Sunteți pe pagina 1din 19

Spectroscopia de absorbtie atomica (AAS)

Definitie:
Spectroscopia de absorbie atomic are la baz legea lui Kirchoff care
spune c un element emite aceleai linii spectrale pe care este capabil s
le i absoarb.
AAS const n plasarea n traseul radiaiei specifice unui anumit element a unui
flux de atomi excitai ai aceluiai element. Fluxul de atomi care mai conine pe
lng elementul analizat i alte elemente va absorbi din radiaia specific o
intensitate de radiaie proporional cu concentraia lui.
Caracteristica de baz a spectroscopiei de absorbie atomic este nalta
selectivitate datorit ngustimii liniilor spectrale, ceea ce duce la folosirea ei n
principal n analiza concentraiilor mici i a urmelor din amestecuri
multicomponent.

Schema de principiu a spectroscopiei de absorbie


atomic

Lamp deuteriu

arztor

monocromator

sistem de
msurare

lamp radiaii
monocromatic

Ca surse de radiaii specifice unui anumit element se pot folosi lmpi speciale.
Radiaia specific unui element se obine prin montarea lmpii cu catod gurit
care emite liniile spectrale caracteristice elementului. De asemenea, se poate
folosi ca surs i o radiaie policromatic, din care se selecteaz cu un
monocromator o lungimede und specific elementului cercetat. Ultima soluie
este mai comod i mai ieftin, n schimb nu are o rezoluie i o precizie la fel
ridicat ca i cea cu lmpi specifice

Aparatele pentru spectroscopia de absorbie atomic pot fi cu sistem optic cu


un singur fascicul, figura A, sau cu dublu fascicul, figura B.
Este evident c sistemul cu dublu fascicul este mai performant ntruct d
fasciculul de referin lipsit de radiaia de fond ct i de aportul elementului
de analizat
Sistem optic cu fascicul simplu de radiaie; 1-lamp cu catod cilindric gol, 2-lamp
cu deuterium, 3- modulator optic, 4-flacr, 5-arztor, 6-monocromator, 7fotodetector.

Sistem optic cu fascicul dublu de radiaie; lamp cu catod gol, 2-modular optic,
3- flacr, 4- arztor, 5-oglind basculant, 6- monocromator,7fotodetector.

ORIGINEA SPECTRELOR DE ABSORBIE ATOMIC


Spectrele de absobie atomic apar n urma tranziiilor energetice ale
electronilor de valen ai atomilor la absorbia unui fascicul de radiaie cu
lungime de und bine definit care trece prin celula de atomizare.
Electronii de valen ai atomilor sufer n acest caz tranziii de pe nivelul
fundamental (E0) pe nivelele excitate (E1, E2, E3), de unde revin prin emisie
de cldur pe nivelul fundamental.
Cea mai intens linie de absorbie este linia de rezonan care implic primul
nivel excitat. Aceast linie este optim pentru analiza n absorbia atomic
E3
E2 Nivele
E1 excitate

E 0 Nivel
fundamental

Linie
derezonan

Lungime de und / nm

TIPURI DE SURSE DE RADIAIE UTILIZATE IN


ABSORBIA ATOMIC

TIPURI DE SURSE

SURSE DE LINII

SURSE DE SPECTRU
CONTINUU

Lampa cu catod
cavitar (HCL)

Lampa de xenon

SURSELE PRIMARE DE LINII

SURSELE DE LINII

LAMPA CU CATOD CAVITAR


(HCL
LAMPA CU DESCRCARE
FR ELECTROZI
(EDL)

LASERUL

LAMPA CU CATOD CAVITAR (HCL)

CONSTRUCIE
Anod

Tub de sticl

Catod
cavitar

Anod: fir de W sau Ni


Catod cavitar: diferite
metale

Corp de sticl
Fereastr din quar umpluit cu Ar sau Ne
Ar, Ne
Sau sticl pirex
1 5 torr
Fereastr din quar
sau sticl pirex

IMAGINI CU LMPI CU CATOD CAVITAR

PROCESE CARE DUC LA EMISIA SPECTRULUI LMPII


HCL
1.
2.

3.

Intre catod i anod se aplic un curent de 5 20 mA n funcie de lamp


Are loc ionizarea Ar (Ne) i evaporarea metalului de pe suprafaa
catodului cavitar prin expulzare catodic sub aciunea bombardamentului
ionilor de Ar
Atomii evaporai difuzeaz n atmosfera gazoas i sunt excitai prin
ciocniri cu atomi si ioni de Ar
Linia de rezonanta
a elementului

E3

Linii ale gazului

E2
E1

E0
Lungime de und / nm

Tranziie de rezonan

SPECTRUL DE EMISIE AL LMPII CU CATODCAVITAR


Spectrul lmpii HCLconine liniile de emisie a elementului din care este
confecionat catodul i gazului de umplere.Cea mai intens linie este linia de
rezona a elementului care implic primul nivel energetic exitat. Liniile
spectrale emise de HCL sunt relativ intense i au o lrgime mic.Lampa
HCL este sursa spectral ideal pentru absorbia atomic, asigurnd cea
mai mare sensibilitate metodei

SURSE DE ATOMIZARE IN ABSORBIA ATOMIC


SURSE DE ATOMIZARE
FLACRA

CUPTORUL DE
GRAFIT

TEMPERATURILE SURSELOR DE ATOMIZARE


UTILIZATE IN SPECTROMETRIA ATOMIC
Tipuri de atomizoare
Flacara
Atomizorul electrotermic (ETV)

Temperatura, [0C]
1700 3000
1200- 3000

Sursele de Plasma
Plasma cuplata inductiv (ICP)

4000 10 000

Plasma de radiofrecventa cuplata capacitiv

2000- 5000

Plasma de curent continuu


Plasma indusa cu microunde
Plasma cuplata capacitiv cu microunde
Plasma de luminiscenta
Arcul electric
Scanteia electrica

4000 - 6000
2000 - 3000
3000- 5000
Nontermal
4000- 5000
40000

SPECTROMETRIA DE ABSORBIEATOMIC IN
FLACR (FAAS)
Spectrometria de absorbie atomic n flacr (FAAS) se bazeaz pe
atomizarea probei ntr-o flacr, urmat de absorbia radiaiei de ctre atomii
din flacr, radiaie care vine de la surs primar de spectru de linii sau
continuu, care trece prin flacr
Radiaie primar
Flacra

Proba

Arztor

Detector optic

SCHEMA UNUI SPECTROMTRU FAAS


Flacr Lentil

Lamp cu
Catod cavitar

Monocromator

Fotomultiplicator
Nebulizator
pneumatic

Arztor
Camer
de nebulizare

Prob
Reziduu
Aer
Acetilen

INTRODUCEREA PROBELOR IN FLACR IN


ABSORBIA ATOMIC
Pentru introducerea probelor lichide n flacr se utilizeaz un sistem format din
trei componente:
1. Nebulizatorul pneumatic
2. Camera de nebulizare din sticl (Camera Scott)
3. Arztorul din titan pentru flacr
Flacara

Arzator
Acetilena
Nebulizator

Picaturi Fine

Proba
Aer

Aerosol

Camera de
Nebulizare (Scott)
Reziduu

PROCESE SUFERITE DE PROB N FAAS


1. Proba lichid este introdus n sursa de atomizare sub form de
aerosol (amestec de picturi de soluie, obinut printr-un proces
depulverizare sau nebulizare)
2. Aerosolul umed este uscat prin absorbie de cldur de la sursa de
atomizare, cnd rezult un aerosol uscat ce conine cristale de sruri
3. Aerosolul uscat este convertit la atomi liberi printr-un proces
deatomizare prin absorbie de cldur de la sursa de atomizare.
Pulverizare

Proba lichida

Uscare

Aerosol umed

Atomizare

Aerosol uscat

Vapori atomici

CARACTERISTICILE ABSORBIEI ATOMICE


In absorbia atomic flacra are rol doar de atomizare a probei.
Sensibilitatea absorbiei atomice depinde de doi factori:
1.
2.

gradul de atomizare a probei


absorbia radiaiilor de ctre atomi

Absorbia atomic are dou caracteristici:


1.Sensibilitate deosebit. Sensibilitatea mare a absorbiei atomice se explic
prin faptul c la temepratura flcrilor utilizate n absorbia atomic (2000
-3000 C), majoritatea atomilor se afl pe nivelul fundamental. Astfel
probabilitatea absorbiei radiaiei primare de ctre atomi este mult mai
mare dect probabilitatea de excitare prin absorbie de cldur.
2.Selectivitate deosebit Selectivitatea absorbiei atomice se explic prin faptul
c atomi iemit i absorb doar radiaiile lor specifice. De asemenea n
cazul utilizrii surselor de spectru linii (HCL) acestea se aleg n funcie de
elementul care se analizeaz

APLICAII ALE FAAS

Metoda FAAS permite determinarea a cel puin 30 de elemente


la limite de detecie la nivel de ppb sau ng/ml

Determinarea
sedimente)

Determinarea metalelor din probe clinice (urin, snge,


esuturi, etc.)

Analiz de metale din produsele alimentare

metalelor

din

probe

de

mediu(sol,

ap,

DETERMINAREA METALELOR PRIN FAAS


Probele pentru determinarea metalelor:

sunt prelevate n flacoane de polietilen


tratate cu acid azotic 1:1
PREPARAREA PROBELOR

Prelucrarea prin mineralizare/concentrare:


Pentru a micora interferena matricei organice i le aduce pe acestea la form
analizabil,se folosete metoda mineralizrii dup cum urmeaz:
se msoar 250ml prob cu un cilindru gradat,clasa A
se adaug 2.5ml acid azotic concentrat, 0.25ml H2SO4(d=1.84),0.25ml
H2O2 soluie30%
se transvazeaz cantitativ proba msurat n 2 capsule de porelan
se pornete baia de ap i ventilaia niei
se evapor proba pn la reziduu umed
se dizolv reziduul cu aproximativ 10-15 ml ap bidistilat
se filtrez proba pe hrtie de filtru band albastr
se trece cantitativ ntr-un balon cotat la volum de 25 ml
Proba astfel obinut,este analizat cu ajutorul spectrometrului de absorbie atomic