Acoperiri cu barieră termică YSZ nano-microstructurate 6%–8%: O revizuire

cuprinzătoare a comparației Analiza performanței

1 TECSIS Corporation, Ottawa, ON K2E 7K3, Canada;
jmoledina@cistel.com (J.M.); yliu@tecsis.ca (Y.L.)
2 Laboratorul de Performanță Structuri și Materiale, Centrul de Cercetare
Aerospațială, Consiliul Național de Cercetare, Ottawa, ON K1A 0R6,
Canada; kuiying.chen@nrc-cnrc.gc.ca (K.C.); prakash.patnaik@nrc-
cnrc.gc.ca (P.C.P.)
* Corespondență: amar@tecsis.ca
Rezumat: Proprietățile benefice obținute prin efectele de nanostructurare în
materiale au generat interese extraordinare în aplicațiile în ingineria
suprafețelor, în special în acoperirile cu barieră termică (TBC). Limitări în
procesarea TBC convențională pentru turbine cu gaz și sisteme de
aeropropulsie au fost expuse în ultimele decenii când s-au făcut progrese
rapide în acoperirea cu nanostructurare cercetări și dezvoltări. Lucrarea de
față este o trecere în revistă cuprinzătoare a stării actuale a progresului în
TBC nanostructurat (Ntbc) în raport cu microstructura sa, progresia
daunelor, mecanisme de defecțiune și o gamă largă de proprietăți.
Revizuirea urmărește să abordeze comparativ analiza performanței între
nanostructurat și convențional (microstructurat) 6–8% în greutate Sisteme
TBC cu zirconiu stabilizat cu ytriu (YSZ). Rezistența la oxidare și
comportamentul la sinterizare în două TBC-urile sunt considerate a fi
punctul central al discuțiilor. Câteva scheme sunt folosite pentru a
reprezenta major caracteristici microstructurale și progresia defecțiunilor.
Se efectuează o analiză de performanță pentru standard Sisteme TBC cu 2
straturi, precum și cu mai multe straturi gradate funcțional. O comparație a
caracteristicilor TBC prelucrate prin pulverizare cu plasmă și tehnici de
depunere de vapori se face și ca referință. Comparativ la marea eforturilor
de cercetare și dezvoltare depuse pentru TBC convențional (Ctbc), studii
experimentale limitate asupra Ntbc oferă date contradictorii, iar modelarea
predicțiilor și cercetarea computațională sunt rare.
Cuvinte cheie: nanostructură; acoperire cu barieră termică; microstructură;
oxidare; mecanisme de sinterizare; viata la oboseala termica; deteriorare și
eșec
1. Introducere
Câștigul economic și protecția mediului sunt două motive principale care
sunt în permanență cererea de creștere substanțială a eficienței turbinelor
industriale cu gaz și a aeropropulsiei sisteme. O creștere a temperaturii
gazului la intrarea turbinei (TIT) s-a dovedit a fi cea mai eficientă soluție
pentru a obține o eficiență mai mare în turbinele cu gaz. Cu toate acestea,
pe bază de nichel superaliajele utilizate în mod obișnuit pentru paletele și
paletele de turbină au un relativ punct de topire mai mic comparativ cu
ceramica. Superaliajele sunt favorizate din cauza a numărul de proprietăți
mecanice dorite, de exemplu, rezistența la fluaj și la oboseală și la rupere
tenacitate, deși problemele de oxidare și coroziune la temperaturi ridicate
sunt mari îngrijorare. Ultimele decenii au cunoscut dezvoltări și aplicații pe
scară largă ale acoperiri cu barieră termică (TBC) pe suprafețele feroneriei
secțiunii fierbinți ale turbinelor cu gaz pentru a reduce fluxul de căldură și
permiteți TIT mai mare [1–4]. TBC-urile au fost bine acceptate ca
componente vitale pentru hardware fierbinte în motoarele de aeronavă și
turbinele de putere. Feronerie tipică acoperită cu TBC pentru izolarea
termică îmbunătățită, protecția mediului și durata de viață includ lame,
palete, căptușeli de ardere, carcase, conducte de tranziție etc. [5,6].
Parțial stabilizat 7%–8% YSZ TBC a fost acceptat ca standard industrial în
motoare cu turbine cu gaz. Zirconia tetragonală într-o fază metastabilă (t’-
ZrO2) este considerată ideală datorită conductivității termice intrinseci
scăzute (~2,5 W/mK) și rezistenței ridicate la rupere (~3 MPa m1/2) [7–9].
Această fază are o cinetică de transformare foarte lentă la cubic și/sau fază
tetragonală până la 1200 C și oferă o durată de viață lungă și stabilă
[5,10,11]. TBC-uri reduce semnificativ transferul de căldură de la gazul
fierbinte la suprafața metalică, reducând temperatura suprafeței cu 150
până la 200 C. Cu canale de răcire interne pe cealaltă parte a substrat, se
pot aștepta gradiente de temperatură mai mari de până la 300 C. termică
scăzută conductivitate, coeficienți mari de dilatare termică apropiate de cea
a superaliajului Ni, fază stabilitatea și stabilitatea sub ciclul termic și
densitatea scăzută sunt cele mai favorabile proprietăți pentru sistemele
YSZ TBC. Efectul de izolare termică al TBC-urilor permite TIT mai mare în
GTE, crescând atât eficiența termică, cât și performanța, reducând emisiile
de CO2 și economie de combustibil cu aproximativ 8% până la 15% [12–
14]. Se afișează structura stratificată și profilurile de interfață de strat ale
unui sistem TBC standard în figurile 1 și 2. O ilustrare schematică a
microstructurilor stratului superior și straturi diferite sunt prezentate în
Figura 1a, b, în timp ce imaginile SEM ale straturilor după diferite ciclurile
termice sunt afișate în Figura 2a–d. Stratul de aderență (BC) oferă
rezistență la oxidare și o mai bună aderență [14–16]. BC servește și ca
rezervor pentru aluminiu, care se combină cu oxigenul care se difuzează
prin TC poros pentru a forma alumină rezistentă la oxidare (-Al2O3) la
stratul de interfață BC-TC. -Al2O3 este un produs de reacție al unui sistem
TBC în timpul termic expunere în timp și este cunoscut ca strat de oxid
crescut termic (TGO). TGO rata de formare la interfața dintre BC și TC
încetinește odată cu expunerea termică pe măsură ce oferta de Al scade.
Stratul TGO izolează precum și protejează substratul și BC de la oxidarea
ulterioară. Cu toate acestea, constituenții BC depind de aplicațiile TBC, și
anume cerințe de rezistență, rezistență la oxidare, durabilitate etc. Sunt
necesare TBC-uri pentru a continua pe o durată lungă de viață în medii
dure, de exemplu, șoc termic, coroziune, oxidare, eroziune etc. [12,13]. În
ciuda efectelor benefice ale subțiri, dense Formarea TGO, creșterea
acesteia implică extinderea volumului și astfel generează considerabil
tensiuni reziduale în sistemul TBC. Odată cu creșterea TGO sub expunere
termică, TGO grosimea stratului crește, iar stratul ceramic superior suferă
degradare, provocând spalarea TC în cele din urmă [14–16]. Recent, au
fost propuse un număr bun de potențiale materiale avansate TBC cum ar fi
La2Zr2O7 structurat cu piroclor, La2Ce2O7 structurat cu fluorit, tip
magnetoplumbit LnMgAl11O19 (Ln: La, Gd, Nd și colab.) și BaZrO3 sau
SrZrO3 de tip perovskit [17–25]. Ceramica noi precum zirconatul de
gadoliniu (GdZ, Gd2Zr2O7) sunt candidați promițători, deoarece de
conductivitate termică mai mică, capacitate de sinterizare mai bună, punct
de topire și fază mai ridicate stabilitate. În ciuda acestor proprietăți
atractive, GdZ cu o structură de piroclor are o structură mai mică valoarea
tenacității la rupere de aproximativ 1 MPa m1/2 în comparație cu cea a YSZ
(4 MPa m1/2) și prezintă o durabilitate termică ciclică slabă [26–28].
Zirconat de lantan (LaZ, La2Zr2O7) este un alt material ceramic piroclor
format din octaedre ZrO6 și ioni La3+ la posturi vacante la La3+, Zr4+ și
O2[29]. LaZ are o rezistență ridicată la sinterizare până la topire punct.
Modulul elastic al LaZ este de aproximativ 175 GPa. Coeficient scăzut de
dilatare termică și duritatea slabă sunt principalii factori care contribuie la
reducerea duratei de viață a ciclului termic. Durata de viață termică a
ciclului GdZ și LaZ poate fi îmbunătățită prin încorporarea unui multi-strat
sistem. Conceptul de material gradat funcțional (MGF) a fost bine cercetat
în ultimul deceniu pentru a înlocui TBC-urile convenționale cu 2 straturi [28–
32]. Pe lângă MGF, progresele cu concepte inovatoare au progresat ca o
soluție alternativă la procesarea convențională APS TBC, cum ar fi
acoperirea cu fisuri segmentate [33] și suspensie acoperiri precursoare
[34]. În arhitecturile TBC multistrat de tip hibrid, combinații de YSZ cu
structuri piroclor LaZ și GdZ au arătat rezultate promițătoare. Acoperire LaZ
prezintă o rezistență mai bună la oxidarea stratului de adere decât YSZ. Ele
oferă, de asemenea, un efect eficient protecție împotriva atacului silicatului
de calciu, magneziu, aluminiu (CMAS) și cenușă vulcanică [29].

Figura 1. Ilustrare schematică a microstructurilor YSZ depozitate ale

(a) APS micro (convențional) TBC.
(b) EBPVD EBPVDprocessed TBC și
(c) APS-nanostructureTBC. Caracteristicile esențiale și diferitele defecte
sunt afișate și etichetate. Două straturile (BC și TC) ale aranjamentului TBC
sunt afișate pentru (a, b) cu un strat TGO între ele, în timp ce numai stratul
superior este prezentată structura

O altă cale de procesare, și anume nanostructurarea materialelor standard

TBC, a generat recent un interes extraordinar în industrie și mediul
academic. Acoperirile de barieră termică nanostructurate (Ntbc) au
prezentat un efect superior de izolare termică, conformitatea la deformare,
conductivitate termică scăzută și proprietăți termomecanice bune față de
TBC-urile convenționale (Ctbc) [17,35–40]. Nanotehnologia a fost aplicată
cu succes pentru a modifica microstructura cu control al porozității în 7%-
8% YSZ TBC. Un număr mare de caracteristici de control sunt asociat cu
comportamentul sistemelor TBC pulverizate cu plasmă, și anume
porozitatea (volum, dimensiunea micro și nano), microfisurile (dimensiune,
morfologie), goluri și discontinuități și dimensiunea granulelor. O structură
bimodală cu un nivel de porozitate controlat este derivată în pulverizarea cu
plasmă Ntbc din topirea parțială a particulelor nanostructurate aglomerate
[36]. Distribuția bimodală a proprietăților mecanice rezultă dintr-o
microstructură bimodală în Ntbc. O serie de diferențe izbitoare și benefice
pot fi realizate în Ntbc în ceea ce privește microstructuri, proprietăți fizice,
mecanice și termo-mecanice și durabilitate în comparație cu cele
prezentate de Ctbc. Lucrarea de față este o trecere în revistă cuprinzătoare
a stării actuale a progresului cercetării și dezvoltării cu sisteme termice
nanostructurate acoperiri de barieră (Ntbc) și provocările rămase. O analiză
comparativă și critică a microstructurilor, inclusiv defectele și o gamă largă
de proprietăți, își propune să abordeze diferențele dintre mecanismele de
deteriorare și defecțiune dintre sistemele Ntbc și Ctbc. Munca este limitat la
6-8% în greutate sistem YSZ TBC, deși efectele de nanostructurare în alte
acoperiri funcționale și sisteme gradate funcțional sunt raportate în
literatură.
Figura 2. (a–d). Imagine SEM a APS TBC convențional cu 2 straturi care
afișează aranjamentele straturilor structurale ale substratului (S), profil de
creștere BC, TC și TGO la interfața BC-TC după ciclul termic; (a) 10 cicluri
(b) 100 cicluri (c) 430 cicluri și (d) la eșec în jurul a 1425 de cicluri [32]. În
plus, grosimea diferitelor straturi, măsurători TGO și fisurile în jurul TGO
sunt, de asemenea, evidente.

2. Sisteme TBC
Sistemul TBC cu două straturi a rămas cel mai cercetat și cel mai popular
sistem din industriile energetice în ultimele decenii. Acest sistem este
proiectat cu un strat de înveliș intermetalic (BC) cu compoziție de MCrAlY
(M fiind Ni, Cr și/sau Co) între stratul superior (TC) și substratul metalic, așa
cum este ilustrat în figurile 1 și 2. MCrAlY stratul de acoperire este aplicat și
în alte tipuri de acoperire, cum ar fi acoperirile aluminizate, aluminizate cu
Ptmodificat și acoperiri cu difuzie de Pt. Cu toate acestea, această lucrare
de revizuire se concentrează numai pe sistemul de acoperire MCrAlY-6%–
8% YSZ. Cercetarea și dezvoltarea pentru o nouă generație de TBC-uri
care prezintă performanțe îmbunătățite în ceea ce privește efectele de
izolare, durabilitate și fiabilitate a rămas întotdeauna o provocare, deoarece
TBC-urile tradiționale nu pot satisface întotdeauna cererea industrială în
continuă creștere. TBC-urile cu conductivitate termică scăzută, stabilitate
termică ridicată, proprietăți mecanice excelente și viață mai lungă necesită
cercetări mai aprofundate.
2.1. Cerințe TBC
Cerințele cheie în TBC care stau la baza evaluării performanței sunt
enumerate aici. Analiza comparativă și discuțiile din secțiunile următoare se
vor baza pe acești parametri pentru a înțelege îmbunătățirile și deficiențele
sistemelor Ntbc și Ctbc [25–42]. (1) conductivitate termică scăzută (2)
stabilitate puternică de fază (3) rezistență ridicată la sinterizare (4)
capacitatea de a funcționa într-un mediu oxidant și rezistență la oxidare (5)
rezistență la cicluri termice și șoc termic (6) compatibilitatea chimică cu
metalul de bază și TGO (7) rezistență la coroziune la temperaturi înalte (8)
conformitatea cu tulpina (9) capacitatea de a reflecta căldura radiantă din
gazul fierbinte (10) durabilitate mai mare (11) rezistență adezivă mai mare
și izolație termică [42–45].
2.2. Prelucrare TBC
Sunt dezvoltate o serie de metode pentru a procesa TBC convențional, iar
tehnicile majore includ pulverizarea cu plasmă atmosferică (APS),
depunerea fizică de vapori cu fascicul de electroni (EB-PVD), pulverizarea
cu plasmă - depunerea fizică de vapori (PS-PVD) și pulverizarea cu plasmă
de materie primă lichidă. (LFPS). LFPS implică depunerea de picături
ultrafine de suspensii sau precursori de soluție (de obicei de dimensiune
nano până la submicron) și permite producerea de acoperiri cu
microstructuri unice. Pulverizarea cu plasmă în suspensie (SPS) și
pulverizarea cu plasmă cu precursor de soluție (SPPS) sunt două variante
principale ale LFPS [41-44]. Procesul APS implică injectarea unei pulberi
într-un jet de plasmă eliberat de o lanternă cu plasmă. Pulberile sunt
accelerate, încălzite și topite în interiorul jetului de plasmă și în cele din
urmă impactate pe substrat. Decelerația bruscă a picăturilor determină
creșterea presiunii și forțează lichidul să curgă lateral. O microstructură
lamelară este obținută prin stivuirea splatelor în timpul depunerii, așa cum
este ilustrat schematic în Figura 1a. În procesul EB-PVD, un fascicul de
electroni de înaltă energie se topește și evaporă materia primă în vid
camera, iar vaporii se depun apoi pe un substrat preîncălzit. Datorită
condensării în faza de vapori și a efectului de umbră, se formează TBC-uri
cu structură cvasi-monocristalină columnară [44]. Microstructura EBPVD
este reprezentată schematic în Figura 1b. The Procesul APS se bucură de
o mare popularitate datorită simplității, costului scăzut și eficienței ridicate.
Diferențele majore în structura și caracteristicile Ctbc procesate prin două
metode cele mai populare, APS și EBPVD, sunt enumerate în Tabelul 1.
Performanța TBC nanostructurată este discutată în secțiunile ulterioare, cu
referire la Tabelul 1. TBC-urile nano și convenționale tratate cu APS vor
rămâne în centrul tuturor discuțiilor și comparațiilor. Întrucât materia primă
de dimensiunea micronului este utilizată în mod obișnuit în TBC
convențional, este, de asemenea, denumită micron TBC, spre deosebire de
nano TBC. Pentru clarificări, figurile 1 și 2 prezintă microstructuri tipice ale
diferitelor clase de TBC-uri cu 2 straturi, așa cum a fost explicat mai
devreme. Figura 1a–c prezintă evidențierea schemelor toate caracteristicile
esențiale, în timp ce Figura 2 prezintă imaginile SEM.
Tabelul 1. Caracteristicile cheie ale sistemelor TBC procesate cu APS și
EBPVD [19–23,41–53]. Parametru Procesare APS Procesare EBPVD
Structura structură lamelară ca splat paralelă cu suprafața de acoperire;
mărimea tipică a granulelor aproximativ 1-2 m structura granulară coloană
verticală pe suprafața substratului; boabe nanodimensionate echiaxiale
lângă BC/TC, interfață și boabe columnare în jur de 100–250 m; înalt gradul
de textura cristalografică Toleranta la tulpina deformare laterală din cauza
nepotrivirii termice printre straturi este găzduit de structura poroasă dintre
straturi succesive de splats încordare laterală mai bună găzduită de
coloana sa structuri cu goluri între ele Rugozitatea interfeței interfața strat-
scală este mult mai aspră după expunerea termică o conformitate mai mare
la deformare are ca rezultat un adeziv mai neted interfață la scară de
topcoat Defecte porii (de tip micro și mare globular) și microfisuri.
Decalajele inter și intra splat, porii limită intersplat aleatoriu distribuite goluri
inter-colonare prin grosime, porozitate la scară fină, Conductivitate termică
conductivitate termică relativ scăzută (0,7–0,9 W/mK) care crește la 1,5
W/mK din cauza sinterizării conductivitate termică mai mare 1,5–1,9 W/mK
Rezistența la eroziune relativ slabă decât EBPVD mai bună decât APS
Natura și costul produce o acoperire groasă, poroasă substrat metalic
complex; Inferior cost de productie înveliș subțire dens, greu de produs pe
obiecte complexe și proces relativ costisitor Aplicație operare simplă care
acomodează larg materiile prime pentru a avea randament ridicat rata de
depunere operatie oarecum complexa si buna pentru specialisti aplicatii
Durabilitatea ciclului termic de viață este mai mare decât EBPVD oferă, în
general, durate de viață mai lungi ciclului termic din cauza modul elastic
mai mic și rezistență mai mare la șoc termic

3. TBC nanostructurat
Efectele de nanostructurare în materiale devin semnificative cu
dimensiunile granulelor mai mici de 100 nanometri (nm) și sunt prezente în
cel puțin o orientare. Efectele tind să prezinte proprietăți neobișnuite de
îmbunătățire a performanței în comparație cu materialele structurate cu
granulație de dimensiunea micronului [54-61]. Nanoceramica a demonstrat
duritate mai mare și duritate la rupere, împreună cu ductilitate și modul
elastic mai scăzut în comparație cu cele convenționale. Ultimele două
decenii au fost martorii unor interese extraordinare în aplicațiile
anostructurării tehnică în domeniile suprafeţei materialelor şi acoperirii. Au
fost întreprinse numeroase studii sistematice pentru a califica și cuantifica
efectele benefice ale acoperirilor nanostructurate față de omologii lor
convenționali [57–67]. Interese speciale s-au dezvoltat în domeniul
acoperirilor cu barieră termică în ultima perioadă pentru a obține
performanțe superioare în ceea ce privește izolarea termică, durabilitate,
rezistență și duritate decât cele prezentate de TBC de calitate
convențională.
Nano-procesare
Două provocări au fost întâlnite inițial în dezvoltarea TBC-urilor
nanostructurate care utilizează tehnica convențională APS. Prima problemă
a fost utilizarea pulberilor de materie primă de dimensiuni nanometrice.
Datorită masei reduse și zonei specifice ridicate a pulberilor, inadecvată
inerția le-a împiedicat să fie duse cu fluxul de plasmă și depuse peste
substrat. Nano-pulberea trebuie să fie presintetizată în aglomerate de
dimensiuni micron prin uscare prin pulverizare și sinterizare parțială în
particule de dimensiunea micronului [12,59-63]. În al doilea rând, pentru a
menține efectele la scară nanometrică în acoperire, topirea și solidificarea
convențională a materiei prime a picăturilor pe substrat au necesitat
modificarea procesului APS. Topirea parțială a particulelor aglomerate prin
controlul pulverizării prelucrarea permite o structură de acoperire bimodală
în starea de pulverizare. Acoperirea are ca rezultat o structură bimodală
mixtă constând din granule colonare de mărime micron și nanogranule
netopite [63,64]. Caracteristicile fizice și răspunsul termomecanic ale
nanoacoperirilor pot fi modificate în mod adecvat prin controlul structurii,
adică dimensiunea și distribuția microregiunii complet topite și resolidificate
și a nanoregiunilor parțial topite [12]. Cu alte cuvinte, în timpul formării
acoperirii, depunerea prin pulverizare a particulelor topite complet și parțial
are loc și este urmată de răspândire laterală, solidificare și răcire rapidă
[64-66]. Aglomeratele de particule complet topite dau naștere unei forme
lamelare (sau zone lamelare), în timp ce particulele semitopite păstrează
nanostructura (sau nanozonele). Densitatea și granulația pulberilor, în
combinație cu variabilele de pulverizare controlate, determină calitatea
acoperirii nanostructurate.
Performanța generală a TBC depinde, de asemenea, de calitatea BC și a
fost raportat mai devreme că BC nanostructurat pulverizat cu plasmă rece
facilitează formarea creșterii uniforme a oxidului pe partea superioară
[62,65,66]. De asemenea, proprietățile elastice relativ scăzute ale Ntbc
acceptă solicitări mari pentru o stabilitate mai bună și o viață mai lungă.
Caracteristicile bimodale ale Nano-acoperirile de zirconiu stabilizate parțial
YSZ cu nanoparticule topite distribuite aleatoriu, așa cum s-a discutat, oferă
o izolație termică mai bună, conductivitate termică redusă, coeficienți mai
mari de dilatare termică și durată de viață termică în comparație cu TBC-
urile convenționale [12,22,35,65-77]. Pentru a obține efecte de
nanostructurare semnificative în TBC, o distribuție largă a dimensiunilor de
pulbere de nano-materie prime oferă o proporție mai mare de nanozone.
Următoarele secțiuni se concentrează pe o analiză comparativă a
sistemelor Ntbc și Ctbc, luând în considerare un spectru larg de
caracteristici, și anume proprietăți, microstructură, defecte, comportament
la sinterizare, evoluția daunelor, mecanism(e) de defecțiune și durata de
viață.

4. Microstructura
O mare parte de studii dedicate microstructurilor din TBC cuprind evoluția,
caracteristicile și controlul acestuia. Performanța TBC este dictată de
proprietățile sale, care depind în mare măsură de microstructura de bază
asociată cu diferite defecte. O analiză comparativă a microstructurilor în
condiții tratate diferit este făcută în această secțiune atât pentru sistemele
Ntbc, cât și pentru cele Ctbc. Cu toate acestea, microstructura Ntbc este
discutată în mai multe detalii decât structura Ctbc. Caracteristicile
microstructurale semnificative pentru analiză și măsurătorile acestora includ
(a) compoziția de fază a pulberii de zirconiu nanostructurat, precum și a
acoperirilor măsurate cu difractometrul cu raze X
(b) morfologia și microstructura materiei prime pulbere și a acoperirilor YSZ
sub formă de pulverizare măsurate prin SEM.
(c) fracțiunea de suprafață a zonelor topite și semitopite și distribuția
obținută prin analiza imaginilor SEM.
În TBC, alte caracteristici microstructurale și efecte semnificative includ
porozitatea, microcracarea, segmentarea, controlul tensiunii reziduale și
tratamentul termic post-spray [78-88].
4.1. Microstructura Ctbc

Microstructura de acoperire Ctbc 8YSZ este compusă în principal din

microstructură lamelară după solidificarea materiei prime topite. În plus,
Ctbc conține fisuri grosiere și pori. În esență, gradul de topire în materiile
prime 8YSZ este complet și suficient din cauza puterii mai mari, în timp ce
topirea este doar parțială în materia primă 8YSZ nanostructurată.
Acoperirile convenționale 8YSZ pot fi considerate ca lamele complet topite,
în timp ce acoperirile 8YSZ nanostructurate demonstrează o microstructură
bimodală [80]. Un studiu SEM confirmă că fisurile orizontale sub forma unei
structuri tipice splat-on-splat caracteristice APS au fost observate în Ctbc
[86]. În schimb, mai multe găuri și microfisuri pot fi observate în acoperirea
convențională YSZ după pulverizarea cu plasmă cu aer. În Ctbc,
porozitățile grosiere evoluează din topirea incompletă a particulelor, porii
care decurg din aplatizarea splatelor, prin captarea gazelor și pori mari
asociați cu microcracarea lamelară.
4.2. Bimodal Ntbc

Caracteristicile microstructurale ale Ntbc și caracteristicile lor sunt mai întâi

discutate. TBC YSZ nanostructurat este caracterizat de o microstructură
bimodală, așa cum sa menționat într-o secțiune anterioară. Componentele
majore ale microstructurilor Ntbc prin pulverizare cu plasmă cu aer (APS)
au cuprins [3,12,56,70,78,80]:
(i) Particule YSZ complet topite și resolidificate cu structură de granule
microcolumnare (matrice);
(ii) Aglomerate poroase de dimensiune nano YSZ parțial topite (nanozone)
care au fost încorporate în matricea de acoperire;
(iii) O mică fracțiune de particule netopite.
Alte caracteristici ale microstructurii bimodale includ splats, microfisuri și
pori sferoidali de mare volum. Nanozonele sunt formate din materie primă
poroasă nanostructurată, care este parțial topită (sau netopită) în timpul
călătoriei și depunerii plasmei în procesul APS. Structura este una poroasă
și oferă un efect excelent de izolare termică [12,56,60–62]. Topirea parțială
ajută la dezvoltarea porozităților din cauza aglomerării clusterelor care
acționează ca o barieră împotriva transferului de căldură de la jetul de
plasmă către miezul interior al materiei prime [12,81–83]. Porozitatea
stratului de acoperire joacă un rol marcat în controlul proprietăților, iar
conținutul de porozitate din TBC depinde de gradul de topire în timpul
depunerii prin pulverizare. Porozitatea este prezentă și în stratul de legătură
nanostructurat. În plus, stratul de Ntbc sub formă de pulverizare conține, de
asemenea, un strat subțire și uniform de oxid de alumină. Nano materie
primă are o suprafață netedă în comparație cu materia primă
convențională, ceea ce reprezintă o bună curgere. În Ntbc, nano-zonele
sunt poroase, iar materia primă este compusă din nano-aglomerare.
Internul structura materiilor prime nanostructurate 8YSZ este compactă, în
timp ce este poroasă pentru materiile prime 8YSZ convenționale. [80].
Imaginile SEM au confirmat o structură relativ densă, cu o majoritate a
fisurilor orientate în direcția verticală în microstructurile as-pulverizate ale
nano TBC [12,81–84,86]. Distribuția îngustă a dimensiunii particulelor în
Ntbc este atribuită unei structuri mai dense.

4.2.1. Structura trimodală

Spre deosebire de structura bimodală din Ntbc, microstructura Ntbc a fost

descrisă ca trimodală pentru a fi mai specific. [58,67,85]. Distribuția
trimodală constă din (a) straturi laminare cu granule columnare care sunt
înconjurate de (b) părțile semitopite ale pulberilor nanostructurate și (c)
unele boabe echiaxiale la granițele splatelor din cauza nucleării uniforme
(granule micro și nanodimensionate). Granulele coloane se formează la
limitele splatelor din cauza nucleării eterogene și tind să fie orientate de-a
lungul direcției de creștere a boabelor. De obicei, dimensiunea granulelor
colonare variază între 50 și 300 nm [80]. Acoperirea YSZ nanostructurată
include mai puțini pori, goluri și microfisuri datorită compactității
nanostructurii. În acoperirea YSZ nanostructurată, neomogenitățile și porii
interconectați sunt relativ mai puțini, iar existența nanozonelor (conținând
nanoporozități și nanoparticulele) din acoperirea nano-YSZ acționează ca o
barieră puternică pentru infiltrarea oxigenului în TBC la temperaturi ridicate.
Mai puține găuri sau microfisuri în stratul YSZ vor duce la o penetrare mai
scăzută a oxigenului în TC la temperaturi ridicate [65,66,85].
4.2.2. Nanozonă

Nanozonele joacă un rol foarte activ în performanța generală îmbunătățită a

Ntbc. Nanozonele se referă la pulberi netopite/parțial topite dintr-o
acoperire. Structura acestei zone seamănă cu pulberile YSZ
nanostructurate primare aglomerate. Această zonă este plină cu un număr
mare de nanogranule. Nanozonele sunt capabile să oprească generarea de
fisuri și propagarea în faza topită. Microcracarea, așa cum este promovată
de stresul termic din cauza nepotrivirii expansiunii termice, este dăunătoare
pentru orice material. Nanozonele ajută la creșterea tenacității la fractură și,
la rândul lor, oferă rezistență la șocul termic și mai multă durabilitate
[36,59,86]. Un grad controlat de topire a feedback-ului nanostructurat
controlează extinderea nanozonelor din Ntbc și nivelul de porozitate.
Capacitatea crescută de conformitate a acoperirii nanostructurate și, în
consecință, performanța sa mai bună în timpul expunerii termice se
datorează sursei suplimentare de porozitate asociată cu nanozonele [84].
Procentul de nanozone încorporate în structura de acoperire variază de la
20%-35%, majoritatea rapoartelor citând mai aproape de 25% [12,55,69].
Un număr mare de nanozone % (30–40) este recomandat pentru
acoperirile abrazibile, în timp ce o porție mai mică de conținut de nanozone
(20%) este de preferat pentru TBC cu conductivitate termică scăzută,
integritate structurală ridicată și rezistență la infiltrarea oxigenului și a
sărurilor topite în medii severe de lucru. Zonele nanostructurate cu o rată
scăzută de sinterizare sunt preferate pentru a contracara densificarea la
temperatură ridicată a acoperirilor YSZ [59].
4.2.3. Topire controlată

Cei doi cei mai influenți parametri de pulverizare termică capabili să

controleze procesul de topire și nano-microstructurile rezultate în
procesarea TBC sunt descriși mai devreme ca puterea plasmei și distanța
de pulverizare. Discuția a fost în contextul influenței modulului elastic și
durității în TBC. Gradul de topire este strâns legat de distribuția temperaturii
în jetul de plasmă și de transferul de căldură către aglomeratele poroase.
Structurile bimodale sau trimodale ale acoperirilor Ntbc sunt compuse din
splats bine topite și zone nanostructurate parțial topite/netopite [36]. Zonele
nanostructurate sunt compuse din particule nanostructurate slab legate cu
o dimensiune de aproximativ 100 nm. În timpul procesării, gazul de plasmă
fierbinte pătrunde în interiorul particulelor aglomerate ale materiei prime
pulbere, topindu-le suprafața, în timp ce miezul rămâne netopit.
Dimensiunea particulelor este capabilă să mențină intervalul nano fără
creșterea granulelor datorită stingerii rapide a stropilor, călătoriei scurte
timp în jetul de plasmă și transfer redus de căldură din cauza porozității. O
creștere a curentului de plasmă a favorizat creșterea temperaturii
particulelor, îmbunătățind gradul de topire și densitatea acoperirilor. La
distanță constantă de pulverizare, topirea mai bună a particulelor
aglomeratele apar odată cu creșterea curentului de plasmă și astfel zonele
nanozonelor și acest efect promovează acoperiri nanostructurate mai
dense. Pe de altă parte, la putere constantă a plasmei și odată cu creșterea
distanței de pulverizare, se poate aștepta mai multă topire din cauza timp
de călătorie mai lung în jetul de plasmă, rezultând o eficiență mai mare de
depunere și o grosime a acoperirii [36]. Gradul de topire determină în final
distribuția zonelor nanostructurate, densitatea și integritatea mecanică a
acoperirii. O combinație optimă de parametrii de pulverizare sunt esențiali,
în special în ceea ce privește curentul de plasmă și distanța lanternă-
substrat.
4.2.4. Submicron vs. Nano Coating

Efectele distribuției mărimii particulelor asupra evoluției microstructurale în

Ntbc, luând în considerare o dimensiune submicroană a granulelor de 150
până la 580 nm și o mărime a granulelor nano de 20 până la 60 nm, au fost
abordate de Y. Wang și colab. [54]. Microstructura sub formă de pulverizare
a acoperirii submicronice este compus din structura de lamele și granule
columnare în lamele, pori inter-splat și fisuri. Pe de altă parte,
microstructura de nanocoating a fost distribuită slab particule netopite
menținând nanostructura materiei prime în zona de recristalizare (splats).
Fracția de particule netopite din nanoacoperire a fost destul de mică și de
aproximativ 13,3%, în comparație cu boabele columnare topite și
resolidificate. Conținutul de porozitate atât în straturile submicronice, cât și
în cele nano-acoperite s-a dovedit a fi aproape similar, deși procentul de
microcrack a fost ușor mai mare. Învelișul submicron format a fost dens și
neregulat. Microstructura TBC nanostructurată sub formă de pulverizare cu
pulberi de zirconiu de 15 nm pe substrat din oțel inoxidabil a prezentat faze
topite (aproximativ 30%) și netopite (aproximativ 70%). Faza netopită părea
a fi foarte slăbită, iar micro-porii dintre micro-particulele au dimensiuni
similare cu cele ale nano-particulelor. Imaginea TEM prezintă dimensiunea
granulelor învelișului de fază netopită constând din granule fine cu
dimensiuni variind în principal de la 30 la 45 nm [68].
4.3. Porozitate

Porozitatea, particulele netopite sau parțial topite și fisurile sunt considerate

defecte intrinseci în sistemele Ntbc. Evoluția porozității în microstructura
TBC-urilor este un fenomen natural, iar dimensiunea, forma și distribuția
acestora joacă un rol semnificativ în controlul comportamentului
acoperirilor. Porozitatea poate avea atât efecte benefice, cât și dăunătoare
asupra performanței, în funcție de funcționalitatea unui TBC. Nivelul de
porozitate din microstructuri este analizat din imagini SEM cu ajutorul unui
software de analiză a imaginii. Porozitățile din TBC prelucrate prin
pulverizare termică pot fi grupate ca fine, cu o gamă de dimensiuni de o
sute de nanometri și ca grosier, cu un interval de dimensiuni de zeci de
microni [17]. Cu toate acestea, într-o acoperire nanostructurată, pe lângă
aceste porozități, porii apar și în interiorul nanozonelor. Distribuția trimodală
a porilor în timpul expunerii la temperatură ridicată a TBC-urilor ajută la
creșterea durabilității sub șoc termic și la scăderea difuzivității termice și a
modulului elastic al TBC-urilor [12,17]. Distribuția % de volum a porozității
în structura Ntbc sinterizată este afișată în Figura 3. Se poate aștepta un
interval de 10% până la 25% porozitate în Ntbc sinterizat, care poate
exercita o influență mare asupra comportamentului său. Tendința devine
constantă în 50 de ore de la expunerea termică.
Figura 3. Efectele sinterizării asupra nivelului de porozitate în Ctbc și Ntbc.
Datele colectate din sursele publicate sunt reprezentate grafic doar până la
150 de ore de sinterizare pentru a evidenția tendința [12,17,69,87]. N și C
reprezintă Ntbc și Ctbc. Temperatura de sinterizare în C este afișată pentru
fiecare linie
4.4. Influența expunerii termice
Studiile limitate asupra efectului de sinterizare asupra porozității au
demonstrat că procesul de densificare reduce semnificativ nivelul de
porozitate din cauza sinterizării ambelor TBC.
5. Proprietăţi termo-mecanice
O mare varietate de factori care implică condițiile de procesare prin
pulverizare termică, pulberile nano-micro de materie primă și distribuția
dimensiunilor au ca rezultat o gamă largă de microstructuri și proprietăți în
TBC [68]. Răspunsurile termice și mecanice prezentate atât de Ntbc cât și
Microstructurile Ctbc sub influența diferitelor tratamente termice și expuneri
termice sunt prezentate, analizate și discutate în secțiunile următoare.
5.1. Modulul elastic și duritatea
Modulul elastic (EM) este de importanță primordială în proiectarea
sistemului TBC pentru componentele secțiunii turbinei fierbinți. Pentru
comparație și contrast, datele EM pentru sistemele Ntbc și Ctbc sunt
compilate din mai multe surse, iar Figura 4 prezintă modificările EM în
funcție de expunerea termică. Câteva tendințe diferite, împrăștiere largă și
câteva inconsecvențe în EM sunt observate și discutate aici. Tendința și
schimbările în general ale EM ale TBC-urilor sub formă de pulverizare pot fi
împărțite în general în două etape, în primul rând, o durată scurtă în interval
de 10 până la 20 de ore când are loc o excursie abruptă în El și, în al doilea
rând, o perioadă lungă.
dincolo de prima etapă când EM se schimbă într-un ritm mult mai lent
și/sau devine aproape constant și constant. Prima etapă rezultă din efectul
de sinterizare accelerat atunci când apar modificări microstructurale mari
din cauza forței motrice mari. În a doua etapă, efectele de sinterizare scad
treptat cu timpul. Cu toate acestea, în a doua etapă, diverse linii arată pante
pozitive, negative și prima pozitive urmate de negative, așa cum se poate
observa în Figura 4. Măsurătorile de indentare au confirmat că efectele de
nanostructurare sunt menținute în prima etapă și că o creștere suplimentară
a EM este cauzată de densificarea structurilor din Ntbc [68]. În general,
Ntbc prezintă EM mai mare decât Ctbc, deși poate fi observat și
comportamentul opus. Două linii care prezintă pante negative peste 200 de
ore sunt prezentate ca linii drepte din cauza lipsei de date și pot fi oarecum
înșelătoare [20].
Dar există o pierdere în EM în comparație cu valorile as-pulverizate din
cauza sinterizării. Cu toate acestea, o tendință în EM care arată inițial o
pantă pozitivă, urmată de o pantă negativă, pare a fi mai logică pentru
ambele sisteme TBC. Valoarea de vârf a EM este strâns asociată cu
condițiile saturate nano-micro-structurate. Modificările valorilor lui El au fost
justificate în legătură cu diferite caracteristici microstructurale.
O metodă de măsurare diferită bazată pe densitate, porozitate și
propagarea undelor elastice prin TBC a indicat un EM mult mai mic pentru
Ntbc decât același pentru Ctbc [12], așa cum se arată în Figura 4.
Densitatea și viteza undei mai mici pentru Ntbc justifică o valoare mai mică
după 20 de ore. de expunere termică la 1400 C. Există o serie de
caracteristici microstructurale care interacționează care controlează
rigiditatea și duritatea și care sunt responsabile pentru o rezistență mai
mare la oxidare - în Ntbc. Acestea sunt creșterea TGO și formarea
spinelului, densitatea crescută a microfisurilor, vindecarea porilor,
densificarea, interconectarea între stropi [20]. Tendința la formarea
spinelului în Ntbc este mult mai mică decât Ctbc.

Figura 4. Modulul elastic pentru Ctbc și Ntbc expuse termic. Datele

colectate din sursele publicate sunt reprezentate grafic doar până la 200 de
ore. de sinterizare pentru a evidenția tendința [12,20,55,68]. N și C
reprezintă Ntbc și Ctbc. Temperatura de sinterizare în C este afișată pentru
fiecare linie. Nu se observă o tendință clară pentru temperatura de
sinterizare.
Măsurătorile durității (Hd) au demonstrat o creștere accentuată în prima
etapă a sinterizării Ntbc la 1200 C, deoarece EM arată o creștere de
aproximativ 40% în decurs de 10 ore de la ciclul termic, urmată de o
creștere suplimentară de 20% în a doua etapă peste 190 de ore. [68].
Același studiu a indicat o creștere de aproximativ 100% a EM în 7% în
greutate Ntbc în 10 ore, urmată de o creștere suplimentară de numai
aproximativ 10% în următoarele 500 de ore de ciclu termic la 1200 C [55].
Acest comportament este prezentat în Figura 4. Ambele Hd. iar EM în Ntbc
rezultă din contribuțiile a două faze, și anume fazele topite și ne/semitopite.
Cu toate acestea, contribuția netă a părții ne/semitopite este relativ mai
mică, întrucât proporția acestora este mai mică. În plus, EM și Hd. valorile
acestei faze sunt mai mici decât EM și Hd. De fază nesemitopită, așa cum
se arată în Tabelul 2. EM și Hd. datele obținute pentru Ntbc arată o
distribuție bimodală în diagramele lor weibull, indicând prezența a două
faze care sunt descrise ca topite și netopite. Cu toate acestea, distribuția
weibull este de asemenea pierdută din cauza efectelor de vindecare cu
expunerea continuă [68].
Tabelul 2. Proprietăți și caracteristici ale diferitelor zone din microstructuri
[36,65].
Proprietăți mecanice Zona topită-resolidificată Zona parțial netopită
Modulul elastic în GPa cu
împrăștiere 196 29 131 61
Duritate în GPa cu
împrăștiere 15,8 2,3 9,0 7,8
Imprăștire relativă Mai puțin Mai mult
Distribuție Absența caracteristicii
distributie distributie Weibull

5.1.1. Parametrii de pulverizare

Efectele parametrilor de pulverizare asupra proprietăților nanomecanice

sunt de importanță practică. Distanța de pulverizare și curentul de plasmă
sunt considerate a fi cele mai influente în timpul procesării [36,65].
Proprietățile mecanice tind să crească odată cu creșterea curentului de
plasmă și a distanței de pulverizare. Creșterea curentului de plasmă la
distanță constantă de pulverizare are ca rezultat o creștere medie a EM
este raportată a fi de 9% și 30%, iar creșterea durității este de aproximativ
13% și 60%, deoarece tranziția structurală are loc de la scară nanometrică
la scară micro. Influența distanței de pulverizare este relativ mai mică
proeminent. La o valoare constantă a curentului, pentru valori în creștere
ale distanței lanternă-substrat, o creștere medie de 4% și 7% pentru EM și
3% și 34% pentru Hd. a fost raportată din cauza schimbării de la scară
nanometrică la scară micro. În plus, în structura bimodală, faza topită
se caracterizează prin rigiditate și duritate mai mari în comparație cu zona
parțial topită. Incertitudinile asociate cu valorile EM și Hd. din două Ntbc se
află cu condițiile de pulverizare. Incertitudine suplimentară în EM și Hd.
rezultă din complexitatea nanostructurilor, așa cum se arată în Tabelul 2.
Proprietățile mecanice ale două zone care cuprind Ntbc implică o
împrăștiere largă a datelor, în special în zona parțial topită. EM și Hd.
valorile zonei parțial topite sunt substanțial mai mici decât valorile pentru
zona topită/resolidificată.
O creștere a puterii plasmei și a distanței de pulverizare a reușit să producă
acoperiri mai dense, cu conținut mai scăzut de nanostructuri încorporate,
care au prezentat modul elastic și duritate mai mari, precum și o rată de
uzură mai mică [36].
5.1.2. Distribuția bimodală

EM și Hd. datele pentru Ntbc urmează o distribuție bimodală, așa cum este
reprezentată de o distribuție weibull cu parametrii de formă și scară [88].
Acest lucru este raportat a fi atât pentru zonele topite, cât și pentru zonele
netopite din structura bimodală. Cu toate acestea, EM și Hd. tind să
prezinte mai mici
valori cu cresteri ale sarcinii de indentare, intrucat o sarcina mai mare
implica un volum mai mare cu defecte microstructurale. Distribuția și
coeficienții de formă a scalei sunt utili pentru predicția proprietăților. Valori
mai mici ale Hd. sau EM reflectă comportamentul mecanic al zonei parțial
topite/netopite, deoarece această zonă se caracterizează prin valori mai
mici și o mai mare împrăștiere a datelor, după cum se poate observa din
tabelul 2. La o distanță constantă de pulverizare, creșterile curentului de
plasmă măresc panta linia de regresie cu creșterea zonei topite a materiei
prime pulverizate. La un nivel de curent constant, creșterea distanței de
pulverizare produce o tendință diferită, care este în concordanță cu fracțiile
de suprafață ale zonei nanostructurate.
5.2. Forța de legătură

Rezistența de legare (BS) în TBC nanocristalin (Ntbc) este raportată a fi

mai mare decât TBC granul micro-colonar. Valorile medii ale rezistenței de
legare sunt raportate a fi 42 4 și 37 3 MPa pentru Ntbc și, respectiv, Ctbc,
dintr-o sursă [20], în timp ce acestea sunt 42,05 și 23,65 MPa, așa cum
este raportat de o altă sursă [27]. Datele Ntbc din două surse sunt
consistente, deși există o diferență mare pentru Ctbc. Această diferență a
fost atribuită prezenței și distribuției fisurilor și căii de propagare a acestora
prin microstructura de acoperire [59]. Crăpăturile tind să găsească o cale
ușoară și slabă pentru a călători de-a lungul splatului
limite în ambele microstructuri. Cu toate acestea, în sistemul Ntbc, limitele
splatelor sunt umplute cu particule netopite și nanozone care oferă
rezistență la oprirea fisurilor și la deformare. În celălalt caz, în absența
acestor obstacole, rezistența este mai mică în Ctbc și la fel este și puterea
de legătură [89-91]. Propagarea fisurilor în structura bimodală este
împiedicată de limitele splatelor și particulele netopite, îmbunătățind astfel
rezistența de legătură. Este demn de remarcat aici faptul că rezistența de
aderență în acoperirea cu titan nanocristalin este raportată a fi de 2,4 ori
mai mare și de 1,8 ori mai mare pentru acoperirea cu alumină-titan
nanocristalină în comparație cu omologii lor convenționali. Incoerență în
valorile BS măsurate prin Metoda de tensiune ASTM poate fi observată,
deoarece valorile măsurate ale rezistenței de legare sunt raportate a fi 8,9
0,6 MPa și, respectiv, 6,7 0,8 MPa pentru micro-TBC (Ctbc) și nano-TBC.
Se constată că deteriorarea prin fisurare a interfeței acoperire-substrat în
stratul de microni este dominantă, în timp ce este fisurarea microstructurii
poroase din nanoacoperire. Valorile inferioare ale BS aici pot fi explicate
prin metoda de măsurare și absența unui strat de aderență. Ambele
acoperiri au fost depuse direct pe substraturi Ni3Al prin metoda APS [91].
5.3. Comportament termic

5.3.1. Difuzivitate, conductivitate și coeficient de expansiune

Difuzitatea termică (TD), conductivitatea și coeficientul de dilatare termică
(TEC) sunt proprietăți termofizice importante pentru sistemele TBC.
Capacitatea de izolare termică a TBC-urilor este direct legată de
conductibilitatea termică și TD, în timp ce nepotrivirea TEC între substrat și
TC este responsabilă pentru generarea de stres rezidual în TBC.
Difuzitatea termică reflectă capacitatea de transfer de căldură a unui
material, iar difuzivitatea ridicată înseamnă o conducere rapidă a căldurii de
la capătul cald la cel rece. Conductivitatea termică este legată de densitate
și căldura specifică a unui material. În starea de pulverizare, precum și în
structura tratată termic, difuzivitatea Ctbc este cu aproximativ 60% mai
mare decât cea a Ntbc [66,67]. Difuziunea termică mai scăzută în Ntbc
poate fi atribuită creșterii granițelor, microporilor și structurii cristaline
defectuoase [12,92]. Microporii mai mici împiedică creșterea difuzivității
termice din cauza interfețelor mai mari și astfel prezintă mai multe efecte
asupra împrăștierii fononilor. Structurile bimodale ale Ntbc suferă un proces
de sinterizare diferențial între matrice și nanozone și previn creșterea
difuzivității termice și a EM în timp.
Toate cele trei proprietăți, TD, conductibilitatea termică și TEC sunt direct
legate de performanța de serviciu și de durata de viață a TBC. Acoperirile
8YSZ nanostructurate au demonstrat o conductivitate termică mai mică
decât TBC-urile convenționale, în special pentru un interval de temperatură
mai mare de 1000 C, așa cum se poate observa din Tabelul 3. Mai mult,
acoperirile 8YSZ nanostructurate au demonstrat o capacitate de izolare
termică mai bună, comparativ cu acoperirile 8YSZ convenționale atunci
când ambele sunt procesate de APS. Aceste proprietăți termofizice sunt
afectate de microstructurile de acoperire, care, la rândul lor, sunt influențate
de parametrii de pulverizare termică și de caracteristicile materiei prime
[92,93]. Tabelul 3 prezintă date comparative pentru trei proprietăți termice
importante, și anume conductivitatea termică, TD și TEC și pentru două
TBC și pentru două temperaturi (RT și 1200 C). Ambele TBC sunt fabricate
cu faza t’ YSZ.
Tabelul 3. Date experimentale pentru Ntbc și Ctbc fabricate cu fază t0 YSZ
pentru două temperaturi [92,93].
TBC
Difuzivitate termică Conductivitate termică TEC
23 C 1200 C 23 C 1200 C 23 C 1200 C
Ntbc 0,0048 0,0007 1,22 0,40 9,2 10,55
Ctbc 0,0064 0,0025 1,53 0,85 8,56 10,52

În mod constant, valorile difuzivității termice ale acoperirilor 8YSZ

nanostructurate și convenționale sunt semnificativ mai mici la RT decât
valorile măsurate la 1200 C. La temperaturi ridicate, modul de conducere a
căldurii se datorează în principal vibrației rețelei, adică conducției fononului.
Mai mult, TD și conductibilitatea termică pentru Ntbc sunt substanțial mai
mici decât Ctbc la ambele temperaturi, iar acest lucru are un mare merit în
favoarea Ntbc pentru orice aplicație de izolare termică ca TBC. De fapt,
există mulți factori, cum ar fi dimensiunea granulelor, densitatea graniței și
defectele, pentru a explica conductivitatea termică mai scăzută în Ntbc
[92,93].
Conductivitatea termică scăzută a TBC-urilor se datorează în mare măsură
împrăștierii fononilor cu o distanță medie mai mică decât calea liberă medie
intrinsecă. În Ntbc, boabele de dimensiuni nanometrice limitează
suplimentar calea liberă medie a modurilor de fonon normale, scăzând și
mai mult conductivitatea termică.
Porii și fisurile de diferite forme și dimensiuni în TBC contribuie enorm prin
împiedicarea fluxului de căldură prin împrăștierea fononilor. Conductivitatea
termică aproape scade cu 60% din cauza acestui impact. Prezența unor
astfel de defecte provoacă, de asemenea, o scădere a rigidității TBC cu
50% și mai puțin stresul rezidual pentru a se adapta la efort mai mare
[7,94]. În plus, porozitatea are și un impact mare asupra conductibilității.
Densitatea în vrac mai mică a TBC YSZ nanocristalin cu mai multă
porozitate contribuie, de asemenea, la o conductivitate mai mică decât TC
în sistemul Ctbc. Îmbătrânirea termică a tuturor TBC-urilor tinde să
îmbunătățească conductivitatea termică, indiferent de procesarea acoperirii,
iar acoperirea EBPVD oferă mai multă rezistență împotriva creșterii
conductibilității termice. TC al acoperirii APS crește de 1,6 ori după
îmbătrânirea termică la 1000 C timp de 1000 h [95]. Coeficienții de dilatare
termică sunt aproape similari atât pentru temperatura camerei, cât și la
1200 C- pentru Ntbc și Ctbc, spre deosebire de TD și conductibilitatea
termică.
5.3.2. Capacitate de izolare termică
Un număr bun de studii au demonstrat că Ntbc prezintă o capacitate de
izolare termică mai mare în comparație cu Ctbc. Prezența structurii
bimodale/nano-zonelor este în primul rând responsabilă pentru capacitatea
superioară de izolare termică [70]. Alți factori, cum ar fi difuzivitate termică
mai mică și conductivitate termică mai scăzută în Ntbc, așa cum s-a
discutat mai devreme, susțineți această capacitate dorită în Ntbc [66,67].
Caracteristicile defectelor, în special porozitatea, joacă un rol semnificativ în
îmbunătățirea izolației în Ntbc. Simulările cu elemente finite ale transferului
de căldură sub diferite forme ale porilor, mărimi, orientare și fracțiuni de
volum în sistemul APS TBC au demonstrat rolurile semnificative ale
structurii poroase [96–99]. Conductivitatea termică efectivă în Ntbc este
semnificativ mai mică și contribuie la o izolare termică mai mare.
Capacitatea de izolare termică a fost măsurată direct pe Ni3Al intermetalic
fără BC pentru nano și micro TBC de 150 microni grosime.
Scăderea temperaturii (DT) de-a lungul acoperirilor a fost măsurată a fi de
98 și, respectiv, 65 C, pentru nano și micro TBC la temperatura cuptorului
de 1200 C [91]. O capacitate cu 50% mai mare în Ntbc este atribuită unei
structuri bimodale care constă din boabe columnare și
nanozone cu porozitate intrinsecă. Nanozonele parțial topite ajută la
reducerea conductibilității termice și la inducerea microfisurilor orizontale
pentru a limita transferul de căldură [12,90]. Lavasani et al. au măsurat
capacitatea de izolație în jurul valorii de 28 4 și, respectiv, 80 4 C pentru
Ctbc și Ntbc în condițiile de pulverizare și la o temperatură a cuptorului de
1100 C. Grosimea TC și BC în ambele cazuri sunt menținute la aproximativ
350–400 microni și 100–150 microni.
Capacitatea eficientă și mai mare de izolare în Ntbc este atribuită unei
dimensiuni mai mici a granulelor și porozității mai mici. Ambii acești factori
contribuie în mare măsură la împrăștierea fononilor și reduc efectele de
conducție a căldurii. Cu toate acestea, efectele de izolare atât pentru Ntbc,
cât și pentru Ctbc tind să scadă după expunerea termică timp de 150 de
ore, deoarece factorii DT sunt în jur de 53 5 și 13 3 C [87].
Efectele de sinterizare diferențiate în două structuri de acoperire fac
diferențe majore. În Ntbc, nanoporii sunt vindecați până la dimensiuni
micro, iar rata de sinterizare în nanozone este mai mare decât în regiunile
splat, provocând diferențe în capacitatea de izolație.
5.4. Rezistenta la socul termic (TSR)
Rezistenta la socuri termice este proprietatea unui material care il face
rezistent la schimbarile bruste si rapide de temperatura. Materialele cu
proprietăți de rezistență ridicată la șocuri termice sunt capabile să reziste la
gradiente largi de temperatură. TBC-urile sunt supuse gradienților termici
care rezultă dintr-un număr de surse în timpul serviciului. Sursele majore
pot include răcirea activă de la răcirea internă din spate, oprirea motorului
care provoacă o răcire mai rapidă a suprafeței superioare, încălzirea și
răcirea neuniformă etc. [2]. În mod normal, comportamentul TSR este
măsurat prin încălzire TBC-urilor la o temperatură ridicată într-un cuptor,
ținând timp de 5-10 minute și apoi aruncându-le în apă pentru a le stinge.
Pașii sunt repeți sau ciclați până când se observă orice deteriorare la
suprafață sau defecțiune. Numărul de cicluri repetate până la spalarea cu
10% până la 20% a suprafeței superioare este o măsură a TSR. Numărul
de cicluri până la defecțiuni în Ntbc a fost observat a fi de 2 până la 4 ori
mai mic decât același observat pentru Ctbc [12]. Într-o investigație, numărul
de cicluri măsurate a fost de 261 și, respectiv, 170 la eșec, pentru TBC
convenționale și la scară nanometrică. Un posibil motiv pentru TSR mai
scăzut în Ntbc ar putea fi efectele termice mai mari care conduc la
instabilitatea accelerată a nanostructurilor. Nanogranulele și nanoparticulele
tind să devină stabile termodinamic la temperaturi mai ridicate. Nano-
granulele care au o energie de activare mai redusă cresc la granule de
dimensiunea micronului, rezultând generarea de stres asistată de contracție
de volum, care facilitează crăparea în Ntbc. Celălalt factor pentru TSR mai
mic în Ntbc se datorează distribuțiilor stresului termic la diferite zone fiind
diferite. În mod convențional, acest proces este întârziat, determinând
îmbunătățirea TSR [13,54,96,97].
Ca urmare a unei rate ridicate de densificare la temperatură ridicată, goluri
mai mari tind să se formeze în Ntbc pentru a reduce durata de viață a
șocului termic. Cu toate acestea, lucrări de cercetare foarte limitate pe
acest aspect important au fost documentate până în prezent, iar rezultate
contradictorii sunt raportate și în literatură fără explicații adecvate. Sunt
necesare cercetări mai aprofundate asupra TSR atât pe acoperirile cu
barieră termică cristalină, cât și pe cele convenționale.
5.5. Rezistența la oboseală termică (TFR)
Spre deosebire de șocul termic experimentat de TBC discutat în secțiunea
anterioară, TBC-urile sunt mai susceptibile de a întâmpina oboseală
termică într-un sistem de aero-propulsie. TBC-urile întâmpină oboseală
termică în timpul funcționării, deoarece tranziția temperaturii are loc lent și
în mod repetat de un număr mare de ori. TBC-urile sunt supuse gradienților
termici în mai multe moduri [2]. În primul rând, datorită răcirii active din
spatele TBC, gradientul este stabilit de-a lungul direcției grosimii. În al
doilea rând, de-a lungul direcției suprafeței, gradientul apare din cauza
neuniformității în procesul de încălzire-răcire, în componentele fierbinți
precum camerele de ardere. În al treilea rând, oprirea/pornirea motorului
poate provoca pante. În plus față de răspunsul termic, încărcarea mecanică
oferă și gradienți de stres pe grosimea și natura ciclică a încărcării. Prin
urmare, răspunsul TBC-urilor la încărcarea termomecanică și gradienții de
stres este cea mai importantă problemă. Testul de oboseală termică ciclică
se efectuează prin creșterea temperaturii TBC la o temperatură ridicată (să
zicem 1200 C) și menținerea acesteia pentru o perioadă fixă (de exemplu 1
oră), apoi răcirea la o temperatură scăzută (RT sau 100 C) și așteptați 10
minute înainte de a începe următorul ciclu. O viteză lentă de încălzire și
răcire predeterminată este în mod normal adoptată în studiul TCF.
Deteriorarea și defecțiunea finală în sistemele TBC sub oboseală termică
au loc prin spalarea stratului ceramic superior, iar rezistența este măsurată
prin numărul de cicluri susținute de TBC pentru un anumit % (aproximativ
20%-30%) din spalarea suprafeței. Ciclul termic aduce schimbări
considerabile în microstructurile în ambele forme de TBC, adică Ntbc și
Ctbc din cauza efectelor de sinterizare. Modificări semnificative ale
microstructurii care includ formarea și creșterea TGO datorită oxidării;
modificări ale formei, dimensiunii și numărului de pori din cauza vindecării;
inițierea fisurii; creștere și coalescențe. Fisurile orizontale se formează în
general de-a lungul regiunii interfeței dintre TGO și stratul YSZ, dar fisuri
transversale se dezvoltă treptat cu efecte de sinterizare continue [5]. Cu un
număr de cicluri de aproximativ 700 și mai mare, fisurile se răspândesc în
cele din urmă în interiorul stratului TGO și YSZ și se formează o rețea de
fisuri. Rețeaua este responsabilă în principal de delaminare atunci când se
așteaptă o viață mică a TBC. De asemenea, se formează fisuri în jurul
crestei rugozității suprafeței în timpul ciclului termic. Deteriorarea dezvoltată
în TBC cu cicluri termice din cauza rețelei de fisuri este, de asemenea,
însoțită de o transformare a microstructurii. Aceasta se extinde în cele din
urmă la stratul de aderență, stratul superior și regiunea TGO.
Între Ntbc și Ctbc, rezistența la oboseală termică este raportată a fi mai
mare în Ctbc decât în celălalt. O durată de viață mai mare a ciclului termic
în Ctbc a fost justificată în ceea ce privește microstructura, deteriorarea
fisurilor și diferența de modul elastic între cele două [98]. Durata medie de
viață a TCF în sistemele Ntbc și Ctbc este măsurată a fi în jur de 580 și,
respectiv, 1020 de cicluri, atunci când temperaturile au ciclat între 100 și
1100 C. Deteriorarea spalației începe în jurul marginii/colțului stratului
superior în ambele sisteme la cicluri diferite și ciclurile sunt mai mari pentru
Ctbc. În cele din urmă, daunele se răspândesc în alte regiuni atunci când
apar delaminarea la spalație. Rezistența mai mare la TCF în Ctbc este
justificată cu numărul mai mare de fisuri, rata mai mică de creștere a
fisurilor și tendința mai mare de a coalesce sub influența sinterizării termice.
Lucrări de cercetare adecvate nu au fost încă efectuate și documentate cu
privire la comportamentul rezistenței la oboseală termică, în ciuda
importanței sale practice pentru o durabilitate îmbunătățită. Investigații mai
aprofundate și sistematice care implică analiza cantitativă a dimensiunii,
formei și numărului ambelor pori și fisurilor în raport cu regiunile topite și
netopite sunt recomandate atât pentru Ntbc, cât și pentru Ctbc. O
microstructură densă în nano TBC de înaltă puritate prezintă performanțe
inferioare în timpul testelor de oboseală termică ciclică în comparație cu
sistemul TBC standard, datorită toleranței sale mai mici la deformare [98].
Analiza cu elemente finite a evidențiat tensiuni reziduale semnificativ mai
mici atât în direcția axială, cât și în cea radială în Ntbc, respectiv, cu 67% și,
respectiv, 73%, în comparație cu Ctbc. [61]. Tensiunea reziduală mai mică
a fost atribuită stresului ciclic termic crescut în Ntbc, după cum sa confirmat
pentru trei temperaturi, și anume 1050, 1100 și 1150 C.
5.6. Rezistenta la uzura
Prezența nanozonelor în structura bimodală a TBC anocristalin YSZ este în
primul rând responsabilă pentru rata mare de uzură. Mecanismul de
defectare a componentelor prin uzura TBC a fost explicat printr-o
combinație de fractură fragilă și abraziune. Degradarea uzurii în TBC are
loc în principal prin delaminare și fragmentarea particulelor de la suprafață.
Prezența nanozonelor dense limitează aceste fenomene. Fractura fragilă
este limitată de efectul de oprire a fisurilor, în timp ce uzura abrazivă este
redusă de cicatricile de uzură ale stratului nanostructurat [100]. Rezistența
moderată la uzură poate fi atinsă în Ntbc atunci când volumul nanozonei
este de aproximativ 20%. Rezistența la uzură în acoperiri poate fi atinsă cu
volume de nanozone relativ scăzute. Parametrii procesului trebuie să fie
controlați corespunzător pentru a avea un volum scăzut de nanozone
pentru a conferi rezistență la uzură [101,102].

6. Rezistenta la oxidare
Efectul direct al expunerii termice a TBC-urilor la temperaturi ridicate este
oxidarea atunci când oxigenul difuzează prin stratul ceramic superior poros
pentru a reacționa cu aluminiul din BC și a forma alumină (Al2O3). Produsul
de reacție se formează la interfața dintre stratul superior și BC sub forma
unui strat suplimentar denumit oxid crescut termic (TGO), așa cum este
ilustrat în figurile 1 și 2. TGO protejează BC de degradare prin oxidare
ulterioară, dar creează daune sistemului TBC din cauza generării de stres
rezidual și a altor efecte. Se formează, de asemenea, o cantitate mică de
oxizi de Cr și Co, împreună cu alumina [7,98]. Deoarece oxidarea este una
dintre principalele cauze ale eșecului TBC-urilor, au fost întreprinse
numeroase studii experimentale, analitice și computaționale pe TBC
convențional cu 2 straturi pentru a înțelege cinetica de creștere a TGO în
condiții izoterme și ciclice de temperatură înaltă.
expunerilor. Această secțiune explorează comportamentul de rezistență la
oxidare a sistemelor Ntbc și Ctbc și analizează diferențele în cinetica
creșterii TGO. Rezistența superioară la oxidare în Ntbc a fost bine
documentată din numeroase studii, în comparație cu oxidarea-
comportamentul Ctbc. Motivele principale pentru aceasta includ mai puțină
difuzie a oxigenului prin nanozone, pori și YSZ nanostructurat cu granulație
fină [12,17,20,35]. Formarea TGO are un efect profund asupra dezvoltării
stresului local în TBC. Există trei cauze principale pentru natura (întindere
sau compresivă), amploarea și distribuția tensiunii reziduale, și anume
dilatarea volumului, grosimea neuniformă a TGO și rugozitatea datorată
oxidării neomogene.
Stresul rezidual la interfața BC/TC este cel mai semnificativ factor de
control pentru a iniția deteriorarea și acumularea acesteia, ceea ce duce în
cele din urmă la defectarea TBC prin spalare. Printre alte daune formate din
cauza creșterii TGO, formarea de microfisuri este deteriorarea finală s-a
format la și în jurul a două interfețe, și anume BC/TGO și TGO/TC în
ambele sisteme TBC [55,99–103]. Microfisurile cresc sub influența stresului
rezidual cu timpul de oxidare, iar spalarea TC are loc, limitând durata de
viață a acoperirii.
6.1. TGO Kinetics

Cinetica de creștere a TGO în TBC are o influență imensă asupra spalației și estimării duratei
de viață. Figura 5 afișează variațiile grosimii TGO în Ntbc și Ctbc în diferite condiții, compilate
din diferite surse. Au fost obținute datele pentru Ctbc sub ciclul termic la 1080 C și pentru
două niveluri diferite de oxigen [32]. Toate celelalte date colectate sunt pentru expuneri
izoterme pe perioade diferite. Toate punctele de date TGO sunt consecvente, iar valorile de
grosime cresc odată cu timpul de expunere. Cu toate acestea, doi observații importante sunt,
în primul rând, panta liniilor este abruptă inițial și se reduce treptat; în al doilea rând, creșterea
TGO este mai mică în Ntbc decât grosimea în Ctbc pentru același timp și/sau temperatură de
expunere. Cu alte cuvinte, Ntbc are o rezistență la oxidare mai mare decât aceeași în Ctbc,
așa cum a observat un număr de cercetători, iar cinetica de creștere a TGO scade odată cu
oxidarea continuă. Un alt punct interesant de remarcat este cinetica de oxidare relativ mai
scăzută (rezistență mai mare) în sistemele TBC gradate compozițional, așa cum se arată în
liniile 2 și 3 din Figura 5. Difuzia oxigenului este restricționată datorită prezenței interfețelor
suplimentare în sistemele FG. Alți factori, așa cum sunt discutați în această secțiune, sunt de
asemenea aplicabili.

Figura 5. Modificarea grosimii TGO în Ntbc și Ctbc în diferite condiții de sinterizare (oxidare).
L-strat, ML-multistrat, CG-gradat compozițional, Oxi-oxigen scăzut-presiune scăzută.

Date colectate din surse publicate [17,19,20,32,57].

Acoperirile nanostructurate fiind mai dense și pline cu mai puține găuri și goluri permit
difuzarea limitată a oxigenului și sunt în primul rând responsabile pentru o rezistență mai
bună la oxidare decât Ctbc. Stabilitatea structurală a Ntbc este, de asemenea, mult mai bună
decât Ctbc [20,99–104]. Oxigen

permeația în Ntbc este, de asemenea, controlată de alți factori, și anume o structură de

granulație fină și particule mai fine. În Ntbc se formează un strat de oxid continuu, uniform și
mai subțire, spre deosebire de formarea mixtă de oxid neomogen din Ctbc [105]. Nivelurile de
Ni(Cr, Al)2O4 (spinel) și NiO pe suprafața stratului de Al2O3 în sistemele nano TBC a fost
mult mai scăzută în comparație cu cea a sistemelor normale TBC în timpul expunerii termice
la 1150 C. Acești doi oxizi joacă un rol dăunător în cauzarea nucleării și creșterii fisurilor,
reducând durata de viață a TBC în aer [99].

Rezistența mai scăzută la oxidare a Ctbc este responsabilă în primul rând pentru distribuția
neomogenă a porilor deschiși și a microfisurilor și prezintă o aderență mai mică între stratul
superior și BC. Difuzia progresivă a Al în BC către interfața dintre BC și TC are loc în timpul
oxidării pentru a forma TGO, determinând epuizarea Al în rezervorul BC. Un studiu a
evidențiat o scădere a % în greutate Al de la 7,6 (condiție de pulverizare, ciclu zero) la 4,66
până la 3,60 la cel mai de jos strat al BC după ciclul termic din 1003 și 2010. Oxidarea a avut
loc în Ctbc la o temperatură de 1010 C. Deoarece difuzia este o funcție a gradientului de
concentrație, este de remarcat că, odată cu timpul oxidării, scade și rata de creștere a TGO
(măsurată prin grosimea TGO), așa cum este ilustrat în Figura 5. Un alt studiu a confirmat că
spalarea stratului superior din BC a avut loc după 200 h și, respectiv, 260 h de oxidare pentru
Ctbc și Ntbc [20]. Figura 5 prezintă variațiile grosimii TGO în Ntbc și Ctbc în funcție de
oxidarea izotermă în termeni de ore la 1100 C. În mod clar, gradul de oxidare este mai mare
la 600 de ore decât la 200 de ore în ambele sisteme TBC. Cu toate acestea, în Ctbc, grosimea
TGO este constant și uniform mai mare decât oxidarea în Ntbc [17,20].

Spre deosebire de nano TBC de înaltă puritate, fisurile observate au o lungime mult mai mare
după 200 de cicluri, comparativ cu starea de pulverizare. O investigație diferită a observat că
grosimea oxidului este cu 32% mai mică în Ntbc în comparație cu oxidarea în Ctbc pentru
același timp de oxidare izotermă la 1000 C. Primele 24 de ore au relevat o rată de creștere a
TGO mult mai rapidă, care scade treptat, în urma unei relații parabolice. Rata mai mare de
oxidare în Ctbc este, de asemenea, atribuită tendinței de formare a spinelului, deoarece
difuzia prin crom este mai rapidă decât alumina densă [67,99].

Un studiu experimental publicat recent a investigat creșterea TGO în Ctbc pulverizat cu

plasmă în două condiții de mediu, și anume (a) în aer și (b) în oxigen de joasă presiune [32].
Probele sub formă de pulverizare au fost tratate termic în vid timp de 4 ore la 1080 C înainte
de ciclul termic. Fiecare ciclu a constat din 8-12 min, trepte la 1080 C timp de 45 de
minute,urmată de răcire lentă la temperatura camerei. După un număr dorit de cicluri termice,
adică 10, 100 şi 430, probele au fost secţionate, montate şi pregătite metalografic. Grosimea
TGO a fost măsurată utilizând imaginile SEM ale secțiunilor transversale prin două metode, și
anume bazate pe zonă și punct la punct [32]. Rezultatele măsurătorii grosimii TGO în două
condiții de mediu sunt afișate în rândurile 6 și 7 din Figura 5 pentru a compara cu rezultatele
altora. Punctele de date din diferite surse se potrivesc destul de bine și pentru condițiile de
ciclu izoterme și termice. Cu toate acestea, merită să menționăm aici că disponibilitatea
oxigenului și nivelul presiunii în timpul procesării APS nu par să aibă nicio influență vizibilă
asupra caracteristicilor de oxidare.

6.2. Relația empirică

Tendința de creștere a TGO cu expunerea termică este cel mai important parametru în
înțelegerea și modelarea procesului de delaminare a TBC. O reprezentare simplistă a creșterii
TGO este o intrare clară pentru orice modelare cantitativă și pentru predicția pe durata de
viață. Comportamentul de creștere la oxidare în sistemele TBC este bine reprezentat printr-o
relație parabolică ca Ttgo = kp (t.)n, unde kp și n sunt coeficientul și exponentul de oxidare;
Ttgo este grosimea TGO, iar t este timpul de oxidare [17–19]. O bună aproximare a lui n este
raportata a fi 2,5, iar valorile lui kp sunt raportate a fi 1,977 10-17 și 1,6362 10-17 m2/s pentru
Ctbc și Ntbc [28]. Keyvani și colab. [19] a obținut relații empirice pentru TBC YSZ convențional
și nanostructurat expus la 1100 C ca Ttgo = 0,5107(t)0,4218 și, respectiv, Ttgo =
0,4217(t)0,4190.

Expunerea termică este raționalizată în raport cu timpul până la cedare (t/tf), în timp ce
creșterea TGO (Ttgo) se constată că are o relație liniară cu ciclul termic atunci când ambii
parametri sunt raționalizați, așa cum sa discutat pentru două condiții de mediu [32]. Toate
punctele de date pentru două clase de tratamente APS se apropie unul de celălalt pentru a fi
reprezentate prin relația empirică ca: Ttgo/Tlayer = m(t/tf) + c. Sunt prezentate, de
asemenea, o creștere a TGO în trei etape și o funcție parabolică între grosimea minimă a TGO
și ciclul termic [30], unde modificarea grosimii pe ciclu (Dh) este dată de (h  h0) Dt/2t, unde
h0 este TGO inițial grosimea, iar h este grosimea TGO la momentul t. Datele limitate TGO
generate din investigația experimentală sunt reprezentate grafic în două moduri, așa cum
este afișat în Figura 6a,b. Grosimea TGO netratată tind să urmeze neliniaritatea în funcție de
timpul de expunere termică, cum ar fi prezentat în Figura 6a, pentru ambele acoperiri luate în
considerare în lucrare. Punctele de date se potrivesc cel mai bine cu polinoamele de 2 grade
pentru ambele acoperiri cu valori R-pătrat apropiate de unu. Se poate observa aici că
coeficienții termenilor pătrați sunt foarte mici, așa cum se poate observa în ecuațiile
adaptate prezentate în figura 6. O explicație diferită a tendinței poate apărea, de asemenea,
cu o privire mai atentă a modului în care este realizată tendința. Dezvăluie că primele trei
puncte (până la 430 de cicluri) se potrivesc liniar, în timp ce ultima parte, adică 430, la
punctul de eșec al diagramei urmează o tendință mai neliniară.
 (a)

(b)

Figura 6. (a) Tendință de neliniaritate pentru grosimea TGO față de timpul de expunere
echipat cu polinoame de 2 grade; (b) tendința de liniaritate cu date parametrizate pentru
grosimea TGO și expunerea termică pentru ambele probe, M07 și M08 [32]. Denumirile
eșantioanelor se referă la oxidare sub presiune parțială cu oxigen scăzut (presiune de
aproximativ 0,27 Pa) și, respectiv, în condiții de presiune atmosferică

7. Modul de degradare și eșec

TBC-urile se confruntă cu cele mai severe medii de lucru în operațiunile motoarelor cu

turbine cu gaz în ceea ce privește temperatura și gradientul acestuia, neuniformitatea
presiunii și încălzire, starea de oxidare, coroziunea la cald, încărcările mecanice, impactul
particulelor etc. se dezvoltă în TBC-uri și crește odată cu timpul de service, ceea ce duce la un
eventual eșec. Durabilitatea TBC-urilor este de mare îngrijorare și, prin urmare, o evaluare
adecvată a daunelor și mecanismelor de defecțiune implicate în defecțiuni sunt de mare
importanță. Au fost efectuate o mare parte de cercetări experimentale și de simulare privind
evoluția daunelor și a defecțiunilor pentru Ctbc în condiții de funcționare a turbinei cu gaz și
au evoluat multe teorii și modele. Această secțiune prezintă o prezentare a deteriorării
progresive a TBC în timpul ciclului de viață și clasifică mecanismele de eșec dominante
implicate în ambele grupuri de TBC. În general, interacțiunea și interacțiunea dintre mai mulți
factori care contribuie interdependenți apar în timpul ciclării termice a componentelor
acoperite ale turbinei cu gaz.

Factorii dominanti includ nepotrivirea TEC între straturi, oxidarea BC, efectele de sinterizare,
interdifuzia [104–107], transformarea de fază, ondularea suprafeței și coroziunea la cald.
Defectele preexistente și efectele de interacțiune determină acumularea de tensiuni reziduale
în interiorul TBC.
Ciclul termic continuu are ca rezultat formarea de microfisuri, creșterea și spalarea TBC
[40,108,109]. Testele TCF întrerupte au demonstrat că se dezvoltă fisuri la sau aproape de
interfața TGO/TC din Ntbc. Fisurile se formează în timpul etapei de depunere a procesării și
rămân în TC în starea de pulverizare. Fisurile preexistente tind să crească lent în stratul de
acoperire și, de asemenea, spre interfața TGO/acoperire. După 200 de cicluri, gradul de
deteriorare a rămas scăzut, iar gradul de deteriorare a crescut rapid după 400 de cicluri, cu
prezența mai multor fisuri lungi în întreaga microstructură. Aceste fisuri au crescut în
continuare în lungime după 500 de cicluri (la 86% durata de viață) și, la aproximativ 580 de
cicluri, a avut loc spalația [98]. În Ctbc, fisurile sunt de asemenea prezente în starea de
pulverizare, cum ar fi Ntbc. Cu toate acestea, spre deosebire de nano TBC de înaltă puritate,
fisurile observate au fost mult mai lungi după 200 de cicluri în comparație cu starea de
pulverizare. De la 200 la 400 de cicluri, lungimile fisurilor au părut să crească și, ulterior, au
avut o valoare similară până la 860 de cicluri (cu durata de viață de 85%). De la 860 de cicluri,
lungimile fisurilor au crescut și au cauzat spalarea finală la aproximativ 1020 de cicluri. Scala
de oxid subțire și continuă crescută termic, împreună cu o cantitate mai mică de spinele, se
observă în timpul oxidării Ntbc timp de 120 de ore. Scara TGO oferă o barieră puternică
pentru difuzia oxigenului în sistemul TBC la temperaturi ridicate. Gradul de formare și
creștere a spinelului pe oxidul de alumină este mai mic în sistemul nano-TBC comparativ cu
sistemul normal TBC [89]. Investigațiile de eșec dezvăluie un tip aproape similar de
mecanisme mixte de defectare în ambele TBC, adică defecțiune parțială a stratului superior
și defecțiune parțială în TGO. Fisurile s-au propagat în stratul superior și prin TGO. Stratul de
vârf prezent între văile TGO a fost încă păstrat.

7.1. Modul de degradare

Moduri importante de degradare a TBC pulverizat cu plasmă de aer sunt discutate în această
secțiune. Eșecul TBC-urilor pulverizate cu plasmă are loc adesea prin ruperea stratului
ceramic în apropierea interfeței stratului ceramic/adeziv [17,56]. Spalarea stratului superior
are loc datorită inițierii microfisurilor, creșterii și coalescenței la sau în apropierea interfeței
TGO/top coat. Generarea de stres în TBC din cauza diferitelor surse este forța motrice pentru
eșecul spalației [106-115].

(i) Nepotrivirea TEC și stresul termomecanic: pornirile motorului, modificările sarcinii și

oprirea provoacă cicluri termice. Straturile adiacente din sistemele TBC sunt supuse
fluctuațiilor repetate ale tensiunii din cauza nepotrivirii TEC. Acest ciclu de stres duce la
inițierea microfisurilor la și în apropierea regiunii de interfață. Microfisurile sunt distribuite
neuniform

și tind să se extindă atât pe orizontală, cât și pe verticală pentru a provoca delaminarea

acoperirii [97,115,116].

(ii) Creșterea, rugozitatea și stresul TGO: investigația experimentală a confirmat creșterea

neuniformă a TGO pe interfața brută BC/TC în timpul expunerii izoterme la temperaturi
ridicate. Creșterea exponențială a TGO la vârfuri și văi, precum și în jurul regiunii groase TGO,
dezvoltă tensiuni de naturi opuse la o magnitudine mare [117]. Situația de stres din cauza
creșterii TGO se înrăutățește în prezența unui gradient de temperatură din cauza nepotrivirii
TEC. Dong şi colab. a demonstrat scăderea semnificativă a duratei ciclului termic în APS
Ctbc datorită formării și creșterii TGO. Amploarea creșterii TGO afectează chiar calea și
modul de propagare a fisurilor de-a lungul interfețelor BC/TGO și/sau TC/TGO. Grosimea
TGO joacă un rol semnificativ în scurtarea vieții TBC. O grosime critică a TGO declanșează
eșecul TBC prin spalare. Odată cu oxidarea, cracarea are loc în interfața BC-TGO și TC
provoacă spalație în APS TBC. Simulările cu elemente finite au confirmat rolul distribuției
fisurilor asupra nivelului de stres în jurul TGO și a duratei ciclice termice [95]. Câmpul
neomogen de temperatură a dezvăluit creșterea neuniformă a stratului TGO cu o suprafață
aspră. Cu alte cuvinte, o interfață brută duce la creșterea neuniformă a TGO, iar creșterea
neuniformă duce la o rugozitate crescută a TGO. Rugozitatea TBC-urilor are un impact
semnificativ asupra distribuției tensiunilor, asupra mecanismului de defecțiune și asupra
duratei de viață.

Shen şi colab. a demonstrat mai devreme dependența grosimii TGO și stresul rezidual
rezultat de rugozitatea în regiunile de vârf și vale TBC [118]. Tensiunea mare se dezvoltă din
cauza nepotrivirii TEC, iar stresul de creștere TGO duce la delaminare, formare diferită de
fisuri și defecțiuni în EBPVD TBC neted și APS TBC aspru [5,69].

(iii) Flambaj: Distribuția tensiunii reziduale prezente în TBC atinge un nivel care să provoace
flambajul stratului de acoperire. Acest lucru favorizează inițierea și propagarea ușoară a
fisurilor, urmată de spalarea stratului superior.

(iv) Coroziunea la cald: Sistemul TBC este expus la diferite gaze și solide în timpul
funcționării, cum ar fi CO2, SO2, săruri topite precum sulfații alcalini și alcalino-pământosi,
cloruri și particule solide sub formă de nisip și cenușă zburătoare. Coroziunea la cald este o
reacție chimică între metal și sărurile topite în starea de oxidare la cald. Coroziv

Depunerile pot, de asemenea, eroda grav părțile mobile ale motorului, inclusiv paletele
compresorului și turbinei, reducând astfel eficiența motorului. Sărurile topite se pot solidifica
în interiorul canalelor de răcire, înfundand pasajele și reducând fluxul de aer de răcire,
crescând temperaturile de funcționare a paletelor și a paletei și scurtând durata de viață a
motorului. Degradarea TBC poate avea loc și datorită pătrunderii sedimentelor sulfurate și a
nisipurilor de aer. (v) Deteriorări mecanice prin eroziune: Eroziunea sub formă de particule a
TBC este cauzată de acțiunea de alunecare sau de impactul unor solide, lichide sau o
combinație a acestor elemente.

Mecanismele implică variabile de impact, particule și materiale. Variabilele de impact

constau în principal în viteza particulelor, concentrația particulelor și unghiul de incidență.
Variabilele particulelor includ forma particulelor, dimensiunea etc. Variabilele materialelor
implică proprietăți ale materialului, cum ar fi duritatea și porozitatea în TBC [119].

(vi) Transformări de fază: Transformarea de fază a BC în apropierea interfeței TC-BC joacă

un rol dominant în degradarea adeziunii interfaciale. În special, coexistența fazelor y’ și
martensitice, fiecare având un răspuns termomecanic foarte diferit la expunerea termică,
poate genera stres nepotrivit în stratul TGO și provoacă în cele din urmă spalarea TBC
precoce. În plus, comportamentul de transformare de fază a fost strâns asociat cu chimia
inerentă a stratului de legătură și a substratului. O transformare de fază complexă în faza t
are loc pentru a se destabiliza la expunerea la temperatură ridicată demonstrată mai
devreme. Transformarea are loc în faza c bogată în ytriu și faza t săracă în ytriu [22,97,120].

(vii) Sinterizare: Proprietățile și microstructura stratului superior se modifică în timpul

procesului de sinterizare, așa cum este discutat în detalii separat. Conductivitatea termică și
modulul elastic crește semnificativ [35,119]. Modulul elastic crescut al stratului superior din
cauza sinterizării va reduce toleranța la deformare a acoperirii și durata de viață a acoperirii
[99]. YSZ poros devine mai rigid și mai puțin flexibil din cauza sinterizării la o temperatură
ridicată. Șocul termic în timpul răcirii poate provoca fisurarea transversală a stratului
[5,120,121].

(viii) Oxid mixt: Rata mare de creștere a oxidului mixt este favorizată de prezența formării
discontinue de -Al2O3 în Ctbc la interfața BC/TC și datorită epuizării Al. Mecanismul de
defectare a interfeței datorat oxidului amestecat tinde să fie accelerat prin inițierea și
propagarea ușoară a fisurilor, așa cum este demonstrat numeric de Xu și colab. [103].