumente:
- colorimetrul DR 700 echipat cu un set de filtre cu lungimile de undă: 420, 450, 480, 500,
525, 550, 575, 610, 690 şi 810 nm;
- titrator digital;
- conductivimetru portabil;
- pH – metru portabil tip HACH One;
- kit – uri cu reactivi şi aparatură chimică pentru 27 de teste de calitate a apei;
- manual de instrucţiuni pas cu pas în care, pentru fiecare tip de test, sunt date următoarele
informaţii;
1. Numele procedurii
2. Domeniul de măsurare cu unităţile de măsură
3. Numarul de identificare al metodei
4. Tipul de probă de analizat
130
Fig. 11.2 – Sistemul portabil CEL 700 pentru măsurarea calităţii apei şi solurilor
Dăm mai jos lista testelor de calitate a apei ce se pot efectua cu laboratorul portabil CEL 700.
Se observă că majoritatea testelor efectuate cu laboratorul portabil DREL 2000 sunt posibil de
efectuat şi cu CEL 700, dar în alte domenii de concentraţii.
132
întâmplă din cauza puternicei circulaţii atmosferice din troposferă. Este binecunoscut cazul
accidentului nuclear de la Cernobâl, când contaminarea radioactivă a fost resimţită până în Italia,
Franţa şi Suedia, datorită fenomenelor de circulaţie atmosferică pe continentul european.
O altă complicaţie este datorată faptului că, datorită influenţelor din alte zone, într-o zonă
deschisă pot să apară poluanţi diferiţi de cei emişi de sursele aflate în acea zonă. Acest lucru se
întâmplă datorită reacţiilor chimice care au loc între poluanţii specifici zonei şi cei sosiţi din alte
zone datorită circulaţiei atmosferice. În aceste condiţii, configurarea unui sistem de monitorizare
a calităţii aerului devine deosebit de dificilă, atât în ceea ce priveşte selectivitatea senzorilor, cât
şi în ceea ce priveşte nivelele de detecţie. Configurarea nivelelor de detecţie este îngreunată şi de
variaţia nivelelor de poluare datorată variaţiilor sezoniere ale parametrilor atmosferici.
Una dintre cele mai dure situaţii în care se află procesul de monitorizare a calităţii aerului
din mediul încojurător este aceea legată de funcţionarea continuă a sistemului de monitorizare în
spaţii deschise, neprotejate. Problemele ridicate de această situaţie sunt următoarele:
(i) absenţa oricărei posibilităţi de alimentare cu energie electrică din reţeaua de 220 V/50 Hz
Această restricţie impune, pentru toate componentele sistemului de monitorizare,
folosirea unor variante cu consum redus de energie electrică sau/şi folosirea unor surse continue
de energie electrică cât mai performante.
(ii) transmisia fară fir a datelor achiziţionate de sistemul de monitorizare catre unitatea centrală
Această restricţie impune existenţa, în locul unde se face măsurătoarea, a unui subsistem
de procesare, gestionare şi transmitere, continuă sau periodică, a datelor, spre deosebire de
monitorizarea calităţii aerului din zonele închise, unde acest subsistem nu este necesar,
transmisia datelor făcându-se pe fir, de regulă în curent 4-20 mA.
(iii) funcţionarea sistemului de monitorizare în condiţii severe de mediu
Dacă sistemele de monitorizare a calităţii aerului din zone închise funcţionează în
condiţii normale de temperatură şi umiditate, în cazul monitorizării calităţii aerului din mediul
înconjurător, gama de temperatură trebuie extinsă în domeniul - 25 oC ÷ +70 oC, umiditatea
relativă putând ajunge până la 95%. Această restricţie impune o încapsulare adecvată (de regulă
într-o tehnologie de nivelul aplicaţiilor militare sau chiar spaţiale), atât pentru componente, cât şi
pentru întregul sistem şi, de asemenea, o miniaturizare cât mai pronunţată a componentelor
sistemului de monitorizare.
În sfârşit, dar nu în cele din urmă, configuraţia software a sistemului de monitorizare
devine, din cauzele prezentate mai sus, deosebit de complexă, şi, deci, dificil de realizat. Dacă,
134
în cazul monitorizării calităţii aerului din zone închise, afişarea parametrilor de calitate a aerului
la locul măsurătorii, împreună cu instalarea unor alarme acustice şi/sau optice, este suficientă,
existând posibilitatea ca un operator sau un control automat să intervină imediat în caz de
necesitate, în mediul înconjurător operatorul lipseşte. Mai mult, faptul că datele se centralizează
departe de locul măsurătorii, impune elaborarea unor programe adecvate de transmisie şi recepţie
a datelor, precum şi de gestionare a acestora.
Primul obiectiv care trebuie realizat în cadrul unui asemenea proiect este acela de
configurare a aplicaţiei de monitorizare în timp real a calităţii aerului din mediul încojurător.
Deşi astfel de încercări sunt, până acum, relativ puţine la numar (SMC, 1997, ENMET, 1995, Air,
1997, Casella, 1997), astfel încât am putea să ne luăm o libertate mare de investigare,
considerăm că este mai corect, din punctul de vedere al posibililor beneficiari, să restrăngem
câmpul investigaţiilor numai la ceea ce oferă standardele în vigoare. Din acest motiv ne vom
referi numai la concepte, definiţii, proceduri şi metode descrise în standardele româneşti şi
standardele ISO din domeniul protecţiei calităţii aerului.
Definiţia standardizată a calităţii aerului este următoarea (Standard 1995):
"Calitate a aerului - Stare a aerului definită de ansamblul caracteristicilor sale cantitative şi
calitative."
Această definiţie nu poate motiva, singură, necesitatea dezvoltării unei aplicaţii de
monitorizare în timp real a calităţii aerului. Motivaţia apare atunci când luăm în considerare şi
efectele pe care le are un anumit nivel de calitate a aerului asupra mediului înconjurător, atât
asupra fiinţelor, cât şi asupra componentelor antropice. Din această perspectivă, există două
seturi de parametri a căror evoluţie influenţează evoluţia componentelor mediului încojurător:
- parametrii meteorologici, adică temperatura şi umiditatea aerului, viteza şi direcţia vântului,
tipul şi nivelul precipitaţiilor;
- parametrii chimici, adică nivelul concentraţiilor acelor substanţe care formează grupa
constituenţilor minori ai troposferei (McEwan, 1975).
Primul set de parametri este monitorizat de aproape 100 de ani de către reţele locale şi
regionale de staţii de măsurare care acoperă, practic, toată planeta. De peste 30 de ani acestora li
s-a adăugat o reţea de sateliţi meteorologici (cei mai numeroşi fiind cei de tipul NOA) care,
împreună cu reţelele terestre, realizează predicţia pe termen scurt, mediu şi lung a valorilor
acestor parametri, semnalând, cu suficientă precizie (aprope în timp real), şi situaţiile de alertă şi
alarmă: secetă, inundaţii, uragane.
135
Al doilea set de parametri este cel care formează obiectul acestei aplicaţii. Orice depăşire
a nivelului natural al concentraţiilor constituenţilor minori ai troposferei (CO2, CO, CH4, oxizi
de azot, compuşi cu sulf, plumb, azot şi clor, aerosoli, etc.) este în măsură să afecteze, fie direct,
fie mediat (ploi acide, efectul de seră, subţierea stratului de ozon), starea de sănatate a oamenilor
şi evoluţia componentelor mediului înconjurător (plante, animale, ape, sol sau componente
antropice) pe termen scurt, mediu şi lung. Cauzele variaţiilor concentraţiilor acestor constituenţi
minori ai troposferei sunt, de cele mai multe ori, antropice, dar şi cauzele naturale au aceleaşi
efecte sau chiar efecte cu mult mai mari (erupţiile vulcanice), în special datorită timpilor de
relaxare care sunt foarte lungi. Aceste fenomene, indiferent de cauzele care le produc, sunt
fenomene de poluare.
Aşadar, de aici înainte, prin monitorizarea calităţii aerului din mediul încojurător vom
înţelege monitorizarea nivelului de poluare a aerului din mediul înconjurător sau, mai exact,
măsurarea, în timp real, a concentraţiilor unora dintre constituenţii minori ai troposferei şi/sau a
unora dintre substanţele introduse în troposferă ca urmare a activităţilor antropice. Valorile
parametrilor meteorologici, necesare pentru realizarea predicţiilor asupra evoluţiei nivelului de
poluare, vor fi luate din datele şi prognozele meteorologice locale şi regionale sau, dacă este
neapărat necesar, vor fi măsurate de o singură staţie pentru toată zona ce urmează a fi
monitorizată.
Obiectivele monitorizării în timp real a poluării aerului sunt stipulate în standardul
ISO/TR 4227:1989 (Standard ISO, 1989).
(a) Determinarea faptelor
Aceasta înseamnă selectarea tipurilor de substanţe a căror evoluţie va fi urmărită în
cadrul procesului de monitorizare, precum şi măsurarea concentraţiilor acestora în interiorul unor
intervale de timp prestabilite care depind, în general, de performanţele sistemelor de detecţie.
(b) Diagnostic
Aceasta revine la realizarea unui sistem de monitorizare capabil să semnaleze, în timp
real, toate situaţiile care preced depăşirea concentraţiilor limită admise, adică situaţiile de alertă
şi de alarmă, precum şi a situaţiilor în care aceste concentraţii sunt depăşite.
(c) Predicţie
Acest obiectiv se referă la capacitatea sistemului de monitorizare de a descrie modul de
variaţie a concentraţiilor poluanţilor din zona monitorizată în funcţie de setul de parametri
meteorologici şi se realizează în cadrul softului de interpretare a datelor.
136
acestei omisiuni este acela că, la momentul elaborării standardului, metodele de detectare a
acestor substanţe erau fie neperformante pentru detectarea alertei ecologice (N2O), fie nu se
cunoştea valoarea concentraţiei de alertă (CO2, freoni). Pe de altă parte, toate metodele de
măsură de referinţă indicate în acest standard sunt metode de laborator, total nepotrivite pentru
monitorizarea în timp real, atât din punctul de vedere al performanţelor, cât şi al costurilor, care
sunt foarte ridicate, chiar pentru ţări dezvoltate. De altfel, aceste omisiuni se constată şi în
standardele europene care se limitează la a face recomandări în privinţa limitării emisiilor.
Metodele spectroscopice de bandă largă, cum este spectroscopia FTIR, care sunt metode
de laborator (chiar dacă au fost realizate sisteme portabile) au dificultăţi în identificarea tuturor
tipurilor de substanţe dintr-o probă de aer, iar metodele de detecţie de tip "remote sensing" (SAR
şi teledetecţie) au dificultăţi de interpretare a măsurătorilor şi de precizie în localizarea zonei de
monitorizare.
Prin urmare, într-o aplicaţie specifică de monitorizare a poluării aerului, în care ar trebui,
teoretic vorbind, detectate toate substanţele care sunt constituenţii minori ai troposferei, precum
şi toate emisiile care apar ca urmare a activităţilor antropice din zonă, va trebui să ne limităm,
din cauza gamei de senzori pe care o avem la dispoziţie, la un moment dat, precum şi din cauza
cunoaşterii limitate a efectelor acestor substanţe asupra mediului înconjurător, la detectarea
unora dintre substanţele reprezentative pentru efectele pe termen scurt, mediu şi lung asupra
mediului încojurător şi pentru care există senzori care pot fi incluşi într-un sistem de
monitorizare în timp real.
(a) Efecte pe termen scurt
Din această categorie fac parte gazele toxice şi combustibile (CO, CH4, NH3, H2S, H2,
etc.), precum şi fumul, ca avertizor de incendiu în ecosistemele naturale (păduri).
(b) Efecte pe termen mediu
Din această categorie fac parte oxizii de azot şi compuşii organici volatili (VOC), în
special fenolii. De asemenea este utilă realizarea unei alerte pentru pH-ul atmosferic, ca măsură
pentru ploile acide.
(c) Efecte pe termen lung
În această categorie intră freonii şi, cu restricţii datorită dificultăţilor de interpretare,
bioxidul de carbon.
Bineînţeles că, în cadrul unei aplicaţii specifice, această listă poate fi lărgită dacă există
posibilităţi de detecţie.
138
În ceea ce priveşte nivelele de detecţie care trebuie atinse, ele se situează întotdeauna sub
nivelul concentraţiilor limită, din cauza faptului că se monitorizează situaţiile de alarmă (10 %
din concentraţia limită) şi situaţiile de alertă (3 - 5 % din concentraţia limită). Pentru substanţele
care nu au definită o concentraţie limită, se monitorizează valoarea momentană, până la limita de
detecţie a senzorului.
în care
θ 0 = θ − ∆θ, τ << ∆θ
În Fig. 12.1 este prezentată o schemă de principiu a modului de definire a timpului mediu pentru
sisteme de măsură care lucrează în regim de eşantionare quasi-continuă. În această figură
marimile ci sunt valorile parametrului de calitate a aerului, iar mărimile xi sunt valorile
corespunzătoare ale mărimii de ieşire a sistemului de măsură. De exemplu, pentru un sistem
echipat cu senzori cu SnO2 care măsoară concentraţii de poluant, ci sunt valorile acestor
concentraţii, iar xi sunt valorile de tensiune corespunzătoare care rezultă în urma măsurării.
Pentru sistemele care măsoară în regim de eşantionare quasi-continuă, timpul mediu este
considerat a fi de 4 ori timpul de răspuns al senzorului.
140
Fig. 12.1 - Modul de definiţie al timpului mediu pentru sisteme cu eşantionare quasi-continuă
Variabila de influenţă este acea variabilă care afectează relaţia dintre valoarea adevărată a
parametrului de calitate a aerului şi valoarea rezultată din măsurătoare. Valori de influenţă
uzuale în măsurătorile de concentraţii ale poluanţilor aerului sunt temperatura şi umiditatea
relativă a aerului la locul măsurătorii
Condiţiile de referinţă sunt acel set de variabile de influenţă (inclusiv toleranţele) care determină
valori reprezentative ale caracteristicilor de performanţă ale sistemului de măsurare (condiţiile
limită absolută).
Perioada de operare neasistată este intervalul de timp maximum admisibil pentru care
caracteristicile de performanţă ale sistemului de măsurare rămân în interiorul unui domeniu
predefinit, fără servicii externe (calibrări, ajustări, înlocuiri de componente, etc.). De exemplu,
pentru un senzor electrochimic cu membrană perioada de operare neasistată este de maximum 6
luni (intervalul de timp la care trebuie înlocuită membrana), în vreme ce pentru un senzor cu
SnO2 este de 10 ani.
Timpul de încălzire este timpul minim de aşteptare pentru că sistemul de măsurare să ajungă,
după pornire, la valoarea de regim în condiţii de operare. De exemplu, un senzor cu SnO2 care
nu a fost folosit niciodată ajunge, după pornire, la valoarea de aer curat, după un interval de timp
de trei zile, în vreme ce, acelaşi tip de senzor folosit cu intermitenţe, ajunge la valoarea de aer
curat după 3-5 ore.
Procedura de calibrare este metoda experimentală de stabilire a relaţiei funcţionale dintre
parametrul de ieşire al sistemului de măsurare şi parametrul calităţii aerului care este măsurat.
Acest standard impune, pentru stabilirea acestei relaţii funcţionale, efectuarea a cel puţin 10
141
măsurători repetate, la cel puţin 5 valori diferite ale caracteristicii calităţii aerului care se
măsoară. În urma procedurii de calibrare rezultă funcţia de calibrare a sistemului de măsurare
X = f ( C)
şi funcţia analitică a sistemului de măsurare
C = g( X)
Cele două funcţii sunt funcţii inverse. Pentru caracterizarea nivelului de performanţă al acestei
caracteristici a sistemului de măsurare trebuie cunoscută stabilitatea funcţiei de calibrare, care
este dată de deviaţia standard a parametrului de calitate a aerului care se măsoară
R|L 2 F I 2 O U|1/ 2
si = S M ∑ x ij − G ∑ x ij J / N i P / b N i − 1gV
|TMN j H j K PQ |W
în care xij este al j-lea semnal de ieşire la o valoare dată a lui ci şi Ni este numărul de valori le
semnalului de ieşire la o valoare dată a lui ci. Trebuie cunoscută, de asemenea, dependenţa
funcţiei de calibrare de variabilele de influenţă.
Limita superioară de măsurare este valoarea maximă a parametrului caracteristicii calităţii
aerului care se măsoară, confirmată de procedura de calibrare.
Proba zero este acea substanţă sau amestec de substanţe, cât mai asemănătoare cu proba de aer a
cărei caracteristică de calitate nu mai poate fi detectată de sistemul de măsurare.
Limita de decizie este acea valoare a semnalului de ieşire în jurul căreia se poate afirma cu o
probabilitate de cel puţin 95%, că proba măsurată este diferită de proba zero.
Limita de detecţie este acea valoare a parametrului caracteristicii aerului care se măsoară, alocată
deciziei limită folosind curba de calibrare. În Fig. 12.2 este prezentată grafic relaţia dintre limita
de decizie şi limita de detecţie.
12.5. Cerinţe care trebuie îndeplinite de sistemele de monitorizare în timp real a poluării
aerului
Avem acum posibilitatea de a formula cerinţele pe care trebuie să le îndeplinească un
sistem de monitorizare în timp real a poluării aerului. Pentru a putea îndeplini aceste cerinţe,
sistemul de monitorizare trebuie să aibă anumite caracteristici constructive şi nivele de
performanţă ale acestora, care decurg din metodologia de monitorizare. Este necesar să
subliniem încă o dată caracterul "elastic" al acestor prevederi, datorat faptului că, o aplicaţie de
monitorizare în timp real a poluării aerului nu poate avea nici un caracter de generalitate, ea fiind
puternic dependentă de natura şi dimensiunile emisiilor şi de specificităţile ecogeografice şi
antropice ale zonei în care se monitorizează poluarea.
Dăm mai jos, în tabelul 12.2, lista cerinţelor care trebuie îndeplinite de un sistem de
monitorizare în timp real a poluării aerului din mediul înconjurător, împreună cu caracteristicile
constructive care rezultă din acestea.
În cadrul unui program similar dezvoltat recent de NASA (NASA, 1997), satelitul EOS
(Earth Observing System), monitorizeză cu 5 echipamente din domeniul spectrometric, radar şi
al detecţiei cu microunde, următoarele categorii de parametri de calitate ai mediului:
146
Atmosferă Aerosoli
Temperatura aerului
Nori
Radiaţie
Vapori de apă
Uscat Temperatura uscatului
Folosirea terenurilor
Ocean Productivitate biologică
Temperatură
Gheţuri Evoluţia gheţarilor
Gheţuri marine
Acoperirea cu zăpadă
Dezastre naturale Incendii
Erupţii vulcanice
Poluare Emisii în atmosferă
(d4) Monitorizarea permanentă a emisiilor cu poţential catastrofic ridicat este necesară pentru
prevenirea situaţiilor de tip catastrofic (explozii, intoxicaţii, incendii).
parte la tendinţele de drenare a apei spre un colector principal şi de transport natural al materiei
de pe versanţi spre zona centrală a sistemului, iar pe de altă parte de orientarea principalilor
curenţi de materii prime şi bunuri (exploatate în zona alpină, subalpină şi a pădurilor) spre
aşezările situate, de regulă, în partea cea mai joasă altitudinal. Gravitaţia este fundamentală în
orientarea generală a acestor fluxuri.
În funcţie de dimensiunile fizice ale sistemului teritorial, cât şi de elementul polarizator,
se poate individualiza o concentrare a fluxurilor către un centru, către două sau mai multe centre
polarizatoare de diferite ranguri, către o axă longitudinală, sau către una transversală.
Caracterul convergent este deosebit de pregnant în cazul unei zone de influenţă urbană,
unde fluxurile de substanţă şi energie sunt determinate de puterea economică a centrului
respectiv, de dotările sale social-economice şi edilitare, de mărimea demografică.
Incursiunea istorică (inclusiv cea paleogeografică) în intensitatea şi orientarea acestor
fluxuri va permite obţinerea unor concluzii privind sensul translaţiei acestora şi tendinţa de
deplasare a centrului de greutate.
b. Caracterul divergent al fluxurilor. Acest caracter este uşor de remarcat în cazul unui
sistem teritorial care se suprapune sau aparţine unei arii montane sau unei zone profund rurale.
Orientarea fluxurilor este în ambele cazuri divergentă, iar structura lor depinde de parametri
fizici şi economico-geografici ai sistemului respectiv.Accesibilitatea, diferenţierea altitudinală şi
poziţia geografică reprezintă aspecte ce influenţează mai mult sau mai puţin caracterul divergent
al acestor fluxuri de materie şi energie. Acest tip de orientare a fluxurilor poate fi întâlnit şi în
cazul unei unităţi de câmpie, dar, în acest caz, se caracterizează prin inexistenţa unui centru
polarizator intern, respectiv un teritoriu nepolarizat (sau slab polarizat). Într-un asemenea cadru,
deplasările de populaţie, produsele agricole, alte resurse de materii prime sunt orientate spre
ariile limitrofe.
c. Caracterul liniar de propagare a fluxurilor. Acesta este specific unei văi transversale
unde, de regulă, există o oarecare dominantă a circulaţiei de substanţă şi energie, determinată de
rolul printr-o arie restrictivă sau de funcţia de legătură ce o îndeplineşte aceasta între două
regiuni alăturate. În cadrul unor văi transversale tipice (culoare de vale) există o oarecare
echivalenţă între fluxurile de intrare şi de ieşire, primele fiind nesemnificativ modificate sub
aspect cantitativ sau calitativ. Liniaritatea fluxurilor energetice şi de masă rămâne dominantă
chiar în cazul unor modificări interne, cauzate de existenta unor centre economice şi urbane,
mijlocii sau mari, de primirea unor afluenţi importanţi în sectorul respectiv.
154
Aceste configuraţii sunt uşor de conturat la nivel de macro-şi mezoscară, fiind utile în
stabilirea cadrului general de elaborare a unor modele de organizare actuală a sistemelor
teritoriale.
Analizele cele mai semnificative au loc însă pentru evaluarea resurselor mediului şi a
modului de valorificare a acestora, precum şi de individualizare a ariilor (punctelor) critice.
Aceste analize sunt diferenţiate în raport cu scara spaţială în care se plasează sistemul respectiv.
A. Evaluarea potenţialului mediului. Pentru o evaluare generală a mediului, mai ales la
macroscară se poate utiliza noţiunea de ecoenergie primară. Prin aceasta se înţelege energia
iniţială a unui geosistem, înainte de intervenţia omului ca factor conştient în structurile sale.
Concentrarea de populaţie şi de activităţi economice a determinat un consum diferenţiat de
resurse (apreciate ca ecoenergii primare). Degradarea acestora a fost însoţită de un proces similar
de substituire a lor de resurse secundare. Acestea au fost transformate din geosistemele vecine
sau din cele situate la mari distanţe. Cert este că distribuţia actuală într-un spaţiu a ecoenergiilor
primare se află în raport invers proporţional cu gradul de antropizare a geosistemelor.
Geosistemele care au consumat o mare parte din ecoenergiile primare sunt considerate
cele puternic antropizate, de pildă marile aglomerări urbane sau ariile cu exploatare de resurse în
suprafaţă. În aceste geosisteme echilibrul energetic intern se menţine numai prin aport extern de
energie. Acestea au fost plasate la extremitatea opusă, fiind considerate ca posesoare de
ecoenergie primară foarte joasă.
Astfel, geosistemele păşunilor alpine sunt considerate ca aparţinând zonei cu ecoenergii
înalte, o parte dintre acestea fiind degradată prin activităţile sezoniere specifice (păşunat, turism).
Ecoenergii reduse prezintă ariile cu o presiune antropică foarte ridicată, fiind caracteristice
pentru zonele de dealuri, podişuri şi subcarpatice.
Zonele de câmpie, cu un grad de antropizare mai redus decât cele de deal, deşi au fost
serios transformate prin culturile agricole, totuşi prezintă încă suficiente ecoenergii primare,
clasându-se în aria cu valori medii.
Această zonare la nivel macroteritorial crează premisele unei aprecieri corecte şi, ulterior,
detaliate a potenţialului mediului, inclusiv a resurselor de bază (aerul şi apa).
La nivel microteritorial evaluarea potenţialului mediului se face printr-o analiză detaliată
a principalelor componente în funcţie de specificul geosistemului analizat. Evaluarea resurselor
geologice, geomorfologice, topoclimatice, biogeografice, hidrologice etc. nu constituie o
dificultate tehnică sau metodologică. Problema trebuie corelată cu gradul de vulnerabilitate a
155
pe cele de ieşire. Diferenţa cantitativă dintre cele două categorii se traduce în creşterea biomasei
interne (a clădirilor, unităţilor industriale, numărului de locuitori etc);
- geosistemul are un excedent de substanţă şi energie, contribuind la buna funcţionare a
altor subsisteme; aici fluxurile de ieşire depăşesc fluxurile de intrare. De această dată diferenţa
dintre fluxuri se concretizează în pierderea de biomasă (scăderea numărului de locuitori prin
migraţii, exportul de materii prime şi produse agricole etc).
Analiza acestor situaţii, în succesiunea firească a etapelor prin care a trecut un geosistem
în evoluţia sa istorică, va releva o alternanţă a perioadelor când a funcţionat ca un sistem
excedentar sau deficitar, inclusiv cu consecinţele de ordin social-economic ale acestor fluctuaţii.
IV. Dinamica geosistemului. Succesiunea perioadelor de echilibru şi dezechilibru se
datoreşte factorilor interni şi celor externi. Cei de natură internă sunt o urmare legică a
acumulărilor cantitative, în timp, care determină modificări fundamentale în structura iniţială şi
implicit dinamica ascendentă sau descendentă a geosistemului respectiv. Schimbările interne pot
avea la origine şi fluctuaţiile unor componente în evoluţia lor normală sau elemente rebele cu
comportament ce se abate, probabil temporar, de la traiectoria firească. Intervenţia unor factori
externi, care catalizează unele reacţii şi determină acumulări de energie sau informaţii în anumite
sectoare sau subsisteme, accelerează dinamica internă a geosistemului respectiv. Dacă
intervenţia este de intensitate prea mare, în raport cu capacitatea de autoreglare a sistemului, se
ajunge la situaţii disfuncţionale, la o adevarată explozie a structurii acestuia.
Pe baza acestor consideraţii se pot face analize privind rolul factorilor interni şi externi, al
fluctuaţiilor şi perturbaţiilor, asupra oricărui tip de geosistem (indiferent de scară). Depistarea
mecanismelor de transmitere a schimbării în structurile geosistemului vine în sprijinul creşterii
eficienţei energetice a acestuia.
În funcţie de etapele de evoluţie a sistemului, se pot sublinia perioadele de "calm", atunci
când evoluţia are loc îndeosebi pe baza transformărilor interne, perioadele de "explozie", cand
intervenţia externă este dură, neselectivă şi perioadele cu ritm "intermediar" când intervenţia nu
este de intensitate violentă, deşi în timp ar putea deveni perturbatoare.
V. Funcţionalitatea geosistemului. De mare importanţă în analiza diagnostică a
geosistemului este sublinierea caracteristicilor de funcţionare a acestuia. Pentru aceasta,
individualizarea principalelor structuri interne, a componentelor şi a relaţiilor complexe dintre
ele, este esenţială. Utilizând diferite metode moderne, de abordare cantitativă, se
158
(c) procesele de depoluare a deşeurilor rezultate din activitatea industrială nu reprezintă o soluţie
pentru minimizarea poluării industriale; aceste procese sunt foarte costisitoare şi generează
prin ele însele, un nivel de poluare ridicat, care poate fi chiar mai mare decât cel rezultat din
fluxul tehnologic, prin poluare directă;
(d) descreşterea maximă a poluării se poate obţine utilizând o tehnologie bazată pe cicluri
cuplate, analoge celor din sistemele naturale.
Analiza ecosanogenetică este primul pas în reducerea poluării zonelor industriale.
Această analiză are următoarele obiective:
(1) Configurarea geoecologică a zonelor industriale
(2) Identificarea şi evaluarea surselor de poluare a zonei
(3) Evaluarea efectelor de împrăştiere
(4) Analiza stabilităţii termodinamice şi tendinţelor de evoluţie
(5) Stabilirea soluţiilor pentru reducerea poluării zonei
(6) Realizarea studiului de fezabilitate ecosanogenetic pentru fiecare unitate industrială şi
întreaga zonă.
Algoritmul analizei ecosanogenetice este prezentată în fig. 14.1. În diagrama A
algoritmul secvenţial este prezentat, sublinindu-se în secvenţa A5 dimensiunea interdisciplinară a
grupului de specialişti. În diagrama B, balanţa consumului uzual este complet, deoarece include
şi substanţele poluante şi reziduurile (cantităţi şi destinaţie finală). Diagrama C include studiile
de impact uzuale. Diagrama D se referă la stabilitatea globală a zonei afectată de poluare. Tipul
de stabilitate ce va fi determinată va impune tipul de restructurare pentru fiecare fabrică. În
diagrama E, secvenţa E1, E2 şi E3 prezintă modul de calcul al beneficiilor pe termen scurt a
descreşterii poluării. Următoarele secvenţe prezintă beneficiile scăderii poluării pe termen lung
(incluzând costurile imbunătăţirii sănătăţii)
Algoritmul prezentat mai sus a fost aplicat pentru trei arii industriale (fabrici de
încălţăminte şi textile), situate în interiorul sau în apropierea zonei urbane a Bucureştiului. S-a
efectuat o analiză ecosanogenetică detaliată pentru fiecare zonă (Cotigaru, 1991, 1992, 1993,
Căldăraru, 1994). Sursele principale de poluare sunt, în ordine: nerespectarea regulilor
tehnologice, utilizarea tehnologiilor învechite, efectele negative ale combinării poluării
industriale cu cea rezultată din traficul urban. Calculele arată că deşeurile sunt reciclate în
cantităţi sub 10%. Deşeurile rămase se depozitează în zonele industriale, în gropi urbane de
gunoi, sau, câteodată, în zonele agricole.
160
Metologia propusă stabileşte acţiunea la nivel tehnologic, unde algoritmii sunt cunoscuţi
şi este posibilă intervenţia directă şi precisă.
Nivelul practic al acţiunii pentru reducerea poluării într-o zonă industrială are secvenţa
următoare:
(i) măsurarea continuă în timp real a poluării la fiecare sursă tehnologică;
(ii) reducerea până la eliminarea completă, a emisiilor în aer şi apă, utilizând ventilarea,
filtrarea aerului şi apei;
(iii) reducerea emisiilor poluante şi a deşeurilor solide, prin optimizarea resurselor primare, a
materialelor şi energiei pe unitatea de produs, într-un proces de timp real;
(iv) creşterea gradului de recondiţionare şi reintegrare a deşeurilor solide reultate în fazele (i)
şi (ii).
Secvenţele (i) - (iii) sunt obligatorii, deoarece se obţine, concomitent, scăderea poluării
şi creşterea beneficiului.
Secvenţa (iv) este astăzi o problemă de cercetare, implicând un model fizico – chimic şi
de proces tehnologic, dar şi un model al resurselor financiare şi de costuri.
161
IV BIBLIOGRAFIE
C\ld\raru F., C\ld\raru M., Jelev A., Iacob A., 1994 - Air Pollution Monitoring Using SnO2 Sensors", ,
Proceedings of the International Geoscience and Remote Sensing Symposium, IGARSS’94, vol. 1, pp. 13-
15, Pasadena, 8-12 August
C\ld\raru F., P\tra[cu S., C\ld\raru M., Nicolaescu D., 1995 - Thermodynamically modelling of the ozone
layer evolution, Rev. Roum. de Geophysiâue, vol. 40, p. 81-96
C\ld\raru F., Cotigaru B., C\ld\raru M., Klier C., Paraschiv A., 1996 - A real-time method for industrial
pollution decreasing, Proceedings of the International Symposium on Environment Protection, p. 177-180,
Bucharest, September 10-13
Căldăraru F. et al., 1997 – Proiectarea unui subsistem inteligent cu microsenzori pentru sisteme
autonome portabile de monitorizare a calităţii aerului în mediul înconjurător, Raport de cercetare
ştiinţifică ECOSEN Nr.1/1997, Noiembrie
C\ld\raru F., Patra[cu S., C\ld\raru M., Paraschiv A., Nicolaescu D., 1999 - The far to eâuilibrium time-
evolution of the ozone layer: steady-state and critical behaviour, Atmospheric Environment, vol. 33, no. 26,
pp. 4243 - 4254
C\ld\raru F., Patra[cu S., C\ld\raru M., Paraschiv A., Nicolaescu D., 1999 - Natural And Anthropogenetic
Pollution Limits Of The Stratospheric Ozone, at the IGARSS ’99 Conference, Hamburg, June 28 – July 02,
1999
CDS, 1997 - CDS Analytical Inc.
Ciobanu Gh., 1982 - Curs de termodinamic\ [i fizic\ statistic\, Universitatea Bucure[ti, Facultatea de Fizic\,
Catedra de Fizic\ Statistic\ [i Mecanic\ Cuantic\, Bucure[ti
Commoner B., 1972 - The Closing Circle: Nature, Man and Technology, Alfred A. Knopf, New-York
Cotigaru B., coord, 1991 – Studiul ecologic si sanogenetic al corelatiei intrare – iesire in
industria textila si incaltaminte – platforma industriala Ghencea – Bucuresti, Raport de cercetare
stiintifica ASE Bucuresti, Bucuresti, Noiembrie
Cotigaru B., Petrescu V., C\ld\raru F., {migelschi M., Nicolescu C., Stanciu C., Goliat C., Stan N., Hapan R.,
1992 - The Ecosanogenetic Dimension, a Criterion of Decision in R & D of the Contemporary Product,
Forum Ware, vol. 20, no. 1-4, p. 11
Cotigaru B., coord, 1992 – Studiul ecologic si sanogenetic al corelatiei intrare – iesire in
industria textila si incaltaminte – platforma industriala Jilava – Bucuresti, Raport de cercetare
stiintifica ASE Bucuresti, Bucuresti, Noiembrie
164
Cotigaru B., coord, 1993 – Studiul ecologic si sanogenetic al corelatiei intrare – iesire in
industria textila si incaltaminte – platforma industriala Dambovita – Bucuresti, Raport de
cercetare stiintifica ASE Bucuresti, Bucuresti, Noiembrie
Cotigaru B. et al., 1994 - Metodologia general\ de analiz\ [i ac]iune `n timp real pentru evolu]ia produsului
industrial `n cadrul conceptului de dezvoltare durabil\, Raport de cercetare ASE Bucure[ti
Cotigaru B., Petrescu V., C\ld\raru F., Iano[ I., Ochinciuc C., Br\tulescu V., Zamfir I., Zamfir G., 1995-
Evolu]ia produsului ca masur\ a stabilita]ii procesului de antropizare, prezentat\ la workshop-ul "Problemes
actuels dans la conservation des composants viables de l’environement", Bucure[ti, Martie 1995
DaymlerChrysler Aerospace, 1999 – ENVISTAT-1, Monitoring the Global Change for Science, Politics and
Applications, Germany
DEL MAR, 1997 - Catalog DEL MAR Scientific
Deneubourg J. L., 1976 - Insectes Sociaux, vol. 23, p. 329
Dufour L., Mieghem J.van, 1975 - Termodinamiâue de l’atmosphere
EDINBURGH, 1997 - Catalog Edinburgh Sensors Ltd.
Eigen M., 1971 - Self-organization of matter and the evolution of biological macromolecules,
Naturwissenschaften, vol. 58, p. 465-523
Eigen M., Schuster P., 1979 - The Hypercycle. A Principle of Natural Self-Organization, Springer, Berlin
Elokhov A.S. et. al., 1995 - Measurements of stratospheric NO2 et Zvenigorod scientific station, Moscow
region five years of observations , International Conference on Ozone in the Lower Stratosphere, May,
Halkidiki, Greece, p.90
Energia `ntr-o lume finit\ (C\i spre un viitor viabil), 1983 - Raport al Grupului pentru Programul Sistemelor
de Energie al Institutului Interna]ional pentru Analiza Sistemelor Aplicate, Editura Politic\, Bucure[ti
ENMET, 1995 - Catalog ENMET ANALYTICAL
ENVIRONNMENT, 1994 - Catalog Environnment s.a.
ENVIRONMENTAL, 1997 - Catalog Environnmental Technologies Group, Inc.
FIGARO, 1992 - Figaro Gas Sensor Technical Reference February
FIGARO, 1997 - FIGARO Engineering Inc. – NFI 1842 Sensor – Technical reference
FIS, 1995 - FIS Products Review
GEONATIONAL, 1997 - Catalog GEO/NATIONAL GAS TECHNOLOGY
Georgescu-Roegen N., 1971 - The Entropy Law and the Economic Process, Cambridge, Massachusets,
Harvard University Press
Goel N. S., Maitra S. C., Montroll E. W., 1971 - Rev. Mod. Phys., vol. 43, p. 241
165
Goudie A., 1989- The Nature of the Environment, Basil Blackwell Ltd., Oxford
GRIMM, 1994 - Catalog GRIMM
Gubbins D., 1990 - Seismology and plate tectonics, Cambridge University Press
Gyarmati I., 1970 - Non-eâuilibrium Therodynamics, Field Theory and Variational Principles, Springer-
Verlag, Berlin
HACH Co., 1992a– DR 2000 Portable Spectrophotometer Catalogue, Namur, Belgium
HACH Co., 1992b – DR 700 Portable Colorimeter Catalogue, Namur, Belgium
HACH Co., 1993 – Conductivity and TDS meter Catalogue, Namur, Belgium
HACH Co., 1994 – Laboratory and Portable Instruments Catalogue, Loveland, Colorado, USA
HACH Co., 1995 – 2100P Portable Turbidimeter Catalogue, Namur, Belgium
Harrison R. M, de Mora S. J., Rapsomanikis S., Johnstone W. R, 1991 - Introductory chemistry for he
environmental sciences, Cambridge University Press, Cambridge
Hofmann D.J. et al., 1995 - Recovery of ozone in the lower stratosphere at the South Pole during the spring
of 1994, Geophysical Research Letters, vol. 22, no. 18, pp. 2493-2496
Holton J. R., 1979 - An introduction to dinamic meteorology, Academic Press, New York
Hran\ pentru [ase miliarde, 1986 - Conferin]a Clubului de la Roma, Septembrie 1983, Editura Politic\,
Bucure[ti
Iano[ I., 1994a - An evolution urban model applied to the romanian towns, comunicare prezentata la "Urban
Development and Urban Life Conference", Berlin, August 1994
Iano[ I., 1994b - Stabilitate [i instabilitate `n sistemele geografice, Terra, nr. 1-2, p. 79-90
IMR, 1996 - Catalogue IMR GmbH
Jantsch E.,1982 - The Self-Organizing Universe, Scientific and Human Implications of the Emerging
Paradigm of Evolution, Pergamon Press, Oxford
KANE-MAY, 1997 - Catalog Kane-May
Koike M. et. al., 1995 - Ground based measurements of NO2 and O3 column amounts et Syowa station,
Antarctica, International Conference on Ozone in the Lower Stratosphere, May, Halkidiki, Greece, p.101
Kreeb K.H., 1979 - Okologie und menschliche Umwelt, Gustav Fischer Verlag, Stutgart
Krebs C.J., 1972 - Ecology, Harper & Row, New York
LAND, 1996 - Catalog Land combustion
Levine J., Editor, 1985 - The Photochemistry of atmospheres, Earth, the Other Planets and the Comets,
Academic Press, New York
LI - COR, 1994 - Short Form Catalog LI-COR
166
Lotka A.J., 1932 - The growth of mixed populations: two species competing for a common food supply,
Jornal of the Washington Academy of Sciences, vol. 22, p. 461-469
Maturana H. R., Varela F., 1975 - Autopoietic Systems, Report BCL. 9.4. Urbana, Illinois, Biological
Computer Laboratory, University of Illinois
McEwan, M. J., Philips L. F., 1975 - Chemistry of the Atmosphere, John Wiley & Sons, New York
Meadows L., 1972 - The Limits of the Growth, Potomac Associates, Washington
Mesarovic M., Pestel E.,1973 - Omenirea la r\spqntie (Al doilea raport c\tre Clubul de la Roma), Editura
Politic\, Bucure[ti
Monteith J. J., Unsworth M. H., 1990 - Principles of Environmental Physics, Second Edition, Chapman and
Hall, Inc., New York
MRU, 1996 - Catalog MRU Messgeräte für Rauchgase und Umweltschutz GmbH
MULTIRAE, 1997 - MultiRAE Catalog
NASA, 1997 – Earth Observing System (EOS), Data Products Handbook, USA
Nicolis G., Prigogine I., 1979 - Self-Organisation in Non-Eâuilibrium Systems (From Dissipative Structures
to Order through Fluctuations), John Wiley & Sons, New York
Notholt J. et. al., 1995 - Stratospheric trace gas measurements in the near UV in visible spectral range with
sun as light source using a Fourier Transform spectrometer, International Conference on Ozone in the
Lower Stratosphere, May, Halkidiki, Greece, p.105
Oelhaf H. et. al., 1995 - Observation of the stratospheric composition near the Northern Polar Circle with
the new MIPAS-B2 instrument during SESAME phase, International Conference on Ozone in the Lower
Stratosphere, May, Halkidiki, Greece, p.107
P\tra[cu S., Tudor Corina Valentina, 2000 – Lucr\ri practice de fizic\, Societatea Ateneul Romqn,
Universitatea Ecologic\ Bucure[ti, Bucure[ti
Peixoto J. P., Oort A. H., 1984 - Physics of the climate, Rev. Mod. Phys., vol. 56, no. 3
Prigogine I.,Lefever R., 1968 - J. Chem. Phys., 48, 1695
Rio Declaration on Environment and Development, 1993 - Report of the United Nation Conference on
Environment and Development, Rio de Janeiro, 3-14 June 1992, vol. I, Resolution Adopted by the
Conference, U.N., New York
Rojanschi V., Bran F., Diaconu Gh., 1997 – Protectia si ingineria mediului, Editura Economica, Bucuresti
Rosu A., 1987- Terra, geosistemul vietii, Editura Stiintifica si Enciclopedica Bucuresti
SCOTT, 1996 - SCOTT Product Data
SENSYDINE, 1997 - Catalog SENSIDYNE
167
DINAMICA TERREI
Structura Terrei este astfel alcătuită încât să asigure menţinerea biosferei şi a condiţiilor de
existenţă a acesteia. Cea mai importantă dintre acestea este componenţa spectrală a radiaţiei
2 o
solare şi a nivelului energetic al acestei radiaţii de 90 mW/cm la nivelul mării şi la 45 latitudine
nordică.
Spectrul radiaţiei solare. Partea mai închisă a spectrului corespunde compoziţiei spectrale la nivelul extra-atmosferic
(140 mW/cm2), iar partea mai deschisă corespunde compoziţiei spectrale la nivelul mării şi la 45o latitudine nordică
(90 mW/cm2)
Scutul termic
La nivelul atmosferei înalte (de la limita extra-atmosferică de 10.000 km pînă la limita
superioară a stratosferei de 50 km) are loc absorbţia particulelor neutre de mare energie
(particule α şi neutroni) şi a radiaţiilor γ şi X care sunt dăunătoare viului.
I RADIAŢII DE 140 mW/cm2
169
Scutul electromagnetic
Fluxurile de particule încărcate electric (electroni şi protoni) de mică energie au fost captate,
datorită forţei Lorentz, în câmpul magnetic al Terrei, imediat după formarea acestuia, la înălţimi
cuprinse între 10.000 – 65.000 km (centura de radiaţie Van Allen exterioară), iar cele de energie
mare la înălţimi cuprinse între 6.400 – 20.000 km (centura de radiaţie Van Allen interioară).
Aceste centuri se comportă ca un scut electromagnetic care respinge orice particulă încărcată
care se apropie de Terra.
Scutul chimic
La nivelul stratului de ozon din stratosferă (16 – 50 km) are loc, în urma unor procese
fotochimice, absorbţia radiaţiei UV, ultima componentă a spectrului radiaţiei solare care este
dăunătoare viului.
Forma Terrei s-ar putea modifica în special datorită căldurii degajate de nucleu şi acumulate în
masa planetei. Din acest motiv litosfera este alcătuită din plăci, aşa cum este înfăţişat în figura de
mai jos.
Datorită acestei structuri întreaga scoarţă se mişcă în zona rifturilor din Atlantic şi Pacific, masa
în exces fiind îndepărtată de fenomenele seismice din zona cercului de foc din Pacific şi din zona
Caraibelor. O altă cale de eliminare a căldurii în exces este cea a erupţiilor vulcanice. Prin
urmare, seismele şi erupţiile vulcanice, catastrofale pentru indivizi şi comunităţi, sunt benefice
pentru specia umană pentru că menţin constantă forma planetei şi parametrii cinematici ai
acestora.
172
1. Scopul lucrării
Scopul lucrării este acela de a determina concentraţia unor poluanţi ai apei folosind
spectrometria de absorbţie în domeniul vizibil şi infraroşu apropiat (350 – 1000 nm). În
cadrul primei părţi se prezintă şi se realizează analiza calitativă.
2. Principiul metodei
Principiul metodei ce urmează a fi folosită se bazează pe legea care descrie fenomenele
care au loc la trecerea unei radiaţii luminoase monocromatice prin substanţă. Când o
radiaţie luminoasă monocromatică cu lungimea de undă λ trece printr-o substanţă aflată
în
forma de agregare solidă, lichidă sau gazoasă, intensitatea radiaţiei transmise prin proba
de substanţă este dată de legea Bouger – Lambert – Beer:
unde
I refl (λ ) = R (λ )I 0 (λ )
este intensitatea radiaţiei reflectate pe proba de substanţă, iar
I abs (λ ) = I 0 (λ )e −α (λ )xC (λ )V
este intensitatea radiaţiei absorbite în proba. R(λ) este coeficientul de reflexie, α(λ) este
coeficientul de absorbţie, x este grosimea probei de substanţă, V este volumul acesteia,
iar C(λ) este concentraţia substanţei care absoarbe radiaţia de lungime de undă λ. În toate
relaţiile de mai sus I0(λ) este intensitatea radiaţiei incidente. Înlocuind în prima relaţie
obţinem
173
[
I trans (λ ) = I 0 (λ )1 − R(λ ) − e −α (λ )xC (λ )V ]
1 I (λ )[1 − R (λ )] − I trans (λ )
C(λ ) = − ln 0
α(λ )xV I 0 (λ )
Din această ultimă relaţie se poate trage concluzia că, pentru o substanţă care are absorbţie la
lungimea de undă λ, există o relaţie biunivocă între concentraţia acesteia şi raportul dintre
intensitatea radiaţiei transmise Itrans(λ) şi a celei incidente I0(λ).
I (λ )
C(λ ) = K 1 (λ ) ln (1 − K 2 (λ )) − trans
I 0 (λ )
3. Descrierea lucrării
3.1 Aparatura necesară
Aparatul utilizat pentru analizarea compoziţiei chimice a soluţiilor apoase este spectrometrul
optic în domeniul 350 – 1000 nm, a cărui schema bloc este prezentată în fig. 1.
174
Sursa de lumină 2, alimentată de sursa 1, emite un fascicul divergent de lumină albă pe care
prima lentilă 9 îl transformă într-un fascicul plan – paralel. Acest fascicul se reflectă pe oglinda 3
şi ajunge, trecând prin prima fantă 4, pe faţa prismei 5 în care se refractă şi se descompune în
radiaţie monocromatică care, după ce este selectată de a doua fantă 4 şi trece prin a doua lentila
9, trece prin substanţa de lucru din cuva 6, unde este absorbită. Radiaţia monocromatică
diminuată de absorbţie cade pe fotodetectorul 7 unde se generează un curent electric proporţional
175
4. Prelucrarea datelor
Indicaţia afişată de aparat, după fiecare măsurătoare pentru apă, are expresia
I a (λ ) = I 0 (λ )R e (λ )Ta (λ )S(λ )A a K
I c (λ ) = I 0 (λ )R e (λ )Tc (λ )S(λ )A c K
I c (λ ) Tc (λ ) A c
=
I a (λ ) Ta (λ ) A a
Dacă consideram că apa nu absoarbe radiaţia luminoasă în domeniul 350 – 1000 nm, adică
Ta (λ ) = 1
A c (λ ) 100
=
A a (λ ) A 0
A 0 I c (λ )
Tc (λ ) =
100I a (λ )
Ia(λ) şi Ic(λ) sunt date măsurate, iar Tc(λ) se calculează din ultima relaţie.
Se va reprezenta grafic curba Tc(λ) = f(λ).
178
I (λ )
C(λ ) = K 1 (λ ) ln (1 − K 2 (λ )) − trans
I 0 (λ )
În relaţia de mai sus K2(λ) este o mărime dependentă de reflexia pe pereţii cuvei şi pe probă, iar
K1(λ) este o mărime ce depinde de coeficientul de absorbţie al probei la lungimea de undă λ şi de
dimensiunile geometrice ale probei.
În principiu, după determinarea caracteristicii spectrale a probei, se poate determina
concentraţia probei din aria peak – ului de transmisie. Acest lucru este, de multe ori, dificil de
făcut din cauză că nu se cunoaşte coeficientul de absorbţie al acesteia.
O metodă mult mai directă şi mai uşor de realizat, când se cunoaşte tipul substanţei a
cărei concentraţie dorim să o determinăm, este aceea care presupune calibrarea spectrometrului
pentru substanţa a cărei concentraţie dorim să o determinăm. Metoda presupune cunoaşterea
anterioară a lungimii de undă la care are loc maximul de absorbţie şi constă în măsurarea
transmisiei unor probe etalon a căror concentraţie este bine cunoscută.
Dacă avem n probe din substanţa a cărei concentraţie dorim să o determinăm, probe care
au concentraţiile C1, C2, …, Cn şi măsurăm transmisiile acestora rezultând, respectiv, valorile T1,
T2, …, Tn, într-o reprezentare grafică T = f(C), obţinem
100
Cerneala
80
Transmitanta (%)
60
40
20
0
0 20 40 60 80 100
Concentratia (mg/l)
179
Printre aceste puncte experimentale se trasează curba care se obţine prin procedura de fitare
cunoscută sub numele de metoda celor mai mici pătrate. Această curbă este curba de calibrare a
aparatului pentru substanţele care absorb radiaţia de lungime de undă λ.
Dacă dorim să măsurăm concentraţia Cx a unei probe dintr-o substanţă care are absorbţie
la lungimea de undă λ, vom măsura transmisia Tx a acesteia şi apoi, din curba de calibrare vom
determina, printr-o procedură de interpolare liniară, valoarea concentraţiei Cx.
3. Descrierea lucrării
3.1.Aparatura necesară
Spectrometrul utilizat în această lucrare este acelaşi cu cel utilizat în lucrarea trecută şi este
prezentat în fig. 2.
Sursa de lumină 2, alimentată de sursa 1, emite un fascicul divergent de lumină albă pe care
prima lentilă 9 îl transformă într-un fascicul plan – paralel. Acest fascicul se reflectă pe oglinda 3
şi ajunge, trecând prin prima fantă 4, pe faţa prismei 5 în care se refractă şi se descompune în
radiaţie monocromatică care, după ce este selectată de a doua fantă 4 şi trece prin a doua lentilă
9, trece prin substanţa de lucru din cuva 6 unde este absorbită. Radiaţia monocromatică
diminuată de absorbţie cade pe fotodetectorul 7 unde se generează un curent electric proporţional
cu intensitatea radiaţiei, care este amplificat de circuitul de amplificare 8. Semnalul de ieşire
furnizat de acest circuit de amplificare este, deci, legat funcţional de absorbţia care are loc în
substanţa de lucru.
4. Prelucrarea datelor
A. Calculul transmitanţelor
Indicaţia afişată de aparat după măsurătoarea probei cu apă distilată are expresia
I a (λ ) = I 0 (λ )R e (λ )Ta (λ )S(λ )K
Indicaţia afişată de aparat pentru măsurătoarea probelor etalon de cerneală are expresia
I c (λ ) = I 0 (λ )R e (λ )Tc (λ )S(λ )K
I c (λ ) Tc (λ )
=
I a (λ ) Ta (λ )
Ta = 1
I a (λ ) = 100
Dacă considerăm că apa nu absoarbe radiaţia luminoasă în domeniul 350 – 1000 nm, adică
Şi că
I c (λ )
Tc (λ ) =
100
Tabelul cu date va cuprinde rubricile:
Concentraţia probei etalon Ic(λ) Tc(λ)
(%)
Ic(λ) sunt date măsurate, iar Tc(λ) se calculează din ultima relaţie.
182
100
Cerneala
80
Transmitanta (%)
60
40
20
0
0 20 40 60 80 100
Concentratia (mg/l)
Calculul erorilor
Eroarea absolută a unei măsurători efectuate asupra unei mărimi fizice F care depinde de
mărimile fizice Xi, de asemenea măsurabile, are expresia
n ∂F(X )
dF(X i ) = ∑ i
dX i
i =1 ∂X i
Curba de calibrare din fig. 4, obţinută prin procedura de fitare numită regresie liniară, are
expresia
Tm
T(C ) = Tm − C
Cm
În care Tm şi Cm sunt intersecţiile acestei drepte cu axa transmitanţelor, respectiv a
concentraţiilor. Prin urmare, concentraţia Cx se poate scrie
183
T
C x = 1 − x C m
Tm
În care Cm este
Vc
Cm =
Vsol
Unde Vc este volumul cernelii şi Vsol este volumul întregii soluţii. Eroarea asupra concentraţiei
necunoscute are expresia
T 1 C
dC x = 1 − x dM + m dTx
Tm M sol Tm
Folosind datele măsurate în cadrul lucrării se va calcula eroarea absolută dCx precum şi eroarea
relativă
1. Scopul lucrării
2. Principiul metodei
Senzorii sunt dispozitive de detecţie a unui component din aer sau apă, gazos sau lichid.
Dintre metodele de detecţie a acestor componente (determinarea spectrului de absorbţie,
indicatori de culoare ce urmează unei reacţii chimice, etc), utilizarea senzorilor este cea mai
avantajoasă. Există mai multe tipuri de senzori, cei mai des utilizaţi fiind senzorii electrochimici
şi senzorii cu semiconductori (Caldararu F., 1997).
Se studiază un senzor pe un semiconductor stabil chimic (SnO2). Acest material nu
prezintă metale interstiţiale şi nici modificări cristalografice până la temperaturi aproape de
punctul de topire (funcţionează la sute de grade Celsius).
Mărimea ce variază cu concentraţia de gaz este rezistenţa (conductivitatea) internă.
Variaţia acesteia are loc pe mai multe decade când dispozitivul este introdus într-un gaz
reducător (metan, butan, freoni, oxid de carbon,etc.) de concentraţie variabilă.
Semiconductorul SnO2 amorf este din punct de vedere stoechiometric, un izolator cu
banda interzisă de 4eV. Datorită existenţei vacanţelor de oxigen, el prezintă o structură de
1
K 2 c0 p + K1 +
Rs K 2 c0 p + K1
=
R0 1 (1)
K 2 c p + K1 +
K 2 c p + K1
RS c0 p
= p (2)
R0 c
Această relaţie este o dependenţă liniară la scară dublu logaritmică. Deci la concentraţii ridicate
ridicarea curbei R=R(c) este mult mai facilă. Dependenţa anterioară este cea care apare în
majoritatea lucrărilor de uz comun, în cazul utilizărilor senzorilor pentru alarme. Este evident că
186
în aceste cazuri concentraţia de detectat este mare, deci utilizarea relaţiei (2) este corectă.
Senzorii cu SnO2 se folosesc atât pentru dispozitive de alarmare cât şi pentru dispozitive de
măsură şi control. La acestea din urmă relaţia (1) este obligatoriu a fi folosită, mai ales la
concentraţii mici (din relaţia (2) ar rezulta că la concentraţie nulă – aer curat – rezistenţa RS ar fi
infinită, lucru evident fals).
Rezistenţa senzorilor – atât din cauza variaţiei rezistivităţii stratului semiconductor cât şi din
cauza variaţiei stărilor de suprafaţă - este puternic dependentă de temperatură şi umiditate. De
aceea, în absenţa unei scheme de compensare a efectului temperaturii este indicat să se efectueze
măsurătorile la temperatură şi umiditate aproximativ constante.
3. Descrierea lucrării
a. Aparatura necesară
(a) Cameră de calibrare etanşă, de volum 5400 cm3, cu ventilator de omogenizare a gazelor în
incintă, produsă de FIGARO Engineering Inc. (FIGARO, 1992);
Camera de calibrare este realizată dintr-un material transparent, inert la gazele reducătoare. La
partea superioară prezintă un capac din acelaşi material, pentru etanşeizarea căruia închiderea se
face pe un suport de cauciuc. În capac este prevăzut un orificiu pentru introducerea gazelor din
seringă (cu un dop) şi o trecere a cablurilor de alimentare cu un soclu pentru senzor. Senzorul se
montează în partea superioară a camerei, deoarece majoritatea gazelor măsurate sunt mai uşoare
decât aerul. Pentru uniformizarea atmosferei din interiorul camerei, aceasta include un ventilator,
alimentat la 220 V.
(b) Senzor semiconductor cu SnO2 pentru gaze combustibile NFI 1842, produs de aceeaşi firmă
(FIGARO, 1997);
Senzorii cu semiconductori prezintă următoarele avantaje:
- au dimensiuni reduse;
- sunt stabili în timp;
- au fiabilitate ridicată;
- au durată de viaţă practic nelimitată;
- au timpi de răspuns de ordinul zecilor de secunde (faţă de alte metode la care timpul de
răspuns este de ordinul zecilor de minute).
Semiconductorul amorf SnO2 este depus pe un suport de ceramică şi încălzit, pentru a ajunge la
regimul de funcţionare, prin intermediul unui filament de aur sau platină. Structura astfel formată
187
este montată pe o ambază de material plastic si protejată cu un capac prevăzut cu o sită de oţel
inoxidabil de 100 Mesh. Pinii dispozitivului astfel format sunt din Ni sau COVAR. Senzorii
RS
VO = VCC × (3)
RS + R L
(f) Aparat de măsurare – voltmetru sau sistem de măsură computerizat (PC cu interfaţă şi
simulator soft corespunzător). Interfaţa este inclusă în computer. Conectarea modulului la
aceasta se efectuează cu o cutie de distribuţie sermnal, ce face trecerea de la cablul cu 5 pini
de ieşire din modul la un cablu de 24 pini.
Vs (ml )
c( ppm ) = × 106 (4)
Vcam (ml )
unde:
Vs – volumul seringii (în ml)
Vcam – volumul camerei de măsură (5400 cm3 = 5400 ml)
S-a presupus că cele două gaze sunt amândouă gaze ideale, astfel încât la volume egale
corespunde acelaşi număr de particule.
Punctele în care se fac măsurătorile sunt determinate de:
- tipul senzorului; în cazul senzorului NFI 1842 concentraţia c0 este 1000 ppm, iar domeniul de
funcţionare este 100 – 6000 ppm (domeniu garantat de producător, domeniu pe care senzorul
are o caracteristică practic liniară la scară logaritmică) (FIGARO, 1997);
- condiţiile specifice de măsură: în cazul măsurătorii de faţă se poate efectua uşor o
măsurătoare în aer curat, cât şi pe un domeniu larg de concentraţii în interiorul domeniului de
funcţionare al senzorului; în cazul umplerii unei seringi de 1 ml concentraţia în cameră este
de 185 ppm. La capătul maxim al domeniului de funcţionare al senzorului (concentraţie 6000
ppm) este necesar un volum de 32,4 ml gaz. aplicaţia la care va fi folosit senzorul ulterior;
dacă se foloseşte senzorul pentru alarmare la butan, trebuie să se ia în consideraţie că limita
minimă de explozie este 1,6 % (concentraţie volumică în aer, deci 16000 ppm), iar TWA-
Time Weighted Average concentration - concentraţia permisă pentru lucru 8 ore zilnic, 40
ore pe săptămână (FIGARO, 1992) este de 800 ppm; se vor măsura puncte apropiate de 800
ppm şi 4000 ppm (aparatele de alarmare dau alerta la 5% din pragul de explozie).
II.1. Se face o primă măsurătoare în aer curat, atât în exteriorul cât şi în interiorul camerei de
măsură.
II.2. Se închide etanş camera de măsură. Se umple seringa de 1 ml cu gaz, până la diviziunea
de 0,1 ml. Se introduce gazul prin orificiul superior.
Pentru un volum de 0,1 ml de gaz rezultă o concentraţie de 18,5 ppm. Se măsoară tensiunea la
ieşirea modulului. Măsurătoarea se va efectua de abia după stabilizarea indicaţiei (exceptând
variaţiile datorate fluctuaţiilor şi zgomotului), la atingerea minimului. Deoarece la suprafaţa
senzorului au loc reacţii chimice, fenomenul are un timp de întârziere mult mai mare decât un
dispozitiv electronic uzual (aprox. 1 min., faţă de mai puţin 10 µs la dispozitive
optoelectronice, de exemplu).
191
II.3. Se umple din nou seringa cu gaz (până la subdiviziunea de 0,1 ml) şi se introduce în
camera de măsură. Se presupune că nu s-a pierdut gaz prin operaţiunile efectuate şi nici în
timpul măsurătorii anterioare. Astfel cantitatea (volumică) de gaz (butan) este de 0,2 ml. Se
calculează concentraţia cu formula (4).
II.4. Se repetă operaţiile în cel puţin 8 puncte (astfel încât numărul total de puncte să fie cel
puţin 10). Se pot folosi şi seringi mai mari pentru a obţine concentraţii mai ridicate. Este indicat
să se atingă punctele de 800 ppm (TWA), 1000 ppm (c0), 4000 ppm (5% din pragul de
explozie) şi 6000 ppm (limita maximă de funcţionare a senzorului).
Prin introducerea unei cantităţi de gaz egale cu volumul unei seringi, sau chiar prin utilizarea
gradaţiilor seringilor, se obţin concentraţii apropiate de cele indicate. Este indicat să se introducă
volume de gaz egale cu o seringă sau cu diviziuni gradate de pe aceasta şi să se obţină
concentraţii aproximativ egale cu cele indicate (de exemplu pentru 30 ml gaz se obţine o
concentraţie de 5556 ppm). Astfel erorile sunt mai mici decât dacă s-ar estima pe seringă un
volum negradat, pentru a se obţine concentraţia exactă de 6000 ppm, de exemplu. Înscrierea pe
grafic a punctelor intermediare, mai ales dacă se efectuează cu computerul, nu reprezintă o
problemă. Trebuie subliniat că erorile de măsură depind de cauze obiective (pierderi de gaz,
erorile aparatelor şi ale seringilor), dar şi de cauze subiective (exactitatea cu care se încarcă
seringile) şi sunt de aproximativ 10 %.
4. Prelucrarea datelor
Trebuie trasată efectiv curba de etalonare V0=V0(c). Este indicat să se traseze grafic cu un
program existent pe calculator (Microsoft Origin, de exemplu). Se va trasa curba atât la scară
liniară, cât şi la scară dublu logaritmică. Dacă unul dintre puncte este evident în afara curbei,
acesta va fi eliminat şi (pe cât posibil) reluată măsurătoarea.
Pe curba liniară se vor evidenţia doar punctele de ordine de mărime apropiate. Se compară
curbele cu cele existente în catalog (FIGARO, 1997). Se evidenţiază diferenţele, curba din
catalog fiind doar una medie pe multe exemplare.
Dacă timpul permite se măsoară mai mulţi senzori.
5. Interpretare
Curbele modulului cu senzor NFI 1842, aşa cum au fost trasate în lucrare, prezintă următoarele
caracteristici:
192
a. Sunt neliniare, acesta fiind un dezavantaj din punct al prelucrării, dar un avantaj din punct de
vedere al măsurării, deoarece se poate măsura cu acelaşi montaj o plajă largă de concentraţii
(dacă dependenţele ar fi liniare, la o variaţie cu două ordine de mărime al concentraţiei, de
exemplu, rezistenţa ar varia tot cu două ordine de mărime, iar montajul ar intra în
neliniarităţi, deoarece nu se poate măsura pe acelaşi montaj şi 1 V şi 100 V);
b. Variază de la senzor la senzor, ceea ce este un dezavantaj evident, ce poate fi eliminat doar
prin calibrare pe fiecare senzor;
c. La scară dublu logaritmică se pot obţine funcţii liniare, astfel: Din relaţia (3) se poate deduce
relaţia:
VCC R
−1 = L (5)
V0 RS
V
ln CC − 1 = ln (RL ) − ln (RS ) = ln(RL ) − ln (R0 ) − p ln (c0 ) + p ln (c ) =
V0 (6)
= K + p ln (c )
unde K reprezintă suma termenilor independenţi de concentraţie. Relaţia (6) reprezintă o funcţie
liniară, cu ordonata la origine K şi pantă p. În condiţii reale p nu este decât aproximativ constant
pe toată plaja de măsură.
193
2. Principiul metodei
Metodele de măsurare a poluării aerului pot fi caracterizate în funcţie de:
a. Timpul de măsură
b. Locul de la care se face măsurătoarea (de la distanţă, de tip ”remote sensing”,
“in situ” sau prin prelevare de probe; la emisie sau în mediul înconjurător)
c. Metode globale (se măsoară parametrii ce rezultă ca efect a mai multor
poluanţi) sau metode specifice
d. Numărul de măsurători ce se pot efectua (în timp şi spaţiu)
e. Numărul de poluanţi ce pot fi măsuraţi
f. Selectivitate
g. Condiţii de mediu în care se pot efectua măsurătorile (temperatură, umiditate)
h. Cost
III. Metode de masurare in mediul de studiu (in situ) si in timp real. Laboratorul
de masura trebuie sa respecte urmatoarele conditii:
a. Senzorii inclusi si modulele de amplificare sa aiba timpi de măsură mici în
comparaţie cu timpul de variaţie a poluării;
b. Sa includa module de achizitie de date in timp real si o minima prelucrare a
acestora in timp real;
c. Sa permita transferul de date intr-un computer ce include un software
compatibil, astfel incat toti parametrii de poluare programati sa fie determinati
(unele laboratoare mobile includ si un computer pentru medii severe
(Caldararu F., 1992));
d. Sa includa sonde pentru supravegherea spatiilor mici;
e. Sa cosume putin din puct de vedere energetic, pentru a fi alimentat autonom–
pe baza de acumulatoare/baterii.
Fata de metodele de masura in laborator, sistemele de masura in teren sunt mai
putin sensibile (detecteaza gazele toxice de la nivele mai mari de poluare) si mai
putin selective (un senzor raspunde la mai multi stimuli). Prezinta insa multe
avantaje fata de metodele uzuale din laborator:
a. Se pot face multe probe, atat in timp cat si in spatiu, putandu-se detecta locul si
timpul in care are loc cresterea poluarii; astfel se pot trasa curbe ale poluarii,
detectandu-se fenomenele prin care are loc poluarea;
b. Se poate detecta depasirea pragurilor de poluare si inchide la timp sursele de
poluare;
c. Sunt mult mai ieftine decat laboratoarele clasice de poluare (realizate cu
spectrometre, in special); exista si spectrometre de teren, care sunt foarte
195
Ca senzori pentru gazele poluante, intr-un sistem de masura in mediu si timp real,
se utilizeaza senzorii cu semiconductor sau senzorii electrochimici cu membrana.
Senzorii cu semiconductori sunt mai fiabili, atat ca robustete cat si ca durata de
viata, fiind de preferat. Timpii lor de raspuns sunt de asemenea mai scurti, desi au
timpi de ordinul minutelor. Selectivitatea lor este insa mai proasta decat a altor
senzori. Ei sunt conectati, prin module de amplificare si de achizitie de date, la un
computer ce include un soft, ce poate compensa dependenta de temperatura,
neliniaritatea si lipsa de selectivitate.
ECOSEN SRL a realizat mai multe simulatoare pentru măsurarea şi
monitorizarea poluării aerului (gaze toxice şi combustibile - SIMPA), dedicate
monitorizării poluării aerului din mediul înconjurător şi din spaţiile închise.
Această funcţie se realizează prin măsurarea concentraţiilor câtorva gaze toxice şi
combustibile cu ajutorul senzorilor cu SnO2, precum şi prin semnalarea, hardware
si software, a situaţiilor de depăşire a concentraţiilor limită admise, aşa cum sunt
ele stipulate de standardele americane EPA. Pentru aceste gaze, standardele EPA
impun valori mai mici pentru concentraţiile limită admise decât standardele
româneşti, aşa că acestea sunt incluse în software. Simulatoarele pot fi utilizate ca
sisteme de masura in timp real. Singura diferenţă a acestor simulatoare faţă de
sistemele inteligente de măsurare şi monitorizare a poluării aerului care se
utilizează în aplicaţii industriale este aceea că, acestea din urmă sunt autonome din
punct de vedere al alimentării cu energie electrică, în vreme ce, simulatoarele
SIMPA se alimentează din reţeaua de 220 V/50 Hz. Un sistem mai complex,
incluzand un simulator de tip SIMPA si senzori de temperatura, umiditate si un
computer pentru medii severe, toate cu alimentare autonoma, a fost realizat la
SIMULTEC Bucuresti (Caldararu F., 1992).
3. Descrierea lucrării
a. Aparatura necesară
I. Vase de laborator (seringi pentru extragerea gazului, cristalizor, vas inchis din material plasic, etc.)
II. Surse de gaz (butelie cu gaz combustibil de 5 l, prevăzută cu sistem de extragere în seringă a
gazului şi etanşeizare; butelie de freon, alcool, sursa de oxid de carbon;
III. Sistem de măsură, format din 4 module cu senzori de gaze, o cutie de
distribuţie semnal şi un cablu de conexiune serială cu 24 pini. Ca senzori se
utilizează senzorii cu SnO2 etalonaţi în cadrul lucrărilor de laborator 3 şi 4, pentru
gaze combustibile – butan (FIGARO NFI 1842) şi toxice - freon (FIGARO TGS
196
830), cât şi senzori de alcooli (FIGARO TGS 822) şi un senzor de aer curat ce
sesizează şi oxidul de carbon (FIGARO TGS 800), având curbe de etalonare
cunoscute. Aşa cum s-a arătat mărimea ce variază cu concentraţia de gaz este
rezistenţa (conductivitatea) internă. Variaţia acesteia are loc pe mai multe decade
când dispozitivul este introdus într-un gaz reducător (metan, butan, freoni, oxid de
carbon,etc.) de concentraţie variabilă. Curba de calibrare a unui senzor cu SnO2
este o relaţie de dependenţă de tipul Rs/R0 = f(c), în care Rs este rezistenţa
senzorului în prezenţa gazului reducător (de concentraţie dată c), iar R0 este
rezisţenta etalon a senzorului într-un punct de concentraţie dată c0. Rezistenţa R0
variază de la senzor la senzor, ca şi alţi parametrii ai curbei.
Curba de calibrare teoretică pe domenii largi de concentraţie este de forma
(Caldararu F., 1993):
1
K 2 c0 p + K1 +
Rs K 2 c0 p + K1
=
R0 1 (1)
K 2 c p + K1 +
K 2 c p + K1
Configuraţia software
Simulatorul soft este în directorul “test”, Simpadem.exe. Este scris în limbajul
TurboPascal. Utilizează programul probe.exe pentru activarea interfeţei,
achiziţionarea semnalelor, realizarea ecranului de măsurare şi înregistrarea datelor
în fişierul Test I (I=1…N). Se poate apela din MSDOS, dar este indicat a fi apelat
din Norton Comander – NC (se poate apela şi din Windows, dar poate anunţa
erori). Lucrul în NC permite editarea fişierelor de date de care va fi nevoie.
Lucrul cu simulatoare permite apelarea a mai multor funcţiuni, astfel încât să
se efectueze măsurătorile, înregistrările de date, trasarea de curbe, semnalizarea
situaţiilor de depăşire a pragurilor de alarmă sau pericol, calcularea datelor
statistice, etc. Pentru acestea simulatoarele utilizează ecrane cu “butoane”, astfel
încât să se poată trece dintr-un ecran în altul, să se apeleze interfaţa, să se efectueze
măsurătorile, să se înregistreze datele, să se traseze curbele necesare.
Primul ecran de lucru al simulatorului SIMPADEM este:
198
Din acest ecran se poate trece, pentru fiecare senzor, la următoarele prelucrări de
date, ce apar pe ecrane diferite:
- Trasarea curbei de calibrare (în conformitate cu fişierele curba1…4.dat)
- Determinarea concentraţiei, utilizând curba de calibrare şi datele din
fişierul Test I înregistrat anterior. O dată cu determinarea concentraţiilor
se verifică şi dacă nu a fost depăşită concentraţia maxim admisibilă, ce
este dată pe ecran
- Prelucrarea datelor, în sensul trasării pe curba de calibrare a
concentraţiilor măsurate şi calculate anterior şi determinarea
concentraţiei medii
Se măsoară si se inregistreaza tensiunea pe cei patru senzori, întâi din 30 în 30 s, apoi din minut
în minut, timp de 10 min. Se vor observa influenţele poziţionării senzorilor în raport cu sursa,
modul de variaţie în timp a semnalelor şi care dintre senzori sunt sensibili la acest gaz. Se
salvează fişierul Test I, apoi este prelucrat pe ecranele de prelucrare din simulator. Trebuie
menţionat că numai pentru senzorul 2 (care este etalonat pentru metan) se pot corela tensiunile
cu concentratiile de metan (concentraţiile rezultate, folosind curbele de calibrare, sunt cele reale).
Prelucrarea datelor celorlalţi senzori care mai dau semnale diferite de aer curat sunt doar
interferenţe. Se aeriseste camera.
4. Măsurarea variatiei concentratiei de vapori de alcool
Se măsoară tensiunea de aer curat pe cei 4 senzori. Ca sursă de poluare se utilizează alcoolul
turnat intr-un cristalizor – pentru a obtine o suprafata mare de evaporare, si deci o viteza mare de
evaporare. Parametrii gazului sunt daţi în tabelul III. de la pag. 328 din (FIGARO, 1992) şi
Anexa 1. Se observă că acest gaz are densitatea 1.6, mai mare decat a aerului, deci senzorii se
vor pozitiona putin sub sursa. Se vor analiza din tabel şi efectele sale (explozivitate, TWA).
Se măsoară si se inregistreaza tensiunea pe cei patru senzori, întâi din 30 în 30 s, apoi din minut
în minut, timp de 15 min. In acest caz apar doua fenomene: cel de evaporare si cel de difuzie.
Deci timpul total de raspuns este mai mare decat al celorlalte procese. Se vor observa influenţele
poziţionării senzorilor în raport cu sursa, modul de variaţie în timp a semnalelor şi care dintre
senzori sunt sensibili la acest gaz. Se salvează fişierul Test I, apoi este prelucrat pe ecranele de
prelucrare din simulator. Trebuie menţionat că numai pentru senzorul 1 (care este etalonat pentru
alcool) se pot corela tensiunile cu concentratiile de vapori de alcool (concentraţiile rezultate,
folosind curbele de calibrare, sunt cele reale). Prelucrarea datelor celorlalţi senzori care mai dau
semnale diferite de cele de aer curat sunt doar interferenţe.
4. Prelucrarea datelor
Se trasează, folosind fişierele Test I, variaţia în timp a concentraţiilor de oxid de
carbon, freon, metan, alcool, pentru fiecare senzor, pe acelaşi grafic cele 4 gaze –
deci 4x4 grafice. Se utilizează un program existent pe calculator (Microsoft Origin,
de exemplu).
5. Interpretare
Se compară, utilizând fişierele Test I, constantele de timp ale proceselor de difuzie ale celor 4
gaze. Utilizând aceleaşi fişiere, rezultă sensibilitatea celor 4 senzori la gazele măsurate – oxid de
carbon, freon, metan, vapori de alcool. Se verifică pozitionarea senzorilor fata de surse, în
funcţie de densitatea gazelor in raport cu aerul. De asemenea variaţia în timp a depinde de
curnţii de aer, deci trebuie observate fluctuaţiile care pot fi mari pentru unele gaze. Deoarece
multe din rezultate sunt calitative, este bine sa se noteze observatiile in timpul masuratorilor.
202
ANEXA 1
Tip gaz Formula Limita de TWA Densitate
explozie (%) (ppm) (aer=1)
metan CH4 5.0 – 15.0 E 0.6
etanol C2H6O 6.0 – 3.6 1000 1.6
oxid de carbon CO 12.5 – 74.0 50.0 1.0
203
ANEXA 2
4.088 0 3.9 0
4.004 18.5 3.3 3
3.8 92.5 3. 6.66
3.56 185 2.8 10.7
3.24 370 2.7 17.8
2.82 740 2.59 32
2.393 1480 2.47 50
2.24 1850 2.42 59.5
2.13 2220 2.36 70.4
2.28 85.64
2.21 100
204
1. Scopul lucrării
Măsurarea concentraţiei unor gaze toxice şi combustibile (butan, oxid de carbon, vapori
de alcool şi freon) în mediu, pentru a verifica modul de măsurare cu simulatorul pentru gaze
toxice şi combustibile, posibilităţile şi limitele acestuia.
2. Principiul metodei
Metodele de măsurare în mediul de studiu (in situ) şi în timp real
prezintă următoarele avantaje:
f. Se pot face multe probe, atât în timp cât şi în spaţiu, putându-se detecta locul şi
timpul în care are loc creşterea poluării; astfel se pot trasa curbe de poluare,
detectându-se fenomenele prin care are loc poluarea;
g. Se poate detecta depăşirea pragurilor de poluare şi închide la timp sursele de
poluare;
h. Sunt mult mai ieftine decât laboratoarele clasice de poluare (realizate cu
spectrometre, în general); există şi spectrometre de teren, care sunt foarte
selective şi sensibile, dar sunt foarte scumpe şi pretenţioase la condiţiile de
transport, mediu, etc. Datorită costului scăzut se poate fabrica aparatură de
măsurare în timp real în serie;
i. Se realizează de obicei modular, adăugarea sau modificarea unor module fiind
oricând posibilă;
j. Sunt conectate/conectabile la computer ce include un soft adecvat, ce poate fi
continuu îmbunătăţit.
Faţă de metodele de măsură în laborator, sistemele de măsură în teren sunt mai
puţin sensibile (detectează gazele toxice începând de la nivele mai mari de poluare)
şi mai puţin selective (un senzor răspunde la mai mulţi stimuli).
3. Descrierea lucrării
3.1. Aparatura necesară
I. Sistem de măsură în teren, format din 4 module cu senzori de gaze, un modul
achiziţie de date şi un cablu de conexiune serială. Ca senzori se utilizează senzorii
cu SnO2 etalonaţi în cadrul lucrărilor de laborator 3 şi 4, pentru gaze combustibile
– butan (FIGARO NFI 1842) şi toxice - freon (FIGARO TGS 830), cât şi senzori
de alcooli (FIGARO TGS 822) şi un senzor de aer curat ce sesizează şi oxidul de
carbon (FIGARO TGS 800), având curbe de etalonare cunoscute. Aşa cum s-a
arătat mărimea ce variază cu concentraţia de gaz este rezistenţa (conductivitatea)
internă. Variaţia acesteia are loc pe mai multe decade când dispozitivul este
introdus într-un gaz reducător (metan, butan, freoni, oxid de carbon,etc.) de
concentraţie variabilă. Curba de calibrare a unui senzor cu SnO2 este o relaţie de
dependenţă de tipul Rs/R0 = f(c), în care Rs este rezistenţa senzorului în prezenţa
gazului reducător (de concentraţie dată c), iar R0 este rezisţenţa etalon a senzorului
într-un punct de concentraţie dată c0. Rezistenţa R0 variază de la senzor la senzor,
ca şi alţi parametrii ai curbei.
Rezistenţa senzorilor – atât din cauza variaţiei rezistivităţii stratului semiconductor
cât şi din cauza variaţiei stărilor de suprafaţă - este puternic dependentă de
temperatură şi umiditate. De aceea, în absenţa unei scheme de compensare a
efectului temperaturii este indicat să se efectueze măsurătorile la temperatură şi
umiditate aproximativ constante.
MODULUL 1 include:
- Senzor alcool tip FIGARO TGS 822
- Bloc condiţionare semnal senzor alcool
- Sursă de alimentare(5 Vcc.), modulul fiind alimentat la 220 V/50 Hz
MODULUL 2 include:
- Senzor metan tip FIGARO NFI 1842
- Bloc condiţionare semnal senzor metan
- Sursă de alimentare(5 Vcc.), modulul fiind alimentat la 220 V/50 Hz
MODULUL 3 include:
- Senzor clorofluorcarburi tip FIGARO TGS 830
- Bloc condiţionare semnal senzor clorofluorcarburi
- Sursă de alimentare(5 Vcc.), modulul fiind alimentat la 220 V/50 Hz
MODULUL 4 include:
- Senzor oxid de carbon tip FIGARO TGS 800
207
Configuraţia software
Simulatorul SIMGCON3 este destinat a se utiliza cu 6 module (1 de alcool,
3 de metan, 2 de oxid de carbon), dar se poate utiliza şi cu cele 4 module pentru
alcool, metan, CFC, oxid de carbon. Se utilizează modulul de achiziţie date, care
funcţionează independent de computer. Se înregistrează datele şi apoi se
conectează la computer. În microcontroler există un program ce efectuează
următoarele operaţii:
- achiziţionează datele în cazul apăsării butonului roşu
- efectuează o mediere timp de 2 s a fiecărei date înregistrate
- şterge memoria în cazul apăsării timp de 5 s a butonului roşu
- comunică cu computerul dacă se stabileşte legătura.
În computer există programele corespunzătoare, în directorul “SIMPA”:
a) ECO2_AQ8.EXE
Acest program se lansează din MS DOS sau NC şi are următoarele
funcţiuni:
- testarea memoriei blocului de achiziţie de date
- organizarea datelor achiziţionate în fişiere ASCII
208
- ştergerea memoriei
Pentru a obţine sintaxa comenzii asociată fiecărei funcţiuni se tastează comanda
ECO2_AQ8 ? <ENTER>
Chemarea fără alt mesaj a programului conectează microcontrolerul pe COM1.
Chemarea completă are sintaxa: ECO2_AQ8 n fis.dat unde n este portul (pentru
computerul de faţă pe COM2, deoarece avem nevoie de Mouse pentru simulator),
fis.dat este fişierul în care se depozitează datele. Dacă se doreşte ştergerea de la
computer a memoriei, sintaxa completă este: ECO2_AQ8 n fis.dat 0
Pentru a testa funcţionarea comunicării se tastează:
ECO2_AQ8 2 test <ENTER>
Observaţie: “ECO2_AQ8” poate fi scris cu litere mari sau mici, dar “test” trebuie
scris obligatoriu cu litere mici!
Pe ecran va apare mesajul:
COM2 4800 Baud şi lista semnalelor de tensiune digitală de pe fiecare senzor în
derulare continuă. În tot acest timp LED-ul de pe panoul frontal are culoarea
galben-roşcat. Din program se iese cu tasta <BLANK>. După funcţionarea în
modul “test” LED-ul bicolor rămâne aprins galben-roşcat, până la o nouă comandă
hard (înregistrare dată sau ştergere).
In cazul apelării cu sintaxa: ECO2_AQ8 2 fis.dat pe ecran apar mesajele:
COM2 4800 Baud, numărul de canale şi numărul de seturi de date înregistrate în
modulul cu microcontroler.
b) ECOSIM2.BAT
Acest program este programul pentru utilizator. El este scris in Turbo Pascal
6.0 şi are rolul de a cheama programul ECO2_AQ8 şi programul SIMGCON3,
care este simulatorul propriu-zis. Se lansează din MS DOS sau NC cu comanda
ECOSIM2 <ENTER>
Programul ECO1_AQ8 este chemat cu următoarea sintaxă:
ECO1_AQ8 2 datem.dat 0
Deci după apelarea programului ECOSIM2 datele din microcontroler vor fi şterse!
După rulare se formează fişierul datem.dat în care sunt depuse datele digitale.
Lucrul în NC permite editarea fişierelor de date necesare, şi anume:
c) CURBA1 …6.DAT Fişiere de date pentru 6 senzori pe care îi acceptă
simulatorul. În cazul lucrării de faţă se utilizează doar 4 module. Se vor introduce
CURBA1 … 4.DAT, analog cu cele de la simulatorul anterior. Fiecare curbă
trebuie să corespundă senzorului de la intrarea respectivă.
d) SIMGCON3.EXE Acesta este scris tot în Turbo Pascal 6.0. Include schema bloc
a părţii hardware, rutine de măsurare a semnalelor şi de prelucrare a acestora.
Pentru toate comenzile şi datele afişate se utilizează rutine grafice specifice.
Simulatorul utilizează ecrane cu “butoane”, astfel încât să se poată trece dintr-un
209
- Ieşire DOS
În ecranul de măsură – prelucrare se pot efectua următoarele operaţii:
- Trasarea curbei de calibrare (în conformitate cu fişierele curba1…6.dat)
- Determinarea concentraţiei, utilizând curba de calibrare şi datele din
fişierul înregistrat furnizat de microcontroler. O dată cu determinarea
concentraţiilor se verifică şi dacă nu a fost depăşită concentraţia maxim
admisibilă, ce este dată pe ecran
- Prelucrarea datelor, în sensul trasării pe curba de calibrare a
concentraţiilor măsurate şi calculate anterior şi determinarea
concentraţiei medii
e) Fişiere de date care rezultă prin apelarea programului ECOSIM2.BAT:
- furnizate de ECO2_AQ8: datem.dat - datele de tensiune digitală
măsurate (tensiunea echivalentă pentru fiecare dată digitală rezultă prin
împărţirea datei respective la 1024 şi înmulţirea cu 5 V)
- furnizate de SIMGCON3: datev.dat - datele de tensiune analogică
măsurate; dcalcI.dat - tensiunile şi concentraţiile corespunzătoare
modulului I (I =1 … 6)
I. Pregătirea:
I.1. Se conectează modulul cu microcontroler la computer prin cablul serial
I.2. Se alimentează (220 V) modulul de achiziţie de date şi computerul. Se pornesc modulul de
achiziţie de date şi computerul.
I.3. Se verifică dacă s-a efectuat comunicarea în modul “test”.(Comanda “eco2_aq8 2 test” Dacă
nu s-a efectuat comunicarea, apare mesajul “Eroare stabilire comunicare”. Dacă s-a realizat
comunicarea apar date digitale, în conformitate cu tensiunile la cele 8 intrări ale modulului cu
microcontroler din acel moment. Datele măsurate, în cazul conectării modulelor cu senzori, pot
fi utilizate ca date de aer curat. În modul “test” nu se pot efectua nici un fel de înregistrări de
date!
I.4. Se cheamă programul ECO2_AQ8, depunându-se datele într-un fişier date.dat (de ex.), fără
a se şterge memoria. Se citesc datele din fişier şi se calculează datele analogice de aer curat
(tensiunile maxime din fiecare coloană). Tensiunile, în volţi, rezultă prin regula de 3 simplă,
ştiind că la 1024 (dată digitală) corespunde o tensiune (dată analogică) de 5 V.
Observaţii: 1. Este indicat ca fişierul date.dat înregistrat să fie păstrat tot timpul prelucrării. Dacă
dintr-o eroare se şterg datele din microcontroler, se copiază datele din fişierul date.dat în fişierul
datem.dat şi se apelează direct simulatorul SIMGCON3, care va prelucra datele din acest fişier.
2. Dacă se efectuează mai multe seturi de măsurători se vor păstra rezultatele fiecărui set într-un
fişier dateI.dat (I=1…N) – de exemplu se pot măsura datele de aer curat într-o serie separată de
măsurători.
3. Pentru simplitatea lucrului se poate apela “SIMGCON3” pentru ca acesta să calculeze valorile
de tensiune de aer curat. Acestea vor fi citite în simulator, în ecranul “FISIER” sau în fişierul
datev.dat. Celelalte date calculate cu simulatorul în acest moment nu sunt corecte, până la
introducerea curbelor de calibrare!
I.5. Se scriu fişierele Curba1… 4.dat, utilizând ca valori pentru tensiunile de aer curat datele
calculate la I.4. Celelalte date se iau din anexă.
6. Interpretare
Utilizând datele obţinute cu simulatorul SIMGCON3 şi observaţiile din teren, se
vor trage concluzii privind:
- Sensibilitatea simulatorului harware şi software;
- Fluctuaţiile concentraţiilor şi cauzele lor;
- Posibilitatea utilizării acestui simulator pentru determinarea
concentraţiilor în mediu;
- Îmbunătăţirile necesare, din punct de vedere hard şi soft, foarte
importante a fi adăugate simulatorului.
7. Bibliografie
/1/ FIGARO GAS SENSOR – Technical reference
/2/ F. Căldăraru ş.a. – Raport de cercetare ştiinţifică Nr.1/1997, Proiectarea unui
subsistem inteligent cu microsenzori pentru sisteme autonome portabile de
monitorizare a calităţii aerului în mediul înconjurător
/3/F. Căldăraru ş.a. – Air pollution monitoring using semiconductor toxic gas
sensors, CAS 93 Proceedings, p.495
/4/ FIGARO Engineering Inc. – NFI 1842 Sensor – Technical reference
/5/ F.Căldăraru ş.a. – Raport de cercetare ştiinţifică Nr.1/1992, Determinarea unor
parametri de poluare ai aerului în sistemul laboratorului mobil pentru măsurarea
parametrilor de poluare ai atmosferei
213
ANEXĂ
4.088 0 4.3 0
4.004 18.5 3.3 3
3.8 92.5 3. 6.66
3.56 185 2.8 10.7
3.24 370 2.7 17.8
2.82 740 2.59 32
2.393 1480 2.47 50
2.24 1850 2.42 59.5
2.13 2220 2.36 70.4
2.28 85.64
2.21 100
214
Pentru aciditatea aerului (pH) nu este definita o concentratie limita, din cauza ca, pana
acum nu a avut o metoda de masurare. De asemenea, pentru freoni nu sunt definite concentratii
limita pentru ca este greu de stabilit o relatie cantitativa intre emisia la nivel local si efectul
219
global al subtierii stratului de ozon. Pentru aceste doua tipuri de substante nu vor fi monitorizate
situatiile de alarma si de alerta, ci vor fi raportate numai valorile concentratiilor.
In ultima coloana a tabelului 7.1 sunt mentionate tipurile de senzori cu semiconductoare
care pot detecta substantele selectate in domeniile de masura specifice poluarii aerului. Este
vorba de trei tipuri de senzori: senzori chemo-optici pe siliciu pentru detectarea amoniacului si a
pH-ului atmosferic, senzori cu SnO2 pe siliciu sau substrat ceramic pentru detectia oxidului de
carbon, a metanului, a fumului si a freonilor si senzori cu membrana pe siliciu poros pentru
detectia compusilor organici volatili.
(iii) Configuratia generala a sistemului de monitorizare a poluarii aerului
Asa cum am aratat in capitolul precedent, un sistem de monitorizare a poluarii aerului
trebuie sa aiba o structura modulara, pentru a putea masura, simultan, in mai multe puncte din
zona de monitorizare. Pentru ca lucreaza in mediul inconjurator trebuie sa fie independent de
reteaua de 220 V/50 Hz si pentru ca trebuie sa lucreze in timp real, fiecare subsistem de masura
trebuie sa contina o unitate de memorare, procesare si transmisie a datelor.
Din aceste motive, configuratia sistemului de monitorizare in timp real a poluarii aerului
arata ca in Fig. 7.1.
Sistemul de monitorizare este compus din n subsisteme independente plasate cate unul in
fiecare din cele n puncte de masurare din zona de monitorizare. Fiecare subsistem este compus
dintr-un microsistem cu senzori cu semiconductoare care are functia de masurare a
concentratiilor poluantilor preselectati ai aerului, dintr-un microcontroller care realizeaza
220
In plus fata de cele prezentate in tabelul 7.1, a fost introdus inca un senzor cu membrana
pe siliciu poros pentru masurarea umiditatii atmosferice si un senzor pentru masurarea
temperaturii in punctul in care se face monitorizarea pentru a putea descrie dependenta functiilor
de calibrare ale fiecarui senzor de variabilele de influenta.
Alegerea acestor tipuri de senzori a fost facuta tinand seama de:
- tipul de gaz de masurat, in raport cu tipul de gaz masurat de senzor;
- concentratia gazului de masurat, in raport cu domeniul de masura al senzorului;
- timpul de raspuns al senzorului, in raport cu perioada de masura in timp real;
- posibilitatea de realizare a unui bloc de preconditionare de semnal, cuplabil la microcontroller;
- fiabilitatea si timpul de viata al senzorului;
- posibilitatea preschimbarii senzorului;
- pretul senzorului;
- gabaritul subsistemului ce include senzorul;
- selectivitatea senzorului.
Parametrul "selectivitatea senzorului" este ultimul, deoarece o selectivitate redusa (ca in
cazul senzorilor cu SnO2) poate fi compensata din software-ul asociat. Oricum, nici unul din
aceste tipuri de senzori nu este comercial, toti fiind intr-un stadiu de cercetare mai mult sau mai
putin avansat, astfel incat, imbunatatirea performantelor lor este posibil de realizat.
E. Formarea echipei de lucru
Varianta 1 - angajarea citei unei firme pentru fiecare componenta a sistemului
Varianta 2 - angajarea unei singure firme pentru realizarea intregului sistem
F. Organizarea secventei de desfasurare a proiectului
- stabilirea calendarului de lucru pentru fiecare participant la proiect cu termene de raportare
clare si corelarea acestor calendare in raport cu structura tehnica a proiectului
G. Proiectarea si realizarea programului de finantare
- construirea bugetului preliminar de cheltuieli
- surse de finantare - profitul companiei dvs.
- surse atrase - surse provenite din asociere
- credite bancare
- asocieri noi
- recuperarea cheltuielilor - din profitul estimat a fi realizat prin vinzarea pe piata UE
222
1. Scopul lucrarii
Determinarea dependentei marimilor de iesire a pH-metrului de valoarea pH-ului unei
solutii şi calibrarea pH-metrului.
2. Principiul metodei
pH-ul este parametrul ce caracterizează o solutie din punctul de vedere al aciditatii,
respectiv bazicitatii sale. pH-ul nu se poate masura în cazul substantelor pure. Intr-o solutie unul
dintre componenti este în concentratie mult mai mare decat celalalt. Cel mai des utilizat solvent
este apa, dar mai exista multi alti solventi, care sunt utilizati pentru a forma solutii cu un numar
finit de substante (de ex. acidul acetic, utilizat ca solvent pentru baze, sau alcolii utilizati ca
solventi pentru acizi). Apa reactioneaza atat cu acizii cat si cu bazele, deci se comporta ca un
acid in prezenta unei baze si ca o baza in prezenta unui acid. Substantele acide au tendinta de a
pierde un proton, iar substantele bazice au tendinta de a lega un proton. In solutie apoasa protonii
se leaga de cate o molecula de apa, sub forma de ioni de hidroniu. Se numeste grad de ionizare
fractiunea din numarul total de molecule de acid sau de baza ionizate in solutie.
In solutii diluate, acizii tari pot fi considerati complet ionizati. Bazele reactioneaza cu
apa, dand ioni de hidroxil (HO-), apa reactionand ca un acid slab. Este practic sa se exprime
concentratia ionilor de hidroniu dintr-o solutie apoasa in forma logaritmica.. Se numeste
exponent al concentratilor ionilor de hidroniu sau pH, logaritmul cu semn schimbat al
concentratiei ionilor de hidroniu din solutie:
1
pH = − log c + = log (1)
H c +
H
Aceasta definitie este cea mai des utilizata. Definitia mai exacta (care se utilizeaza si in
cazul masuratorilor de pH) este:
pH-ul este logaritmul cu semn schimbat al activitatii substantei considerate.
pH = − log a +
H
(2)
In solutii de o anumita concentratie, numai o fractiune din numarul total de ioni sunt
ionizati si participa la fenomene ca: transportul electricitatii prin electroliti si forta
electromotoare a pilelor electrice. In cazul solutiilor slabe concentratia ionilor de hidroniu si
activitatea solutiei sunt aproximativ egale.
Intr-o reactie reversibila, intre doi componenti A si B, reactie din care rezulta alti doi
componenti C si D, la echilibru, raportul dintre produsul concentratiilor produsilor de reactie
(cC si cD) si produsul concentratiilor reactantilor (cA si cB) este constant la o temperatura data:
c c
K= c D (3)
cAcD
K este constanta de echilibru. Relatia anterioara se numeste legea actiunii maselor.
Daca un acid HA reactioneaza cu apa:
HA + H2O = H3O+ + A- (4)
+ -
(de ex.: HCl + H2O = H3O + Cl )
si solutia este diluata (concentratia acidului este mult mai mica decat a apei), concentratia apei
poate fi considerata constanta ( cH2O=ct. ). Relatia (3) poate fi rescrisa:
224
c c
H+ A−
K a = K × c H 2O = (5)
c HA
unde Ka este constanta de aciditate.
Bazele tari, de ex. NaOH, KOH sunt electroliti tari, ionizati complet in toate formele de stare
(stare solida, stare topita sau in solutie ). Bazele slabe sunt compuse din molecule neionizate. In
solutie apoasa, ele reactioneaza cu apa, dand ioni HO- si cationi. Se defineste constanta de
bazicitate, in cazul solutiilor apoase (analog cu constanta de aciditate):
c −c +
K b = K × c H 2O = HO B (6 )
cB
unde concentratiile c sunt corespunzatoare componentilor din reactia chimica:
B + H2O = HO-+ B+ (7)
Cu cat constanta de de aciditate este mai mare, cu atat el este mai ionizat (la o
concentratie in solutie si temperatura date) si este un acid mai tare. Cu cat o baza are o constanta
de bazicitate mai mare, cu atat ea accepta intr-o proportie mai mare un proton cedat de un acid
(sau apa), la o concentratie in solutie si temperatura date.
O solutie apoasa este neutra cand concentratiile ionilor de hidroniu (H+) si ionilor de
hidroxil (HO-) sunt egale. S-a calculat [1] ca aceste concentratii sunt de 10-7 ioni x g/l, la o
temperatura de 25 0C. Rezulta ca punctul neutru, in scala pH, in solutie apoasa, este pH=7.00. O
solutie cu pH mai mic decat 7 este acida, iar o solutie cu pH mai mare decat 7 este bazica. Cand
pH-ul scade cu o unitate, concentratia ionilor H3O+ din acea solutie creste de 10 ori, respectiv a
ionilor HO- scade de 10 ori.
Tabel 1
cH3O+(ioni-g/l) 1 10-1 10-2 10-3 10-4 10-5 10-6
cHO-(ioni-g/l) 10-14 10-13 10-12 10-11 10-10 10-9 10-8
pH 0 1 2 3 4 5 6
O pila electrica este o sursa care genereaza curent electric - tensiune electrica,
printr-un proces la care participa un electrolit (solutie in care transportul electricitatii este
efectuata prin transportul ionilor). Intr-o pila electrica exista 2 electrozi, formati dintr-un
conductor metalic, scufundati intr-un electrolit. La suprafata de contact dintre fiecare dintre cei
doi electrozi si electrolit se stabileste o diferenta de potential, numita potential de electrod.
Tensiunea electromotoare (Eel) a pilei este egala cu suma potentialelor de electrod. Tensiunea
electromotoare este data de ecuatia lui Nernst [1]:
Eel = Eel0 - RT/nF x ( − log a + ) (8)
H
si cum
pH = − log a
H+
rezulta:
Eel = Eel0 + RT/nF x pH= Eel0 + C x pH (9)
Semnificatia marimilor din relatiile anterioare este:
Eel0 - tensiune electromotoare de referinta
R - constanta gazelor perfecte
T - temperatura absoluta
225
n - numarul de ioni
F - constanta lui Faraday
pH - caracteristic electrolitului din pila
C= RT/nF - constanta caracteristica pilei
Rezulta ca se poate utiliza o pila electrica pentru masurarea pH-ului. O astfel de pila
devine un electrod de masura. Pentru a elimina marimile necunoscute din relatia anterioara se
inseriaza o pila electrica a carei parametrii sunt cunoscuti (Eel , Eel0 si pH) cu o pila electrica
utilizata pentru masurarea pH-ului necunoscut al unei solutii date. Inserierea se efectueaza astfel
incat cele doua tensiuni electromotoare sa se scada. Cele doua pile se introduc in aceeasi sonda
de masura. Sondele de masura care contin o singura pila de masura se numesc sonde cu o singura
jonctiune, iar cele cu doua pile - sonde cu dubla jonctiune [2]. Pila cu parametrii cunoscuti se
numeste celula de referinta, iar cea introdusa in solutia cu pH necunocut - celula de masura.
Sonda de masura utilizata in lucrare este una cu dubla jonctiune.
Tensiunea la bornele celor doua pile inseriate, EAB, va fi data de relatia:
E AB = E el 0 ref − E el 0 + C ref × pH ref - C × pH = A + B × pH (10)
0 0
A = E el ref − E el + C ref × pH ref
B = −C × pH
unde Eel0, Cref si pHref sunt parametrii celulei de referinta, iar Eel, C si pH sunt parametrii celulei
de masura.
Se observa ca relatia dintre tensiunea masurata si pH este liniara, deci la calibrare sunt
necesare cel putin doua puncte in planul pH - mV. Panta (SLP) este caracteristica fiecarui
electrod de masura. Se poate da panta celulei de masura in functie de cea a celulei de referinta, in
unitati relative (%).
Sampon 4 – 5.5
Bere 5.1
4. Descrierea lucrarii
4.1. Aparatura necesara
(a) pH-metru Orion, model 420A plus [3]. Acest pH-metru este un pH-metru de
laborator, cu care se pot efectua masuratori de pH, mV (tensiunea EAB din relatia
(10)) si temperatura. La acest pH-metru se pot conecta mai multe tipuri de sonde.
Sonda utilizata in lucrare este de tip dubla jonctiune, cu senzor de temperatura. In
functie de sonda, pH -metrul permite stabilirea de catre operator a punctelor de
calibrare si a pantei. PH-metrul are urmatorii parametrii:
- Alimentare: tensiunea 120/220 V a.c.
- Display LCD dedicat
- Domenii de masura: pH -2......19.9
mV ± 1600mV
T -5...+105 oC
- Rezolutie: pH 0.001/0.01/0.1
mV 0.1 mV
T 0.1 oC
- Panta SLP 80…120 %
- Intrari (1) BNC - pentru sonda de pH
(2) PIN - pentru referinta
(3) ATC/DIN - pentru sonda de temperatura
- Iesiri RS 232 - pentru cuplarea cu o imprimanta dedicata sau cu
calculatorul
- Conditii de mediu: +5 oC … +45 oC
5 …85 % umiditate, fara condens
(b) Sonda de pH - model 9157BN, produsa tot de firma Thermo Orion. Schema
acestei sonde este data in Fig. 1.
228
Este o sonda cu dubla jonctiune, cu electrozi de Ag, electrolit AgCl. Acesta se umple
(printr-un orificiu de umplere) dintr-un recipient furnizat de firma, in cazul in care nivelul in
sonda scade (din cauza evaporarii sau reactiilor chimice). Orificiul de umplere trebuie sa fie
astupat in timpul stocarii si liber in timpul masurarii.
Pentru compensarea variatiei pantei cu temperatura (care variaza conform relatiei (9)) -
ATC (Automatic Temperature Compensation) - se utilizeaza un sistem de masura a temperaturii
cu termistor sau bimetal.
Conectarea sondei la pH-metru se efectueaza cu un conector BNC (semnal de tensiune,
proportional cu pH-ul) si cu un conector DIN pentru ATC (semnalul pentru compensarea
temperaturii).
Etalonarea sondei se efectueaza in trei puncte: pH=4.01, pH=7.00, pH=10.01 (valori la
25oC). Variatia pH-ului cu temperatura este data in tabelul 2, pentru cele trei valori de etalonare.
Tabel 2
pH(25oC)/T 5 oC 10 oC 20 oC 30 oC 40 oC 50 oC
4.01 4.00 4.00 4.00 4.02 4.03 4.06
7.00 7.08 7.06 7.01 6.98 6.84 6.83
10.01 10.25 10.18 10.06 9.97 9.89 9.83
Datele sunt preluate [4] din standardele americane NIST (National Institute of Standards
and Technology).
Imersia in solutia de masurat se efectueaza astfel incat nivelul acesteia sa depaseasca
jonctiunea inferioara si sa se afle cu aprox. 2 cm sub jonctiunea superioara.
Sonda se pastreaza intr-o solutie de apa distilata cu KCl (0.5 g/100ml), pentru pastrarea
senzorului in stare umeda si pentru activarea ionizarii.
(c) Solutii buffer - Solutiile buffer sunt solutii care isi mentin valoarea pH-ului daca in
solutie exista urme de alte substante; pentru etalonare se utilizeaza solutii cu pH=4.01,
7.00, 10.01, respectiv (valorile de pH sunt date la 25 oC).
(d) Seringi etalonate de 5 - 50 ml.
(e) Vase de laborator de sticla 50 - 100 ml.
(f) Solutii: (f1) solutii buffer - Solutiile buffer sunt solutii care isi mentin valoarea
pH-ului daca in soltie exista urme de alte substante; pentru etalonare se utilizeaza solutii
cu pH=4.01, 7.00, 10.01, respectiv (valorile de pH sunt date la 25 oC.
(f2) apa distilata
(f3) apa recoltata din diferite medii (apa de ploaie, apa de râu, etc.)
(f3) amoniac
(f4) detergent lichid
(g) Cablu de conectare la calculator (conectarea se efectueaza pe COM 2, pentru a permite
conectarea mouse-ului pe COM 1).
(h) PC care include un soft dedicat.
Configuratia software
Se utilizeaza un program realizat in Visual Basic 3.0, phm1.exe, deci un program sub
Windows (in directorul ph). Pentru conectarea sau deconectarea la pH-metru exista in Menu
butoane corespunzatoare. La conectare se schimba culoarea LED-ului virtual "Port" din rosu in
229
verde (si invers la deconectare). Datele furnizate sunt in format ASCI. Daca se comanda de la
pH-metru "Print" se afiseaza in caseta - text "Date" pH-ul, tensiunea pe sonda (in mV),
temperatura, ora si data la care s-a efectuat masuratoarea, asa cum sunt furnizate de pH-metru
(cu conditia ca pH-metrul sa fie conectat la COM 2, "LED"- ul virtual sa aiba culoarea verde).
Pentru a se afisa intr-un format clar, se "apasa" pe butonul "Prelucrare date". Daca se doreste
scrierea unor comentarii, acestea se pot da in casuta "Comentarii", si salvate cu comanda "Save".
Datele sunt depuse in fisierul "Date.rec", dar acesta este accesibil doar dupa deconectare.
II. Calibrare
Se clateste sonda in apa distilata, apoi in solutia de masura (intai in solutia cu pH=4.01). Dupa
fiecare clatire se usuca sonda pe hartia de filtru.
Se introduce sonda in solutia cu pH=4.01. Se noteaza temperatura.
Se intra in calibrare apasand butonul "cal".
230
Se utilizeaza sagetile albastre pentru a stabili fiecare digit al valorii corecte a pH-ului la
temperatura data, utilizand tabelul 2. (de ex. 4.00, la 20 oC). Acesta este punctul P1 din curba de
calibrare.
Se spala sonda in apa distilata, se usuca sonda, apoi in solutia de masura (aici, cea cu pH=7.00).
Se introduce sonda in solutia cu pH=7.00. Se utilizeaza sagetile albastre pentru a stabili fiecare
digit al valorii corecte a pH-ului la temperatura data, utilizand tabelul 2. (de ex. 7.01, la 20 oC).
Acesta este punctul P2 din curba de calibrare.
Se clateste sonda in apa distilata, apoi in solutia de masura. (in solutia cu pH=10.01). Dupa
fiecare clatire se usuca sonda pe hartia de filtru.
Se introduce sonda in solutia cu pH=10.01. Se utilizeaza sagetile albastre pentru a stabili fiecare
digit al valorii corecte a pH-ului la temperatura data, utilizand tabelul 2. (de ex. 10.06, la 20 oC).
Acesta este punctul P3 din curba de calibrare.
Dupa calibrare apare afisata panta curbei de calibrare (pentru sonda utilizata, la 20 oC, panta -
SLP - este aproximativ 90 %) . Daca in timpul calibrarii pH-metrul este conectat la PC (s-a dat in
programul phm1.exe comanda conectare), datele calibrarii (pH-ul masurat in cele trei puncte,
tensiunea EAB furnizata de sonda pH-metrului si panta rezultata) sunt inregistrate in fisierul
„DATE.REC”
Se salveaza fisierul „DATA.REC” (din directorul pH) cu alt nume si se repeta operatiunile de
calibrare pentru alta temperatura a solutiilor buffer. Se reprezinta grafic dependenta pH-ului de
tensiunea EAB, asa cum rezulta din fisier, (in MicroCall Origin 3.0, de exemplu) si se
interpreteaza rezultatele urmarind dependenta pantei curbei de calibrare de temperatura.
Masuratori
Pentru inregistrarea datelor masurate se aapeleaza programul phm2.exe, pe poteca
c:\ph\phm2.exe. Se "apasa" pe butonul "Conectare". In acest moment iesirea pH-metrului este
conectata la PC, pe COM 2, iar fisierul de depunere a datelor Date.rec este deschis. Dupa fiecare
masuratoare si stabilizarea indicatiei de pH (apare ready pe pH-metru) se da comanda pe pH-
metru "print". In caseta text "Date" apar datele masurate (pH-ul, tensiune electromotoare
corespunzatoare, temperatura probei, data inregistrata in pH-metru). Pentru afisare clara se apasa
pe butonul "Prelucrare". Daca se doreste scrierea unui comentariu asupra datelor masurate,
acesta se scrie in casuta text "Comentarii", apoi se da comanda "Save". Acesta va apare dupa
datele masurate. Fisierul Date.rec se inchide dupa apasarea butonului "Deconectare". In acest
moment fisierul se poate accesa.
Se vor masura urmatoarele probe:
(a) apa distilata si apa de robinet;
(b) probe de apa recoltata din diferite medii;
(c) solutie de 1% respectiv 0.1 % de amoniac (acestea trebuie preparate);
(d) solutie de 1% respectiv 0.1 % de detergent (acestea trebuie preparate);
Dupa fiecare masuratoare sonda se clateste in apa distilata si se usuca pe hârtia de filtru.
Dupa fiecare inregistrare, fisierul Date.rec se redenumeste (de ex. daten.rec, unde n este numarul
masuratorii, altfel datele noi masurate se scriu peste cele vechi, acestea fiind pierdute).
4. Bibliografie
1. C. D. Nenitescu - Chimie generala, Ed. Didactica si Pedagogica, Bucuresti - 1972
2. *** - Catalog Cole - Parmer 1999 - 2000
3. *** - Catalog Thermo Orion, Instruction Manual, Benchtop pH and pH/ISE
Meters
4. *** - Triode pH Electrode Model 9157BN Instuction Manual
231