1

Surse de excitare in spectroscopia optica

In spectroscopia de emisie optica, sursele de excitare asigura evaporarea probei, disocierea moleculara in atomi si excitarea atomilor formati. In spectrometria de absorbtie atomica domeniul vizibil si ultraviolet se folosesc derept surse de radiatii lampi cu catod cavitar si lampi de descarcare fara electrozi iar in spectometria de radiatii X tuburi de radiatii x.

In spectometria de emiosie atomica, in domeniul vizibil si ultraviolet, proba constituie sursa de radiatie, atomii acesteia fiind adusi in stari energetice excitate pe cale termica sau electrica, folosind o sursa de excitare.

In spectometria de absorbtie atomica, in domeniul vbizibil si ultraviolet se folosesc surse de radiatii care emit un spectru de linii. Aceste radiatii de sursa interactioneaza cu proba care se gaseste sub forma de atomi. Sursa de radiatrie electro magnetica reprezinta elementul principal al spectroscopiei intrucat ofera informatia de analizat. Cele mai utilizate surse de excitare spectrala sunt:
-

Flacara electrica care poate asigura temperaturi intre 1800 si 3500 de grade kelvin Arcul electric de inalta tensiune de la 3500 la 4500 Arcul electric de joasa tensiune - 5500 8500 Scanteia electrica 10000 30000 Trota de inalta frecventa sau plasma cuplata inductiv ICP cu temperaturi de la 3500 la 10000. Lampa cu descarcare incandescenta Plasma excitatra cu laser. Flacara ca sursa spectrala

Flacara este rezultatul unei reactii extoterme dintre un carburant si un comurant. Comurantul este gazul care intretine arderea, ambele fiind in stare

gazoasa. Carburantii cel mai des folositi sunt acetilena, propanul, butanul si hidrogenul iar comburantii pot fi aerul, oxigenul sau protoxidul de azot. Fenomenele care au loc in spectroscopia cu flacara sunt excitarea si dezexcitarea atomilor neutrii. Aceste fenomene stau la baza emiosiei, absorbtiei si fluorescentei atomice.

In flacara, ionizarea si excitarea atomilor se produc datorita miscarii de agitatie termica a atomilor si moleculelor, rezluta ionizarea termica a gazului.

Scanteia ca sursa spectrala

Daca se apropie electrrozii intr-un montaj conform schermei de mai sus, la o anumita distanta dintre ei, se produce scanteia electrica. Prin descarcare electrica in gaze, se intelege trecrerea curentului electric prin gazul ionizat, fenomen asociat de multe ori cu plasma. Din punct de vedere al spectroscopiei analitice, descarcarea este eficienta daca atomii de analizat emit un flux optic masurabil. Descarcarea prin scanteie are loc atunci cand intre electrozi se aplica un potential minim de ordinul kilovoltilor. (KV). Descarcarea prin scanteie se realizeaza prin canale de descarcare care se stabilesc inntre electrozi pt perioade de timp de ordinul nanosecundelor, acestea avand morfologie filiforma si diametre de ordinul micrometrilor.

Arcul electric ca sursa spectrala

Frecvent, in spectroscopie se foloseste si descarcarea electrica prin curenti de intensitate mare si tensiuni mici si medii. Pentru obtinerea unui arc electric poate fi utilizat un montaj conform schemei electrice din figura

Descarcarea in arc electric se caracterizeaza printr-o densitate mare de curent si o cadere de potential catodica. Catodul bombardat cu ioni pozitivi care genereaza curenti de ordinul zecilor de amperi devine incandescent , ceea ce determina emisia termoelectrica puternica. La catodul arcului electric, se produc emisia termoelectronica , emisia autoelectronica, si pulverizare.

Laserul ca sursa de emisie

Laserul sau amplificarea lumii prin emisie stimulata este o sursa de lumina monocromatica, coerenta, de intensitate si directionalitate mare.

Daca un fascicul laser este focalizat pe microzone, va produce incalzirea si volatilizarea unor volume de substanta de ordinul micrometrilor cubi. Energia f mare a laserului este transmisa sub forma de pulsuri cu durate de ordinul microsecundelor, in functie de energie, pe suprafata f mica, si asigura transformarea probei in plasma. Radiatia plasmei este prelucrata de sistemul optic al spectrometrului si este analizata.

Torta cu plasma cuplata inductiv (ICP)

Plasma este un amestec de electrioni si ioni la temperatura ridicata. Torta cu plasma cuplata inductiv este un tip de sursa de plasma in care energia este asigurata de curenti electrici produsi prin inductie electromagnetica reprezentata de un camp magnetic variabil in timp. Atunci cand un curent variabil in timp trece printr-o bobina, creaza in jurul ei un camp magnetic de asemenea variabil in timp, care va induce curenti electrici azimutali in gazul rarefiat, conducand la formarea plasmei.

Lampa cu catod cavitar

Este o sursa de radiatii folosita in cadrul spectrometriei folosita in cazul spectrometriei de absorbtie atomica si consta din 2 electrozi , catodul cavitar si anodul montati in interiorul unui tub de sticla prevayut cu o fereastra transpareenta in domeniul UV. Catodul are forma unei cavitati, de unde si numele de cavitar si e constituit din elemental chimic al carui spectru de linii urmeaza sa fie emis. Anodul este confectionat din sarma de nichel sau de wolfram.

In interiorul tubului sunt introduse gaze inerte, de obicei neon sau argon. Intre electrozi se aplica o tensiune de 100 pana la 350 de volti. Datorita diferentei de potential, gazul inert se ionizeaza iar ionii pozitivi accelerati de catre campul electric ciocnesc catodul, smulgand atomi din suprafata acestuia. Atomii smulsi sunt excitati prin ciocniri cu ionii gazului care poate fi neon sau argon si prin revenire la staerea fundamentala dau nastere spectrului de emisie din care este construit catodul.

Lampile cu descarcare fara electrozi

Constau intr-un tub de quart ghidat in care s-a introdus o cantitate mica din elemental chimic ale carui linii vor fi emise. Tubul e pozitionat in interiorul unui tub ceramic pe care este infasurata antenna unui generator de radiofrecventa. Campul de microunde produs de bobina are energie suficienta pt evaporarea elementului si excitarea atomilor care emit linii caracteristice.