Proiect de an la Ingineria Produselor de Origine Vegetal II Producerea alcoolului etilic alimentar din cereale i cartofi
Stncil Elena-Gabriela Ipa 16592
An universitar 2011-2012 2
Cuprins
1.Scurt istoric..1 2.Tehnologia fabricrii alcoolului etilic........................................................................................3 2.1.Generaliti......................................................................................................................3 2.2.Variante tehnologice de fabricare a alcoolului etilic din cereale i cartofi.....................3 2.3.Fabricarea alcoolului din cereale cu fierbere sub presiune a materiilor prime.............4 2.4.Procedee de obinere fara presiune a plamezilor din cereale........................................8 3.Materii prime utilizate...........................................................................................................12 4.Materii prime auxiliare si utiliti folosite la fabricarea alcoolului etilic ..............................13 4.1.Maltul verde..................................................................................................................13 4.2.Preparate enzimatice microbiene.................................................................................14 4.3.Substane nutritive i factori de cretere......................................................................15 4.4.Acidul sulfuric................................................................................................................16 4.5.Substane antispumante...............................................................................................16 4.6. Substane antiseptice i dezinfectante........................................................................16 4.7.Alte materii auxiliare....................................................................................................17 4.8.Apa...............................................................................................................................17 4.9.Aerul tehnologic..........................................................................................................17 4.10.Energia electrica i aburul.........................................................................................18 5.Procesul tehnologic adoptat...18 5.1.Recepia materiilor prime..18 5.2.Depozitarea i conservarea cerealelor..19 3
5.3.Pregtirea cerealelor20 5.4.Fierberea materiilor prime amidonoase.21 5.5.Fierberea porumbului..22 5.6.Zaharificarea materiilor prime...23 5.7.Procesul tehnologic de zaharificare a plmezilor de cereal..24 5.8.Distilarea26 5.8.1.Valorificarea subproduselor i a deeurilor de la fabricarea alcoolului ............27 6.Controlul calitii alcoolului etilic ..30 6.1.Examen organoleptic30 6.2.Examen fizico-chimic.30 7.Bilanul de materiale i Bilanul economic.32 8.Concluzii.44 9.Bibliografie...46
4
1. O SCURTA ISTORISIRE
**Un dar de la arabi**
*La sfritul primului mileniu al erei noastre, cel mai mare centru cultural al Europei nu afost nici Roma, nici Bizanul, nici Londra. A fost Cordoba, capitala Andaluziei arabe, in sudul Spaniei de astzi. Acolo existau parcuri, palate, drumuri pavate, lmpi cu ulei care luminau strzile, apte sute de moschei, trei sute de bi publice i un vast sistem de canalizare. Cea mai impresionant dintre toate acestea era ins biblioteca public, terminat n jurul anului 970,care continea aproape un milion de cri (mai multe dect orice bibliotec european).Aceasta era doar cea mai mare dintre cele aptezeci de biblioteci ale oraului. Nu este de mirare c Hroswitha, un cronicar german din secolul al X-lea, a descris Cordoba ca fiind,,bijuteria lumii*. Cordoba a fost unul dintre cele mai mari centre de studiu din lumea arab, care se ntindea de la nord de Pirinei, din Frana, pna la munii Pmir din Asia Central i n sud, pn la Valea Indusului, in India. n timp ce nelepciunea greac ncepea sa se piard in majoritatea regiunilor din Europa, nvaii arabi i continuau studiile n Cordoba, Bagdad i Damasc, n domenii ca astronomia, matematica, medicina, i filozofia, prelund cunotinele greceti,indiene i persane. Ei au inventat astrolabul, au descoperit algebra si sistemul actual de numere,au folosit pentru prima dat plante ca anastezice i au creat noi tehnici de navigaie, folosind busola (a fost adus din China), trigonometria i hrile de navigaie. Printre numeroasele lor realizri se numr i perfecionarea i rspndirea unei tehnici care a dat natere unor noi sortimente de buturi: DISTILAREA : Acest proces, care const n vaporizarea i condensarea unui lichid pentru a separa i purifica prile sale componente, are origini stvechi. O instalaie simpl de distilare, datnd tocmai din mileniul al II-lea .Hr,a fost descoperit in nordul Mesopotamiei, unde, potrivit inscripiilor cuneiforme de mai trziu, era folosit la obinerea parfumurilor. Grecii i romanii cunoteau i ei aceast tehnic, Aristotel, de exemplu, a observat c lichidul obinut prin condensarea vaporilor degajai la fierberea apeii srate era nesrat. Deabia mai trziu, ns,ncepnd cu lumea arab, distilarea a devenit o tehnic folosit frecvent pentru vin, mai ales de catre nvatul arab Jabir ibn Hayyan, care a trit n secolul al VIII-lea i care este cunoscut ca unul dintre prinii chimiei. El a creat o instalaie de distilare mbuntit, numit i alembic, cu ajutorul cruia el i ali alchimiti arabi au distilat vinul i alte substane pe care le foloseau n experimentele lor.Prin distilare, vinul devine mai tare, pentru c punctul de fierbere al alcoolului (78C)este mai cobort decat al apei (100C). Cnd vinul se nclzete, de pe suprafaa lui se ridic aburi cu mult nainte ca lichidul s nceap s fiarb. Datorit punctului de fierbere sczut al alcoolului, aceti vapori conin o cantitate mai mare de alcool dect lichidul original. Prin colectarea i condensarea acestor vapori bogai in alcool, se obine un lichid cu un coninut de alcool mai ridicat dect al vinului, dei nu este nici pe departe alcool pur, deoarece o parte a apei i alte impuritai se evapor chiar i la temperaturi sub 100C. Coninutul de alcool poate fi ridicat prin distilri repetate, precedeu numit i purificare. Cunotinele despre distilare, care, bineneles, au reprezentat doar o mic parte a motenirii lsate de arabi, consemnate i aprofundate de nvai, au fost traduse din arab n latin i au aprins dorina de studiu n vestul Europei. Termenul alembic, care denumeste vasul cu form special folosit la distilare, cuvntul alcool arat originea buturilor obinute prin distilare n laboratoarele alchimitilor arabi. El provine din al-kohl, numele dat prafului negru rmas dup purificarea antimoniului care era folosit ca produs cosmetic pentru 5
machiajul pleoapelor. Termenul a fost folosit apoi de ctre alchimiti pentru a denumi, in general, substanele purificate prin distilare, astfel c vinul distilat a ajuns s fie cunoscut ca alcool de vin.
De la originile sale obscure, in laboratoarele alchimitilor, noile buturi obinute prin distilare au devenit foarte importante in epoca marilor descoperiri geografice, pe msur ce exploratorii europeni au ntemeiat noi colonii i apoi, adevarate imperii n ntreaga lume.Buturile astfel obinute, n afara faptului c aveau o mulime de ntrebuinri, reprezentau o form de alcool mai puin perisabil i mai uor de transportat pe mare. Aceste buturi au devenit bunuri economice att de importante, ncat impozitarea i contolul acestora au fost considerate chestiuni de importan politic i au influenat cursul istoriei. nvai arabi, care au distilat vinul pentru prima dat, au considerat produsul obinut mai degrab un ingredient alchemist sau un leac, dect o butur destinat consumului obinuit. Doar cnd procedeul s-a raspndit n Europa cretina, aceste buturi au nceput s fie consummate.
2.TEHNOLOGIA FABRICRII ALCOOLULUI ETILIC
2.1. GENERALITI :
Alcoolul etilic (etanolul) este produs pe plan mondial , in cea mai mare parte prin fermentarea lichidelor care contin zahar ,cu ajutorul drojdiei. Etanolul obtinut pe cale biotehnologica mai poarta denumirea de bioalcool, deosebindu-se astfel de alcoolul etilic de sinteza. Produsul final obtinut din fabricile de alcool poarta denumirea de alcool etilic rafinat. 6
Industria spirtului se bazeaz n principal pe activitatea fermentativ a drojdiilor, care transform glucidele fermentescibile din substrat n alcool etilic ca produs principal de fermentaie i respective n biomas. Noiunea de spirt reprezint denumirea uzual a alcoolului produs pe cale industrial , prin aceasta nelegndu-se un amestec de alcool etilic (pn la o concentraie de 96,5% volum), ap i alte elemente. El este un lichid incolor , cu miros specific,gust arztor, miscibil n orice proporie cu apa i inflamabil. Astfel, alcoolul etilic rafinat, denimit i spirt rafinat, are o concentraie alcoolica de aproximativ 96% volum. n tehnologia spirtului mai ntalnim noiunea de alcool etilic absolute sau anhidru prin care se nelege de fapt substana chimic ca atare (alcool etilic 100%.)
2.2.Variante tehnologice de fabricare a alcoolului etilic din cereal i cartofi : Fabricarea alcoolului din cereale si cartofi se poate face prin doua grupe de procedee: cu fierbere sub presiune a materiei prime (HDV) sau fara fierbere sub presiune (DSA). Procedeele clasice de producere a alcoolului din cereale si cartofi se bazeaza pe fierberea sub presiune a materiei prime, care se face n scopul gelificarii si solubilizarii amidonului , astfel nct acesta sa poata fi atacat de catre amilaze la zaharificare. Aceste procedee prezinta o serie de dezavantaje . Acestea sunt : consumul de energie termica ridicat (600 800 MJ/hL alcool absolut); modul de lucru este , de regula , discontinuu cu posibilitati reduse de recuperare a caldurii; datorita solicitarii termice ridicate a materiei prime ( 150165C) se formeaza melanoidine si caramel; plamezile obtinute nu sunt omogene , iar borhotul rezultat are o valoare furajera mai scazuta . Procedeele de prelucrare fara presiune se bazeaza pe faptul ca energia termica necesara pentru fierberea sub presiune este nlocuita , n mare parte,prin energia de maruntire a materiei prime, astfel nct amidonul granular sa poata fi fluidificat si zaharificat. Necesarul de energie electrica pentru maruntire variaza , n functie de gradul de maruntire dorit si de procedeul folosit , ntre 16 si 30 kWh/ tona de cereale, fiind mult mai scazut dect necesarul de energie termica de la fierberea sub presiune.
2.3. Fabricarea alcoolului din cereale cu fierbere sub presiune a materiilor prime 7
Fabricarea alcoolului din materii prime amidonoase (cereal i cartofi) se desfoar dupa schema tehnologic prezentat n figura 1. n ordinea succesiunii lor, fazele procesului tehnologic i operaiile care se execut n cadrul acestora sunt urmtoarele:
1.Curirea materiei prime: const n ndepartarea di n cereal e cu i nstal ai i speci ale a praful ui , a corpuri lor metal i ce, a copuri l or stri ne (bul gri de pmnt, pi atr, pai e,coceni etc.) care au dimensiuni mai mari dect ale bobului de porumb.
2.Fierberea cerealelor: se realizeaz n recipieni cu regim de funcionare sub presiune n s copul el i ber r i i gr anul el or de ami don di n cel ul el e endos pe r mul ui (bobului de cereale) pentru a putea fi zaharificate.
3.Zaharificarea amidonului: din cerealele se realizeaz cu ajutorul laptelui de slad, care conine o enzim specific numit diastaz, cu nsuirea de a scinda amidonul pn la m a l t o z i d e x t r i n . Z a h a r i f i c a r e a s e e f e c t u e a z c u a j u t o r u l u t i l a j u l u i n u m i t zaharificator . Sladul se fabric dup schema tehnologic inclus n figura 1.
4.Fermentarea:pl mez i l or z ahar i f i c at e n c ar e mal t oz a i dex t r i nel e r ez ul t a t e di n procesul de zahari fi care sunt sci ndate de ctre enzimel e speci fi ce di n drojdi i l e de fermentare, in gl ucoz, i ar aceasta di n urm n al cool i bi oxi d de carbon. Uti l ajul specific pentru realizarea fermentrii se numete lin de fermentare. Dr oj di i l e pent r u f er ment ar e ( c ui bul de dr oj di e) s e pr epar dup o t ehnol ogi e stabilit, in vase de constructie special, denumite i lidnere.Din procedeul de fermentare rezult ca produs secundar bioxidul de carbon care, la cel e mai mul te fabri ci , este captat, puri fi cat i mbutel i at, fi i nd apoi fol osi t n scopuri alimentare sau industriale.
5. Distilarea:es t e f az a pr oc es ul ui t ehnol ogi c n c ar e s e s epar al c ool ul et i l i c i al i produi vol ati l i fol osi nd cl dura vapori l or de ap. Aceast operai e se efectueaz n instalatii complexe de distilare (coloane de distilare i anexele respective). Lichidul alcoolic obinut prin distilare se numete spirt brut. Plmada dezalcolizat se numete borhot, acest subprodus fiind un furaj valoros pentru animale, atunci cnd provine de la fabricarea spirtului din porumb.
6. Rafinarea: este ultima faz a procesului tehnologic prin care, n instalaii speciale, se realizeaz separarea alcoolului etilic care este componentul principal (minimum 96%) din spirtul rafinat.Din procesul de rafinare ca produse secundare se obtin spirtul fruni, alctuit din produi mai uori vol ati l i i spi rtul cozi ,compus di n produi mai greu vol ati l e (al cool i superi ori ) dect al c ool ul et i l i c . Ames t ecul de s pi r t f r un i i s pi r t coz i es t e cunos cut s ub denumi r ea de alcool (spirt) tehnic.
8
9
Fig.1: Schema tehnologic de fabricare a spirtului din cereale cu fierbere sub presiune
10
11
2.4.Procedee de obtinere fara presiune a plamezilor din cereale si cartofi. n functie de modul n care se realizeaza maruntirea, diferitele procedee de obtinere fara presiune (DSA) a plamezilor din cereale si cartofi se pot clasifica astfel : - procedee DSA cu macinare uscata - procedee DSA cu macinare umeda - procedee DSA cu macinare uscata si umeda - procedeul prin dispersie DMV. Aceste procedee pot fi folosite cu recircularea borhotului (SRV) sau fara recircularea borhotului. Procedeele DSA cu macinarea uscata. . este prezentat procedeul, care a fost folosit initial pentru cartofi . El ofera avantajul ca procesul de plamadire are loc concomitent cu cel de hidratare si de racire. Ca vas de plamadire se foloseste fierbatorul existent, care, de regula, nu are agitator. Pentru o amestecare optima a fainii cu apa si enzima de fluidificare, este necesara folosirea unei pompe de recirculare. Cartofii spalati sunt trecuti printr-o moara cu ciocane, iar terciul rezultat este pompat apoi in fierbator, unde are loc fluidificarea la 82 C . Plamada este trecuta apoi n zaharificator, n care se face racirea si zaharificarea dupa care se lucreaza ca la procedeul clasic. Procedeele DSA cu macinare umeda. Procedeul foloseste o moara cu ciocane care este alimentata cu cereale si apa de plamadire si un schimbator de caldura special, prin care se reduce si mai mult necesarul de energie. Cerealele maruntite n moara trec printr-un schimbator de caldura special , n care plamada fierbinte, care vine de la zaharificatorul , cedeaza cea mai mare parte din caldura plamezii ce se prencalzeste. n fierbatorul existent , care nu necesita agitator, se mai introduce abur direct pentru cresterea temperaturii plamezii la 90C . Conform variantei de recuperare dubla de caldura, se preia suplimentar caldura borhotului prin intermediul ejectorului si a vasului de destindere , caldura care este utilizata la ncalzirea plamezii n fierbator. Plamada fierbinte din zaharificatorul fara agitator este trimisa cu pompa ,n schimbatorul de caldura , n care transmite cea mai mare parte din caldura plamezii proaspete , astfel nct necesarul de apa de racire este foarte scazut. Dozarea enzimei de zaharificare se face , de regula, n mod continuu n fluxul de plamada, care trece la fermentare. Aceste procedee prezinta avantajul ca se preteaza la macinarea cerealelor cu umiditate ridicata conservate n silozuri ermetice , existnd si posibilitatea folosirii apei calde la macinare( circa 50C ). Ca dezavantaj s-ar putea mentiona necesarul ridicat de energie la macinare ( circa 30 kWh / tona de cereale). 12
Procedeele DSA cu macinare uscata si umeda. Deoarece printr-o simpla macinare umeda sau uscata nu se poate obtine ntotdeauna n practica ,granulatia dorita, multe dintre procedeele DSA de prelucrare a cerealelor si cartofilor folosesc att macinarea uscata , ct si macinarea umeda. Pe lnga avantajul obtinerii granulatiei optime , mai rezulta si avantaje n privinta consumului de energie. Astfel , necesarul de energie la macinare se poate reduce pna la 16 kWh / tona de cereale..Prin folosirea acestui procedeu, necesarul de energie electrica , inclusiv la pompare si agitare, s-a redus pna la 13 15 kWh / hL alcool absolut, obtinndu-se o economie totala de energie de 70 75 % fata de procedeul HDV Tabel 1.Comparatie ntre consumurile energetice la producerea alcoolului prin recircularea borhotului (SRV) si prin celelalte procedee ( fara distilare) Tabel 2.Necesarul de energie al procedeelor de prelucrare fara presiune (DSA) si cu recirculare a borhotului (SRV) n comparatie cu fierberea sub presiune (HDV) Procedeul Operatia HDV DSA SRV Macinare, Kwh/L alcool absolut - 0,08 0,08 Fierbere si plamadire : - abur, kg /L alcool absolut* - energie electrica 3,14 0,04 1,27 0,04 - 0,04 Fermentare : - abur, kg / L alcool absolut - energie electrica 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 Distilare : - abur, kg /L alcool absolut** - energie electrica 4,5 0,3 4,5 0,3 4,5 0,3 Decantare borhot, MJ /L alcool absolut - - 0,03 Total, MJ/L alcool absolut 16,8 13,2 10,6 Procedeul Consumul de energie Economia de energie fata de kWh /L alcool absolut kWh /tona de gru** HDV DSA SRV (recirculare permanenta) 18 67 89 75 SRV (recirculare ntrerupta)* 23 84 86 68 DSA 71 263 58 - HDV 167 618 - - 13
*Abur 6 bar, l
=2,085 MJ/kg **Abur 2 bar, l
=2,202 MJ/kg Procedeul prin dispersie (DMV). Acest procedeu elimina dezavantajul maruntirii prealabile a materiei prime deoarece , n acest caz, se face maruntirea boabelor chiar n timpul operatiei de plamadire cu ajutorul unui dispergator , montat direct n zaharificator. Procedeul se foloseste n combinatie cu recircularea borhotului, obtinndu-se astfel o economie suplimentara de energie n aparatul de plamadire si dispersie se introduce mai nti cantitatea de apa si borhot fierbinte, procentul de borhot putnd sa varieze ntre 30 % si 90 % din lichidul de plamadire. Dupa corectia de pH cu lapte de var se introduc cerealele boabe si enzima de fluidificare si are loc dispersia si fluidificarea plamezii la temperatura optima de 6085C (n functie de materia prima) , controlndu-se gradul de dispersie cu ajutorul unui aparat simplu, conceput n mod special pentru acest procedeu. Dupa terminarea dispersiei , plamada se raceste la 55C, se face o noua corectie de pH cu acid sulfuric , se adauga enzimele de zaharificare si se raceste n continuare plamada pna la temperatura de nsamntare cu drojdie. Pentru porumb, durata dispersiei este de circa 120 de minute, iar durata ntregului proces de obtinere a plamezii dulci este de circa 200 de minute. n scopul reducerii duratei de dispersie se poate face o premaruntire grosiera a materiei prime cu ajutorul unei mori cu ciocane. Borhotul rezultat din coloana de distilare este trecut ntr-un vas de sedimentare, n care se separa un borhot diluat si unul mai concentrat. Borhotul diluat este folosit ca lichid de plamadire , iar cel mai concentrat este valorificat ca furaj. Pentru obtinerea unui borhot foarte concentrat, cu peste 30 % substanta uscata se poate folosi si un decantor cu toba, care este nsa costisitor . O separare buna a borhotului se poate obtine si cu ajutorul sitelor curbate, care sunt mult mai ieftine si nu necesita un consum de energie electrica. Din experientele practice de aplicare a acestui procedeu au rezultat urmatoarele avantaje : se pot prelucra fara probleme toate materiile prime amidonoase (porumb, gru, secara , triticale, orz etc.), obtinndu-se randamente ridicate n alcool , de pna la 66 L alcool absolut / 100 kg amidon, daca se foloseste combinatia de enzime recomandata, sau alte combinatii de enzime ; se poate obtine gradul de maruntire optim prin controlul granulatiei cu ajutorul dispozitivului de sortare hidrodinamica ; la obtinerea plamezii rezulta o economie de energie de circa 80 % fata de procedeul de fierbere sub presiune HDV si de circa 30 % fata de celelalte procedee de prelucrare fara presiune DSA; fierbatoarele disponibilizate pot fi folosite ca rezerva de apa calda sau ca spatiu de fermentare; se reduce cantitatea de borhot si de emisii n mediul ambiant, iar borhotul obtinut are o valoare furajera mult mai ridicata; prin recircularea borhotului are loc o accelerare a fermentatiei , iar pericolul de infectie este mai scazut n comparatie cu alte procedee DSA; 14
se micsoreaza consumul de apa de racire, n special n cazul folosirii schimbatoarelor de caldura cu placi n locul serpentinei de racier. n tabelul 3. se prezinta consumul de energie la producerea alcoolului prin procedeul de dispersie cu recircularea borhotului , pentru diferite materii prime, comparativ cu procedeul de fierbere sub presiune. Tabelul 3. Consumul de energie la producerea alcoolului prin procedeul de dispersie DMV cu recircularea borhotului , n comparatie cu procedeul clasic de fierbere sub presiune HDV: Materia prima Caracteristicile Cartofi Porumb Gru, secara, triticale Procedeul HDV** Rata de recirculare a borhotului ,% 15 30 50 30 50 0 Operatia de plamadire: - energie electrica, MJ/hL alcool absolut - energie termica,MJ/hL alcool absolute
- total, MJ/hL alcool absolut 30 380 410 40 170 210 40 150 190 40 80 120 40 0 40 20 700 720 Operatia de distilare *,MJ/hL alcool absolut 700 700 700 700 700 700 Consum total , inclusiv distilarea, MJ/hL alcool absolut. 1100 910 890 820 740 1420 *La distilare s-a luat n calcul un consum de abur de 250 kg = 700 MJ/hL alcool absolut **Valorile prezentate se refera la prelucrarea grului prin procedeul de firebere sub presiune HDV.
15
3. Materii prime utilizate la fabricarea alcoolului etilic Materiile prime folosite la producerea alcoolului prin fermentatie se pot clasifica astfel : 1. Materii prime amidonoase. 2. Materii prime zaharoase. 3. Materii prime celulozice. 4. Materii prime care contin inulina si lichenina. Din grupa materiilor prime amidonoase fac parte : cerealele (porumbul, secara , orzul, ovazul , orezul etc.) , cartofii , radacinile si tuberculii unor plante tropicale (radacini de manioc, tuberculi de batate etc.). Din grupa materiilor prime zaharoase fac parte sfecla si trestia de zahar , melasa din sfecla si trestie de zahar, strugurii , fructele, tescovinele dulci etc.n grupa materiilor prime celulozice intra deseuri de brad , molid, fag etc. precum si lesiile bisulfitice rezultate de la fabricarea celulozei. n grupa materiilor prime care contin inulina si lichenina intra tuberculii de topinambur ,radacinile de cicoare, muschii de Islanda. n ciuda existentei acestei game de materii prime , n practica cele mai folosite materii prime sunt cerealele ,cartofii si melasa. Compozitia chimica a materiilor prime influenteaza rezultatele procesului de productie astfel ca este necesara cunoasterea compozitiei chimice a fiecarei grupe de materii prime. n cele ce urmeaza este prezentata compozitia chimica a materiilor prime. 1. Cerealele. Compozitia chimica a cerealelor variaza n functie de soi , conditiile pedoclimatice si agrotehnica aplicata. Este prezentata compozitia chimica medie a principalelor soiuri de cereale folosite la producerea alcoolului ,i compozitia chimica a cartofilor.. Tabelul 4.Compozitia chimica medie a unor cereale folosite la fabricarea etanolului. Compusul Porumb Secara Gru Orz Ovaz Umiditate % 13,3 13,4 13,6 13,0 13,0 Substante extractive neazotoase, din care amidon % 67,9 59,1 68,1 58,0 67,9 60,0 65,7 55,0 58,5 40,0 Proteine% 9,6 12,9 12,4 11,8 10,9 Lipide % 5,1 2,0 1,8 2,3 4,7 Celuloza % 2,6 1,7 2,5 4,4 9,5 Substante minerale % 1,5 1,9 1,8 2,8 3,4 16
Tabelul 5.Compoztia chimica a cartofilor Compusul Valori medii Limite de variatie Umiditate % 75,0 68,0 85,0 Substante extractive neazotoase, din care amidon % 20,85 18,0 19,5 23,0 14,0 22,0 Proteine % 2,0 0,7 3,7 Lipide % 0,15 0,04 1,0 Celuloza % 1,0 0,3 3,5 Substante minerale % 1,0 0,5 1,0 La receptia cerealelor si cartofilor se determina continutul n amidon prin metoda polarimetrica (desen stnga jos) , n cazul cerealelor, si cu ajutorul balantelor de amidon (desen dreapta jos) ,n cazul cartofilor. n locul continutului n amidon se foloseste , n prezent, substanta fermentescibila , prin hidroliza totala a materiei prime cu enzime adecvate si determinarea glucozei prin metoda enzimatica.
4. MATERII PRIME AUXILIARE I UTILITI FOLOSITE LA FABRICAREA ALCOOLULUI Pri nci pal el e materi i auxi l i are care i ntervi n n procesul tehnologi c de fabri care a al cool ul ui sunt: malul verde, preparatel e enzi mati ce mi crobi ene, substanele nutriti ve, acidul sulfuric, factorii de cretere, antispumanii, substanele antiseptice i dezinfectante. Dintre principalele utiliti se pot meniona apa i aerul tehnologic.
4.1. MALUL VERDE Malul verde este folosit n tehnologia alcoolului din materii prime amidonoase ca agent de zahari fi care, datori t enzi mel or ami l ol i ti ce acumulate n ti mpul g e r mi n r i . F a b r i c a r e a ma l u l u i v e r d e p e n t r u a l c o o l e s t e ma i s i 17
mp l n c o mp a r a i e c u p r o d u c e r e a ma l u l u i p e n t r u b e r e , d e o a r e c e n a c e s t c a z i ntereseaz n pri nci pal obi nerea unei acti vi ti ami l azi ce ct mai ri di cate.Procesul tehnol ogi c de obinere a mal ul ui verde este asemnator cu mal ul pentru bere, dar durata de germinare este mai mare. Se folosete pentru coninutul su n enzime amilolitice, enzime de lichefiere i zaharificare a plmezilor. Din punct de vedere al caliti, malul verde se aprecieaz dup: Aspectul exterior; Ac t i v i t at ea ami l az i c ( uni t i S KB c ar e r epr ez i nt gr ame de ami don s ol ubi l , dextrinizat de ctre 1g mal verde, timp de 60 minute, la 20C, n prezena unui exces de -amilaz); Acti vi tatea -ami l azi c (uni ti Wi ndi sch-Kol bach-WK) c ar e r epr ez i nt gr ame de mal toz rezul tat pri n aciunea extractului proveni t di n 100g mal verde asupra unei soluii de amidon solubil 2%, n timp de 30 minute, la 20C i la pH=7,4. Doz ar ea r a i onal a mal ul ui ver de l a z ahar i f i car ea pl mez i l or di n mat er i i pr i me amidonoase trebuie s se fac n funcie de capacitatea sa amilolitic.
Mrunirea malului verde nai nt e de ut i l i z ar ea s a l a z ahar i f i c ar e, mal ul ver de t r ebui e s f i e ct mai bi ne mrunit, astfel nct enzimele s fie trecute integral n soluie i s poat aciona ct mai repede asupra amidonului n cadrul operaiei de zaharificare. Mrunirea malului se poate efectua n dou moduri: n stare uscat cu ajutorul zdrobitoarelor cu valuri i a mainilor de tocat cu cuite. In stare umed cu ajutorul mori l or centrifugal e sau a mori l or cu ci ocane, cnd se adaug ap la mcinare. Mcinarea uscat este un procedeu mai vechi, care nu se mai practic n prezent n fabri ci l e de al cool datori t manoperei ri di cate i faptului c n ti mpul mci nri i produsul se nclzete, favorizandu-se dezvoltarea microorganismelor aderente. Ac es t e dez av ant aj e s e el i mi n p r i n mr un i r ea umed a mal ul ui pr i n c ar e s e realizeaz, n afar de operaia de mrunire propriu zis i trecerea enzimelor n soluie. Pentru mcinarea a 100 kg mal verde sunt necesare 250-300 l ap. Pentru a se evita contaminarea cu microorganisme n cursul zaharificrii datorit ncr c t ur i i mi c r obi ol ogi ce a mal ul ui v er de, l apt el e de s l ad ob i nut s e poat e dezi nfecta prin adaos de sol ui e de formal i na 10% n canti tate de ci rca 3 l i tri l a 1000 l i t r i l apt e de s l ad c u c el pu i n 30 mi nut e nai nt e de ut i l i z ar e. Al dehi da formic este eficient numai n primele ore de fermentare, deoarece n continuare este oxidat pn la acid formic sau redus pn la metanol.
4.2. Preparate enzimatice microbiene nsuirea anumitor mucegaiuri i bacterii de a produce n cursul dezvoltrii lor, ca de al t f el i cer eal el e car e ger mi neaz , enz i me ami l ol i t i ce es t e de mul t t i mp cunoscut n rile din Asia, n special Japonia i China. Astfel pentru prepararea buturi i sake di n orez se fol osete un amestec de mucegai uri productoare deenzime. 18
Primul procedeu de zaharificare a porumbului pentru obinerea alcoolului, care s-a bazat pe fol osi rea enzi mel or mi crobi ene, procedeul Amyl o, a aprut la sfri tul secolului trecut n Frana, servindu-se de o cultur pur din mucegai Amylomycesrouxii, ca agent de zaharificare n locul malului. La scurt timp, japonezul Takamina obi nut pe un medi u cu tre de gru pri n cul ti varea mucegai ul ui Aspergi l l us oryzae,a unui preparat enzimatic brut, din care, prin extracie cu ap i precipitare cu etanol , a rezul tat un preparat enzi mati c brut cu acti vi tatea ami l azi c ri di cat d e n u mi t t a k a d i a s t a z . A c e s t e r e z u l t a t e a u r e p r e z e n t a t n c e p u t u l f a b r i c r i i enzimelor tehnice din microorganisme. Odat cu apariia procedeelor submerse de cul ti vare a mucegai uri l or i bacteri i l or dup 1945 s-a creat posi bi l i tatea de a se obine enzime microbiene la scar industrial mare.Preparatele enzimatice de origine microbian care trebuie s conin enzimele de degradare a amidonului la glucide fermentescibile, se pot utiliza n urmtoarele scopuri: pentru lichefierea prealabil a materiilor prime n vederea zaharificrii; pentru nlocuirea parial a malului; pentru nlocuirea total a malului. n comparaie cu malul verde, ele prezint urmtoarele avantaje: - activitate enzimatic standardizat, care se modifica puin la depozitare; - sunt mai srace n microorganisme duntoare; . s e o b i n r a n d a me n t e ma i r i d i c a t e n a l c o o l d e o a r e c e p o t h i d r o l i z a i a l t e poliglucide; - sunt necesare spaii mai reduse de depozitare i transport; - se economisesc cheltuieli legate de producerea i mrunirea malului verde.Pentru obinerea de preparate enzimatice se folosesc microorganisme din genulBacillus cu speciile Bacillus subtilis, Bacillus coagulans, care produc -amilaze termorezistente, active chiar la 90-100C, astfel fermentaia este protejat i sunt inactivate microorganismele contaminante. Mucegaiurile selecionate pot produce -amilaze si glucoamilaze folosite pentru zaharificarea plmezilor amidonoase sub form de preparate brute. Se folosesc mucegaiuri din genul Aspergillus.
4.3. Substane nutritive i factori de cretere
La fabricarea alcoolului este necesar adugarea de substane nutritive care conin az ot , f os f or , magnez i u, c t i f act or i de cr e t er e.
Factori de cretere . Pentru multiplicare, drojdiile sunt dependente de prezena nmediul de cultur a unor substane numite factori de cretere, ca: -biotina : intervine n multe din reaciile metabolismului glucidelor i azotului i n biosinteza proteic (n carboxilarea acidului piruvic, n sinteza acizilor nucleici, n formarea bazelor purinice i pirimidinice) i n sinteza acizilor grai. -riboflavina: este sintetizat de ctre toate drojdiile. Derivaii riboflavinei, cum ar fi fl avi nadeni ndinucl eoti dul (FAD), fl avi nmononucl eoti dul (FMN). 19
Produse biostimulatoare. Extractul de porumb: Extractul de porumb obinut prin concentrarea apelor de nmuiere ale porumbului i obinerea de amidon poate fi o surs de microelemente i vitamine din grupul B. n extract se afl aminoacizi cu rol de biostimulatori i vitamine, dintre care biotina este prezent n cantiti apreciabile (150-200 mg/100 g).
Germenii de cereale (gru i porumb) Germeni i de porumb se caracteri zeaz i pri n coni nut deosebi t de val oros n substane minerale, cu rol de biostimulatori.
4.4. Acidul sulfuric: Acidul sulfuric se utilizeaz pentru neutralizarea melaselor i acidularea acestora, pn la un pH optim activitii drojdiilor.n i ndustri a fermentati v, l a fabri carea spi rtului di n cereal e se fol osete numai acidul sulfuric de contact care nu trebuie s conin mai mult de 0,001% arsen. A c i d u l s u l f u r i c e s t e u n l i c h i d v s c o s , i n c o l o r s a u s l a b c o l o r a t , a v n d o concentrai e de 96-98%. Se dizol v n ap n ori ce propori e, degajnd foarte mult cldur. Din cauza energiei reaciei dintre acidul sulfuric i apa, nu trebuies se toarne niciodat apa n acid sulfuric.
4.5. Substane antispumante: L a f abr i c ar ea al cool ul ui i n s peci al a dr oj di ei de pani f i c a i e i f ur aj er e s e formeaz cantiti mari de spum datorit coloizilor din melasa care se dispune la s upr af a bul el or de aer ce bar bot eaz n medi u, s t abi l i z nd s puma f or mat . Substanel e anti spumante se uti l i zeaz pentru mpi edi carea formrii spumei sau pentru distrugerea spumei deja formate. Ca antispumani se utilizeaz acidul oleic,uleiul siliconic, octadecanolul, hidrocarburi parafinice, .a.Substanele antispumante folosite trebuie s fie inofensive pentru drojdie sau chiar asimilabile, s nu produc murdrirea utilajelor i conductelor tehnologice i s nu i nfl ueneze negati v asupra aspectul ui exteri or, gustul ui i mi rosul ui drojdi ei de panificaie.
4.6. Substane antiseptice i dezinfectante: Att la fabricarea alcoolului ct i a drojdiei sunt folosite o serie de substane cu aciune anti septi c sau dezi nfectant. Substanel e anti septi ce se fol osesc pentru combaterea microorganismelor de contaminare n cursul fermentaiei plmezilor,n doze bine stabilite, la care s nu fie influenat negativ activitatea fermentativ a drojdi ei . Dintre anti septi ci i mai des uti l i zai sunt: aci dul sul furi c, formal i na i pentaclorfenolatul de sodiu. Prin adugare de acid sulfuric n plmezile de drojdie se creeaz o aciditate ridicat care inhib dezvoltarea bacteriilor de contaminare, n t i mp c e act i v i t at ea dr oj di ei es t e pu i n i nf l uen at . Pr i n t r at ar ea l apt el ui ded r o j d i e c u a c i d s u l f u r i c p n l a u n p H s c z u t d e 2 , 0 - 2 , 4 s e r e a l i z e a z , d e asemenea, o purificare a drojdiei n vederea 20
nsmnrii.Formalina s e f ol os e t e ca ant i s ept i c n s pec i al l a f er ment ar ea pl mez i l or di n cereale, fiind utilizat n doze de 0,015-0,02% fa de plmad. Pentaclorfenolatul de sodium se utilizeaz ca antiseptic la fermentarea plmezilor de melas n cantiti de 60-90 g/tona de melasa, sub forma unei soluii alcoolice cu concentrate de 12-17% substan pur. Prin adaos de pentaclorfenolat de sodium se pot fermenta pl mezi l e din mel asa fr steri l izare termi c.
4.7. Alte materii auxiliare acid lactic concentrat (90%) acid ascorbic acid acetic concentrat (96%) acidul formic apa oxigenat clorura de amoniu clorura de magneziu
4.8.Apa Este folosit n cantiti mari att ca ap tehnologic pentru diluarea melasei i a acidului sulfuric, dizolvarea substanelor nutritive i splarea biomasei de drojdie, splarea utilajelor, ct i ca ap de rcire a linurilor de fermentare i multiplicare a drojdiilor.Apa tehnologic trebuie s ndeplineasc condiiile unei ape potabile. Coninutul mare de sruri din ap influeneaz negativ nmulirea drojdiei.Apa este supus i unui control microbi ol ogi c pentru stabi l i rea coni nutul ui nger meni dunt or i f er ment a i ei : bac t er i i l act i ce, dr oj di i s al bat i c e, bact er i a coliforme, .a.
4.9.Aerul tehnologic
n fabricile de alcool i drojdie aerul este folosit n primul rnd pentru asigurarea necesarului de oxigen al drojdiei n cursul fermentrii plmezilor din melas sau a multiplicrii drojdiei de panificaie sau a drojdiei furajere.Aerul compri mat mai este uti l i zat pentru aerarea grmezi l or n cursul germi nri i orzul ui pentru al cool i pentru transportul pneumati c al porumbul ui , orzul ui i a acidului sulfuric. Pentru obi nerea aerului compri mat se fol osesc compresoare, sufl ante de aer,turbosuflante. Ele trebuie s fie dimensionate nct s poat acoperi necesarul de aer n orel e de vrf de consum. Aerul este aspi rat din zone cu aer mai curat i trecut mai nti printr-un filtru grosier, dup care este sterilizat prin trecerea printr-un filtru cu vat i ulei bactericid, n cazurile n care nu se poate purifica ntreaga canti tate de aer, este necesar ca cel pui n aerul folosi t n seci a de culturi pure sfie steril. 21
4.10. Energia electric i aburul n general , fabri ci l e de al cool sunt al i mentate cu energi e el ectri c di n si stemul naional. Pentru acionarea motoarelor electrice se ntrebuineaz curentul electricl a tensi unea de 380 V, i ar pentru i lumi nat l a tensi unea de 220 V. n fabri ci l e de alcool, aburul este produs n centralele termice proprii, sau este livrat de ctre cea mai apropiat central electric. Abur ul s e ut i l i z eaz pent r u s t er i l i z ar ea mel as ei , a ut i l aj el or i a c onduc t el or tehnol ogi ce, la fi erberea materi i l or pri me amidonoase, precum i l a di sti l area pl mez i l or f er ment at e i r af i nar ea s pi r t ul ui br ut . Pent r u f ol os i r ea r a i onal a aburului este necesar ca la fiecare consumator s fie montat cte un debitmetru. De asemenea, n vederea reducerii consumului, toate conductele i aparatele care utilizeaz abur trebuie s fie izolate termic.
5.Procesul tehnologic adoptat
5.1. Recepia materiilor prime
Porumbul care se livreaz fabricilor de spirt se recepioneaz n baza condiiilor de calitate prevzute n standard. Fabricile de spirt sunt aprovizionate i cu porumb degradat care nu are alte utilizri. Elementele care stau la baza stabilirii valorii de facturare a porumbul ui sunt umi di tatea i corpuri l e stri ne. n a f a r de umi di tate i corpuri stri ne, fabri ci l e de spi rt determi n, n mod obl i gatori u, l a loturile de porumb recepionate ct i la cele introduse n fabricaie, coninutul de amidon care este el ementul pri nci pal pentru cal cul ul consumul ui speci fi c sau al randamentul ui . Coni nutul de ami don se determi n n l aboratorul fabri ci i dup metoda Ewers.
22
5.2. Depozitarea i conservarea cerealelor
De poz i t a r e a i p s t r a r e a c or e s punz t oa r e a c e r e a l e l or c ons t i t ue una di nt r e problemele principale i uneori dintre cele mai dificile ale unei fabrici de spirt. La depozi tarea porumbul ui , n funci e de umi di tatea i temperatura boa be l or , pr e c um i de c ondi i i l e de p s t r a r e , p i e r de r i l e de s ub s t a n ut i l (amidon) pot fi minime sau foarte mari, n acest ultim caz rezultatele economice ale fabricii de spirt putnd fi grav afectate.Pentru a se evi ta pi erderi l e mari de ami don, l a depozi tarea porumbul ui boabe trebuie s se respecte urmtoarele reguli :
nainte de depozitare, porumbul s fie supus unei operaii de curire (vnturare), pentru ndeprtarea plevei i a mtsii care mpiedic o aerisire bun.
S fie depozitat, n strat subire i pe toat suprafaa magaziei.
S s e c o n t r o l e z e p e r i o d i c t e mp e r a t u r a p o r u mb u l u i d e p o z i t a t c u a j u t o r u l termometrelor cu tij lung i, cnd aceasta depete 20- 25 C, s se procedezel a l optarea l ui , care trebui e s se efectueze n funci e de gradul de umi di tate. Dup 25 C (ntre 25-30 C) se consider prima faz de autonclzire a cerealelor,dup care apare cea de-a doua, ntre 34 -38 C, cnd boabele se nchid la culoarei ncep s aci oneze mi croorgani smel e, i ar n faza a I I I -a, temperatura crete i peste 50 C. Aceasta este starea cea mai grav a auto ncl zi ri i porumbul ui i cerealelor. La temperaturi ridicate, pierderile de amidon sunt foarte mari. Aceastaeste starea cea mai grav a autonclzirii porumbului i cerealelor. La temperaturiri di cate, pi erderi l e de ami don sunt foarte mari , i ar cereal el e i ntr n procesul de putrezire.- cnd, di n cauza umi di ti i prea ri di cate a porumbul ui , se ajunge l a nci ngereaune i z one i a c e s t p r oc es nu poa t e f i f r na t , por u mbul di n z ona pe r i c l i t a t s e i z o l e a z i s e t r e c e i me d i a t n f a b r i c a i e . P e n t r u r e d u c e r e a l a mi n i mu m a pierderilor de depozitare este indicat ca porumbul s fie n prealabil uscat pn laumiditatea de lO12%.- umiditatea relativ a aerului din spaiul de depozitare trebuie s fie urmrit cuajutorul higrometrului.- nu este admis depozitarea la un loc a cerealelor umede cu cele uscate, deoareceumi di tatea mi greaz, crescnd astfel i umi di tatea cereal el or care i ni i al au fost uscate.
23
5.3.Pregtirea cerealelor
nainte de introducerea n fabricaie este necesar ca cerealele (porumb, secar, gru sau orz) s fie curate de impuritile pe care n mod obinuit le conin.Cel mai des ntlnite sunt buci de coceni, pleav, paie, praf, nisip, pietri, cuie, buci de srm etc. Prezena acestora poate duce l a deteri orarea i nstal ai i l or (pompe, ventile) i la nfundarea conductelor, a ventilelor, fierbtoarelor, precum i a coloanelor de distilare. ndeprtarea prafului, a plevei, nisipului, pmntului i pi etri ul ui se real i zeaz cu ajutorul separatoarel or (tararel or), i ar a i mpuri ti l or metal i ce cu ajutorul magnei l or sau al el ectromagnei l or, al e cror pri nci pi i defuncionare au fost descrise la curirea orzului. 24
5.4. Fierberea materiilor prime amidonoase
Amidonul ca atare, din boabele de cereale nu poate fi transformat de catre drojdii n alcool. Din aceast cauz, materiile prime amidonoase folosite la fabricarea spirtului, nainte de faza de fermentare, se supun unor prelucrri speciale, n scopul transformrii amidonului pe care l conin n zaharuri fermentescibile (maltoz, glucoz), prin fierbere i apoi prin zaharificare. Pe nt r u a put e a f i z a ha r i f i c a t e s ub a c i une a di a s t a z e i di n ma l , e s t e ne c e s a r c a granulele de amidon s fie mai nti cleificate i solubilizate. Aceasta se realizeaz prin fierberea cerealelor sub presiune.Tehnica de fierbere este marcat n evoluia sa de dou etape :Pri ma etap corespunde nceputul ui peri oadei de fabri care a spi rtul ui pe scar i ndustri al , cnd fi erberea cereal el or se real i z l a presi unea ambi ant, i deci l a temperatura de 100 C. Cereal el e se fi erbeau n ap n vase deschi se. n aceste condiii, pe de o parte fierberea materiilor prime amidonoase necesit foarte mult timp, iar pe de alt parte, aceasta nu se realiz complet. Ca urmare, pierderile de amidon din materia prim supus prelucrrii se ridicau pn la 10%, diminundu-se corespunztor i randamentul n spirt.A doua etap n evoluia tehnicii i a metodelor de fabricare ncepe cu anul 1873,cnd s-au fol osi t pentru pri ma dat n i ndustri a spi rtul ui autocl ave sub presi une. Fierberea sub presiune a cerealelor a diminuat dezavantajele fierberii la presiunea normal , fi i nd reduse n msur i mportant ti mpul de prel ucrare i pi erderi l e de amidon.n prezent, att n ara noastr ct i pe pl an mondi al , l a prel ucrarea materi i l or pri me ami donoase se apl i c n excl usi vi tate procedeul de fi erbere sub presi une. Superioritatea acestuia const n faptul c dezagregarea avansat a materiei prime 25
s e r e a l i z e a z nu n uma i pr i n r i d i c a r e a t e mpe r a t ur i c a r e c r e t e p r i n c r e t e r e a presi uni i , ci i pri ntr-un efect mecani c. Acesta se produce n momentul gol i ri i f i e r b t or ul u i . T r e c e r e a br us c a ma s e i d i n f i e r b t or de l a 3 - 4 a t l a pr e s i une a ambiant (1 at) n momentul golirii acestuia determin plesnirea celulelor din carese elibereaz granulele de amidon (care se cleific i se solubilizeaz), precum i frmi area pri n detent (desti ndere) a boabel or de cereal e ntregi . n autocl av (fierbtor), materia prima este fiart cu abur sub presiune.Pentru dezagregarea cereal el or dou el emente sunt hotrtoare : temperatura i durata de fierbere. a)Temperatura De oa r e c e t e mp e r a t ur a i p r e s i une a a bur ul ui s t a u nt r - un r a por t de t e r mi na t , n practi c se i ndi c i se urmrete numai presi unea de fi erbere. n acest scop, l a fiecare autoclav este montat cte un manometru. b)Durata de fierbere n ceea ce privete durata de fierbere trebuie s se rein c nerespectarea acesteia,care se stabi l ete n raport cu fel ul i starea materi ei pri me, duce l a pi erderi mai mari de substan util (amidon) dect cele normale.
5.5.Fierberea porumbului
Regimul de fierbere a porumbului este difereniat, n funcie de starea n care se afl. Astfel, porumbul sntos se fierbe la o presiune mai ridicat dect cel care s-a degradat parial n timpul depozitrii. La fierberea porumbului uscat se adaug mai mult ap dect pentru porumbul cu umiditate ridicat.De asemenea, regimul de fi erbere este i nfl uenat i de starea i ntegri ti i boabel or (procentul de boabe sparte). n cazul porumbul ui cu umi di tate pn l a 16%, cu boabele ntregi, regimul de fierbere este urmtorul :Se introduce mai nti apa n fierbtor, n raport cu cantitatea de porumb care se s upune f i e r b e r i i . Pe nt r u f i e c a r e 1 0 0 k g por umb s e a da ug 2 8 0 - 3 0 0 l a p . n perioadele cnd se fierbe porumbul de calitate aproximativ constant i cantitatea de ap i ntrodus n fi ecare fi erbtor este constant, n practi c se fol osesc ri gl e gradate prin care se stabilete nivelul apei necesare n fierbtor. Pentru msurarea apei , mai i ndi cat este fol osi rea de debi tmetre de ap care nu necesi t spai i de producere ca n cazul utilizrii de rezervoare-msurtoare.
26
5.6. Zaharificarea materiilor prime
n industria spirtului, transformarea amidonului n zaharuri fermentescibile poart denumirea de zaharificare. Aceast faz din procesul tehnologic este necesar,deoarece, drojdiile nu conin enzimele care s desfac amidonul n zaharuri mai simple pe care apoi s le fermenteze.Zahari fi carea ami donul ui se poate executa pe cal e chi mi c cu ajutorul aci zi l or mi ne r a l i ( a c i d c l or hi d r i c s a u a c i d s ul f ur i c ) i pe c a l e e nz i ma t i c c u a j ut or u l enzimelor din slad sau a preparatelor enzimatice. Metodele de zaharificare pe cale chi mi c se apl i c n i ndustri a gl ucozei . Di n cauza i nconveni entel or pe carel e pr e z i nt ( e f e c t ua r e a z a ha r i f i c r i i s ub pr e s i une , dur a t a ma r e d e z a ha r i f i c a r e , necesitatea neutralizrii excesului de aciditate etc.), zaharificarea pe cale chimic nu se folosete n fabricile de spirt n care se practic n exclusivitate zaharificarea c u a j ut o r ul s l a du l ui s a u a pr e pa r a t e l or e nz i ma t i c e . n f a br i c i l e de s p i r t c a r e prelucreaz materii prime amidonoase, operaia de zaharificare se mai numete i pl mdi re. Aceasta const di n amestecarea i ntens, l a o anumi t temperatur, a masei fierte cu lapte de slad (slad mcinat amestecat cu ap), adugarea drojdiilor de f e r me nt a r e dup o pr e a l a bi l r c i r e i a poi r c i r e a n c ont i nu a r e p n l a temperatura la care masa zaharificat se pompeaz n vasele de fermentare. Prin urmare, plmezile sunt lichide care conin toate componentele materiei prime i al e sl adul ui , spre deosebi re de musturi , care sunt medi i de fermentare fi l trateclar sau limpezite, cum sunt, spre exemplu, musturile de bere sau cele de melas. Pentru o nelegere mai uoar a proceselor fizice i chimice care au loc n timpul zahari fi cri i , n cel e ce urmeaz se prezi nt pri nci pal el e consi derai i teoreti ce, acror cunoatere are o importan deosebit n activitatea practic.Structural , ami donul , care di n punctul de vedere al compozi i ei chi mi ce, este format din unirea unui numr necunoscut nc de molecule de glucoz (C6H10O5)n nu e s t e o s ub s t a n omog e n . E l e s t e a l c t ui t di n do i c ompone n i pr i n c i pa l i , ami l oza si ami l opecti na. Deosebi rea di ntre acesti doi componeni este de ordi n structural , i anume de fel ul cum sunt al ctui te mol ecul el e rezul tate pri n uni rea(condensarea) mai multor molecule de glucoz.Amiloza este format din unirea a circa 60-300 de molecule de glucoz, care sunt angajate linear sau n form de spiral. Amiloza este solubil n ap cald, find o sol ui e col oi dal , opal escent, fr s cl ei fi ce. Reaci oneaz cu i odul dnd o coloraie albastr. Este complet lipsit de fosfor. Ami l opecti na are mol ecul a format di n uni rea a ci rca 300-6000 de 27
mol ecul de glucoz . Spre deosebire de amiloz, molecula amilopectinei prezint o puternic ramificare, n sensul c la lanul continuu sunt ataate lanuri laterale mai scurte, d e a m i l o z . V i s c o z i t a t e a ma s e i f i e r t e d e c e r e a l e , n a i n t e d e z a h a r i f i c a r e , s e d a t o r e a z ami l opecti nei . Cu i odul d o col orai e vi ol et. Sub aci unea ami l azei di n sl ad rezult o cantitate mai redus de maltoz i n majoritate dextrine.
5.7. Procesul tehnologic de zaharificare a plmezilor de cereale:
P r o c e s u l d e z a h a r i f i c a r e a m a s e i f i e r t e d e c e r e a l e c o n s t n e x e c u t a r e a urmtoarelor operaii : splarea i dezinfectarea zaharificatorului; pregtirea laptelui de slad pentru zaharificare ; zaharificarea propriu-zis a plmezilor ; r c i r e a pl me z i i , ns m n a r e a c u c ui bul de dr oj di i i pompa r e a pl me z i l or zaharificate n vasele de fermentare.
a)Splarea i dezinfectarea zaharificatorului
Spl area i dezi nfectarea zahari fi catorul ui sunt operai i deosebi t de i mportante. Ori ct de conti i nci os s-ar apl i ca msuri l e de combatere a i nfeci i l or nai nte i dup zahari fi care, i nfectarea pl mezi l or n aceast faz a procesul ui tehnol ogi c poate cauza pagube prin diminuarea randamentului n spirt. Infeciile frecvente n intreprinderile de spirt sunt cele cu bacterii lactice termofile( Bacillus Delbriicki),care vor fi descrise mai pe larg n cele ce vor urma.Acestea gsesc un mediu prielnic de dezvoltare n resturile de plmad rmase n diferite puncte ale zaharificatorului, crend focare de infecie. Pentru ndeprtarea l or s e e x e c ut s p l r i i de z i nf e c t r i . S p l r i l e s un t s uma r e i de f ond . Ce l e sumare se execut dup fiecare golire a zaharificatorului cu un jet puternic de ap, care se ndreapt asupra pereilor zaharificatorului, asupra capacului, clopotului des uf l a r e , s e r pe nt i ne l or i a g i t a t or u l ui . Apa de s p l a r e s e e v a c ue a z l a c a n a l . Spl area de fond este obl i gatori e o dat n 24 de ore i se execut de obi cei nschimbul III. Dup splarea cu furtunul se execut curirea tuturor suprafeelor i nteri oare al e zahari fi catorul ui i al e exhaustorul ui cu o past de superfosfat decalciu, folosind crpe i perii. Astfel se ndeprteaz orice rest de plmad, dup care zaharificatorul se cltete cu ap curat.Urmeaz apoi operai a de dezi nfectare a zahari fi catorul ui cu forma l i n sau cu cl orur de var. Se stropesc perei i zahari fi catorul ui cu 4-5 l sol ui e de formal i n10%, dup care se introduce abur n zaharificator timp de 10-15 min. Condensul format se evacueaz la canal. Cea mai eficient metod este ns dezinfectarea cu cl orura de var. Aceasta se execut astfel : se umpl e un fi erbtor cu ap, care se nclzete pn la fierbere. n zaharificator se introduc 7-8 kg clorur de var, peste care se descarc apa din fierbtor. Se pune n micare agitatorul zaharificatorului,timp de circa 10 min. Apa cu clorur de var este trecut prin conducta de 28
golire, pri n pompa de pl mad (care n preal abi l sunt spl ate) i se evacueaz l a canal pri n conducta de ncrcare a l i nuri l or de fermentare, dup care tot si stemul secltete cu ap potabil.
b) Pregtirea laptelui de slad pentru zaharificare La fabri carea spi rtul ui di n cereal e sunt necesare 7-8 kg orz, ca slad verde, la 100 kg materie prim, ceea ce corespunde la12-13kg orz, ca slad verde pentru 100 kg amidon.Canti tatea de sl ad verde prescri s se cal cul eaz nmul i nd canti tatea de orz cu coeficientul 1,4. La fabricile de spirt din ara noastr, consumul de orz pentru slad este stabilit pentru 1 hl spirt rafinat absolut. Astfel, la 1 hl spirt rafinat din cereale,norma de consum este de 24-25 kg orz cu 87% putere de germinare.
c) Dezinfectarea sladului Sladul constituie una din principalele surse de infectare a plmeziilor zaharificatecu bacterii lactice. Pentru combaterea infeciilor n timpul fermentrii, plmezile zaharificate trebuie s conin 0,0150,020% formalin.
d) Zaharificarea plmezilor La prelucrarea materiilor prime amidonoase s-au practicat mai multe metode dez a ha r i f i c a r e . Cu t i mpul a u f os t a ba ndona t e a c e l e a c a r e pr e z e nt a u ma i pu i n sigurant, fiind meninute procedeele de zaharificare cele mai eficiente.n fabricile de spirt din cereale se aplic unul din urmtoarele procedee : zaharificarea n timpul descrcrii fierbtorului ; zaharificarea dup descrcarea fierbtorului la 60-61 C sau la 57 C ;
29
5.8.DISTILAREA
Distilarea continu, spre deosebire de cea discontinu, const n alimentarea continu a i nstal ai i l or de di sti l are cu materi e pri m i separarea ne ntrerupt a di feri tel or fraci uni di sti l ate care provi n di n produse mai mul t sau mai pui n vol ati l e. n i nstal i i l e de di sti l are continu (coloane) flegmele rezultate din deflegmare sau rectificare sunt reduse continuu n aparatul de distilare pentru a se extrage din ele n continuare produi mai mult sau mai puini volatili dup concentraia dorit. Aceste instalatii sunt ntrebuinate n industrie pentru cantiti mari de materii prime alcoolice l i chi de. ncl zi rea pentru evaporarea l i chi dul ui al cool i c se face de l a caz l a caz fi e di rect asupra materiei prime, fie asupra fraciuni cu greutate mai mare i mai puin volatil care se gasete n partea inferioar a coloanei de distilare. n distilarea continu,compoziia lichidului i vapori l or ca i 30
temperatura di fer de l a o seci une l a al t secti une a i nstal ai ei ramnnd c ons t a nt e pe t oa t dur a t a di s t i l a r i i . De a s e me ne a i c o mpoz i i a p r odus e l or di n di f e r i t e l e seciuni ale coloanei rmne constant pe durata distilrii. O al t caracteri sti c a col oanel or de di sti l are este cea a refl uxul ui l i chi dul ui obi nut pri n condensarea parial a vaporilor la diferite nlimi ale coloanei caracteristic ce poate lipsi la i nstal ai i l e de di sti l are di sconti nu.
5.8.1Valorificarea subproduselor i a deeurilor de la fabricarea alcoolului Din procesul tehnologic de fabricare a alcoolului din materii prime amidonoase rezultca principale subproduse : dioxidul de carbon, alcoolul tehnic (fruni i cozi) i uleiul de fuzel, iar ca deeuri recuperabile borhoturile de cereale.Prin valorificarea integral i complex a subproduselor i deeurilor rezultate, fabricile de al cool benefi ci az de avantaje economi ce apreci abi l e, rezol vndu-se pari al sau chi ar integral i problema apelor reziduale.
Dioxidul de carbon
n ti mpul fermentri i pl mezi l or di n materi i pri me ami donoase se degaj di oxi d decarbon, care antreneaz i cantiti mici de alcool, produse secundare de fermentaie ct i apa din plmad, impuriti care formeaz 0,5-1% din cantitatea de gaz degajat. Cantitatea de dioxid de carbon care rezult teoretic prin fermentare reprezint 48,8% din masa glucozei fermentate, 50,3% din masa maltozei i 54,3% din masa amidonului prelucrat. Dac se admi te c randamentul practi c n al cool reprezi nt 80% di n cel teoreti c vor rezul ta urmtoarele cantiti de dioxid de carbon: - din 100 kg glucoz sau fructoz 43,9 kg CO2; - din 100 kg maltoz sau zaharoz 45,5 kg CO2; - din 100 kg amidon sau dextrine 48,9 kg CO2.
Cantitatea recuperabil de dioxid de carbon depinde de materia prim folosit, procesul tehnol ogi c apl i cat i mri mea l i nuri l or de fermentare. Astfel , l a prel ucrarea cereal el or pri n procedeul discontinuu, dioxidul de carbon este recuperat n proporie de circa 70%. n cazul fermentrii continue a plmezilor cantitatea recuperat este mult mai mare.Dioxidul de carbon poate fi prelucrat n urmtoarele moduri: pri n puri fi care, compri mare i eventual l i chefi ere pentru fabri carea but uri l or rcori toare carbogazoase i n alte industrii; pentru fabricarea carbonatului de calciu sau a carbonatului de amoniu.Procesul tehnologic de purificare, comprimare i lichefiere a dioxidului de carbon serealizeaz cu ajutorul unor instalaii speciale prezentate la fermentarea berii.
Alcoolul tehnic Alcoolul tehnic {fruni i cozi) reprezint amestecul de alcool fruni i cozi rezultat n i nstal ai i l e de rafi nare, n care predomi n fruni l e. Al cool ul tehni c este fol osi t n 31
i ndustri a lacurilor i vopselelor sau la fabricarea alcoolului denaturat.n compoziia chimic a frunilor intr: Alcool etilic: 93-97% Aldehide : 0,3-0,5% Esteri: 0,3-2,6% Methanol: 0,4-1,5% Acizi organici volatili: 0,07-0,09% Fruni l e obi nute de l a rafi nare se pot ntoarce l a fermentare sau l a di sti l are. Pri n rentoarcerea frunilor n plmezi la nceputul fermentrii se limiteaz formarea de noi produse secundare de fermentaie ce conduce la creterea randamentului n alcool, iar prin ntoarcerea lor la distilare se frneaz procesul de formare a esterilor, iar unii acizi trec n borhot. La rafinarea alcoolului brut din cereale n instalaii periodice, cantitatea de fruni este de3,5%, iar n cele continue 2,6% fa de alcoolul absolut. Uleiul de fuzel Ul ei ul de fuzel este un produs rezul tat de l a rafi narea al cool ul ui brut, format di n impuriti cu volatilitate mai redus din care predomin alcoolii superiori: Amilic; Izoamilic; I zobuti l i c; P ropi l i c. Borhotul din cereale Borhotul din cereale rezultat de la distilarea plmezilor ferrnentate coine att substanenefermentesci bi l e di n materi a pri m (cel ul oz, protei ne, pecti ne, grsi mi , aci zi nevol ati l i , substane minerale), resturi de amidon, dextrine i uneori chiar maltoz nefermentat, produse secundare nevolatile ale fermentaiei alcoolice (glicerina, acid lactic) ct i celule de drojdii.Borhotul di n cereal e rezul tat de l a di sti l area pl mazi l or f ermentate, prezi nt compozi i achimic prezentat n table. 32
Datorit substanelor nutritive pe care le conine, n special a substanelor azotoase asimilabile, borhotul din cereale i cartofi constituie un furaj valoros. Acesta se poate folosi n stare proaspat, mbogi t n vi tami ne sau n l actat de amoni u sau sub form de borhot uscat. El mai poate fi folosit la obinerea preparatelor enzimatice fungice, a drojdiei de panificaie i furajere, a unor antibiotice (biomicina), a cleiului de borhot.Prin prelucrarea fr presiune a cerealelor rezult un borhot cu o valoare furajer mai ridicat dect n cazul fierberii sub presiune, la care au loc procese importante de degradare t e r mi c a unor s ubs t a n e v a l or oa s e di n bor hot . As t f e l , n c a z ul f o l o s i r i i pr o c e de u l ui de di spersi e, val oarea furajer a borhotul ui crete cu ci rca 45%, i ar di gesti bi l i tatea substanei organice cu circa 24% fa de procedeul de fierbere sub presiune.
33
6.Controlul calitatii alcoolului etilic Se stabileste conditiile de determinare a caracteristicilor organoleptice ale alcoolului etilic. 6.1.Examenul organoleptic A. Aspectul: Proba pentru analiza se toarna intr-un cilindru gradat de sticla incolora, cu capacitate de 100-150cm 3 si se observa in lumina difuza daca proba este transparenta si daca prezinta impuritati, precipitate,etc. In cazul alcoolului etilic se examineaza si un amestec de 30cm 3 alcool etilic si 70cm 3 H 2 O. Aprecierea aspectului, in cazul bauturilor alcoolice incolore se face in comparatie cu apa distilata, introdusa intr-un cilindru identic cu cel in care se afa proba. B. Culoarea: Cilindrul cu proba se priveste in transparenta sau pe un fond alb si se apreciaza daca prezinta culoarea specifica sortimantului analizat. C. Mirosul: Pentru aprecierea mirosului, se toarna proba de analizat intr-un pahar de degustare, se expira aerul in plamani si se miroase. Se agita proba printr-o miscare de rotire a paharului si apoi se miroase.Dupa un repaus de cateva minute(23) proba se mai miroase o data. In cazul produselor cu concentratie alcoolica ridicata, proba se aduce la concentratie alcoolica de 2530%vol. cu apa distilata. Se apreciaza daca proba prezinta miros caracteristic produsului. D. Gustul : Dupa aprecierea mirosului, se degusta o cantitate mica de proba si se apreciaza daca gustul este specific sortimentului si daca proba prezinta gust strain,modificat, etc. E. Consistenta: Se apreciaza vizual si prin degustare. 6.2.Examenul fizico-chimic: Determinarea aciditatii: 34
Principiul metodei: Neutralizarea acizilor cu solutie de NaOH in prezenta fenolftaleinei (dupa indepartarea CO 2 ). Mod de lucru: Intr-un pahar Erlenmeyer de 250 ml se introduc 100 ml spirt rafinat. Se fierbe cu refrigerent ascendent 5-10 min.(se elimina CO 2 ).Se adauga 2-3 picaturi fenolftaleina si se titreaza cu NaOH 0.1n pana la coloratie roz persistenta. Calcul: 1cm 3 NaOH 0.1n corespunde la 0.006 g CH 3 COOH. Aciditatea se exprima in g CH 3 COOH/ 100ml alcool. Determinarea gradului alcoolic cu alcoolmetru Principiul metodei:Determinarea cu alcoolmetrul a concentratiei alcoolice aparente a probei la temperatura mediului ambiant si citirea din tabele a concentratiei alcoolice reale, functie de temparatura. Mod de lucru: Alcoolmetrul, termometrul si cilindrul necesare determinarii se spala cu alcool si se usuca. Se toarna in cilindru, asezat pe o suprafata orizontala, o cantitate de proba, astfel incat dupa introducerea alcoolmetrului suprafata lichidului sa se gaseasca la circa 5cm de marginea superioara a cilindrului. Proba se va turna astfel incat sa se evite formarea bulelor de aer. Alcoolmetrul tinut de capatul superior al tijei, se introduce cu atentie in proba, impreuna cu termometrul si se lasa sa oscileze liber, sa nu atinga peretii cilindrului si sa nu se cufunde mai mult decat este necesar. Dupa 3..5 minute se citeste temperatura. Dupa ce alcoolmetrul a luat temperatura lichidului se citeste concentratia alcoolica(la partea superioara sau inferioara a meniscului), functie de cum este indicatia pe alcoolmetru. Se fac doua citiri, iar apoi se stabileste concentratia alcoolica reala cu a ajutorul tabelui nr1. Determinarea extractului sec total Prin extract sec total se intelege continutul total de substante nevolatile, dizolvate sau dispersate coloidal, obtinut prin evaporarea produsului la temperatura de fierbere a apei. Mod de lucru: intr-o capsula de portelan tarata in prealabil, se pun 50 ml proba de analizat dupa care se evapora la sec. Apoi se introduce in etuva si se face uscarea timp de 2 ore. Dupa scoaterea din etuva, capsula se recantareste si se calculeaza extractul uscat total dupa formula: EUT = (m 2 -m 1 / v) 100 [g/cm 3 ] , unde: EUT extractul sec total [g/cm 3 ] 35
m 1 - masa capsulei fara proba [g] m 2 masa capsulei cu proba dupa scoaterea din etuva [g] v volumul luat in calcul [cm 3 ]
7.Bilan de materiale i Bilan economic Sa se dimensioneze o instalatie de obtinere a alcoolului etilic din cereale ,stiind ca parametrii implicati sunt: - Cantitatea de porumb prelucrata pe an este de : 1000 + 20 N tone , unde N = 17. - Compozitia porumbului n prelucrare este : umiditate, u % = 10,8 + 0,1 N (N = 17); impuritati , ip % = 2% ; amidon, a % = 56,6 + 0,156 N (N = 17);substanta uscata, S.U. % = (100 u + a + ip) % La fluidizare se foloseste un abur cu caracteristicile : 5 kg abur / kg debit porumb intrat L
= 2100 MJ/ kg Temperatura , t = 110C n faza de precuratire se elimina continutul de 2% impuritati , iar reactiile de zaharificare si fermentare decurg cu randamentul = 90 %. Sa se afle toti parametrii implicati n bilantul de materiale si sa se aleaga utilajele tehnologice si sa se calculeze costul de fabricatie si cel de vnzare pentru un litru de alcool rafinat stiind ca toate cheltuielile de investitie trebuie amortizate n 5 ani. Calculul parametrilor initiali 1. Cantitatea de porumb prelucrata pe an: 1000 + 20 17 = 1340 tone porumb/an 2. Debitul de porumb prelucrat pe ora: 1340 1000 300 24 =186,1111 kg/ora 3. Umiditatea ( u%): u% = 10,8 + 0,1 17 = 12,5 % 36
Bilantul de materiale 1.Receptie D 0 = 186,1111 kg/ora P 1 =
0,1 % D 0 => 0,001 186,1111 = 0,1861111 kg/ora D 0 = D 1 + P 1 => D 1 = D 0 P 1 => 186,1111 0,1861111 = 185,9249 kg/ora 2.Depozitare P 2 = 0,1% D 1 => 0,001 185,9249 = 0,1859249 kg/ora D 1 = D 2 + P 2 => D 2 = D 1 P 2 =>185,9249 0,1859249 = 185,7389 kg/ora 3.Transport P 3 = 0,1% D 2 =>0,001 185,7389 = 0,1857389 kg/ora D 2 = D 3 + P 3 => D 3 = D 2 P 3 =>185,7389 0,1857389 = 185,5531 kg/ora 4.Precuratire P 4 = 0,1% D 3 =>0,001 185,5531 = 0,1855531 kg/ora D 3 P 4 =>185,5531 0,1855531 = 185,3675 D precuratire = 2% (D 3 P 4 ) =>0,02 185,3675 = 3,7073 D 3 = D 4 + P 4 + D precuratire => D 4 = D 3 P 4 D precuratire =>185,3675 3,7073 = 181,6602 kg/ora Compozitia de baza nainte de precuratire: 37
u% = 12,5 % a% = 58,3 % =>100% ip% = 2 % s.u.% = 27,2 % Compozitia de baza dupa precuratire: u% = 12,7551 % (x) a% = 59,4897 % (y) => 98% s.u.% = 27,7551 %(z) x = 100 12,5/98 = 12,7551 y = 100 58,3/98 = 59,4897 z = 100 27,2/98 = 27,7551 5.Cntarire P 5 = 0,1% D 4 =>0,001 181,6602 = 0,1816602 kg/ora D 4 = D 5 + P 5 => D 5 = D 4 P 5 =>181,6602 0,1816602 = 181,4785 kg/ora 6.Macinare P 6 = 0,2% D 5 =>0,002 181,4785 = 0,362957 kg/ora D 5 = D 6 + P 6 => D 6 = D 5 P 6 =>181,4785 0,362957 = 181,1155 kg/ora 7.Fluidizare n aceasta etapa se folosesc aburi cu o presiune de 2 atmosfere si o temperatura de 110C. Debitul de aburi (Ab 7 ) este dat de relatia : Ab 7 = 5 D 6
P 7 = 0,1% D 6 =>0,001 181,1155 = 0,1811155 kg/ora Ab 7 = 5 D 6 =>5 181,1155 = 905,5775 kg/ora D 6 + Ab 7 = P 7 + D 7 => D 7 = D 6 + Ab 7 P 7 =>181,1155 + 905,5775 0,1811155 = 1086,5118 kg/ora Compozitia de baza dupa precuratire u % = 12,7551 % a % = 59,4897 % => 100 + Ab 7 =100 + 905,5775 =>1005,5775 38
s.u. = 27,7551 %
n 1005,5775 kg ..918,3326 kg u.59,4897 kg a..27,7551 kg s.u. n 100 kgxyz x = 91833,26/1005,5775 =>x = 91,3239 % u y = 5948,97/1005,5775 =>y = 5,9159 % a z = 2775,51/1005,5775 =>z = 2,7601 % s.u. Compozitia dupa fluidizare: u % = 91,3239 % a % = 5,9159 % s.u. % = 2,7601 % 8.Racire la 55C P 8 = 0,1% D 7 =>0,001 1086,5118 = 1,0865118 kg/ora D 7 = D 8 + P 8 => D 8 = D 7 - P 8 =>1086,5118 1,0865118 = 1085,4252kg/ora 9.Zaharificare P 9 = 0,1% D 8 =>0,001 1085,4252 = 1,0854252 kg/ora D 8 = D 9 + P 9 => D 9 = D 8 - P 9 =>1085,4252 1,0854252 = 1084,3397 kg/ora Compozitia amestecului dupa zaharificare este : u % = 100 983,8465/1084,3397 =>u % = 90,7323 % apa a % = 100 6,4149/1084,3397 =>a % = 0,5915 % amidon s.u.% = 100 29,9288/1084,3397 =>s.u.% = 2,7600 % s.u. z % = 100 64,1483/1084,3397 =>z % = 5,9158 % zahar 10.Racire la 30C 39
P 10 = 0,1 % D 9 =>0,001 1084,3397 = 1,0843 kg/ora D 9 = D 10 + P 10 => D 10 = D 9 P 10 =>1084,3397 1,0843 = 1083,2554 kg/ora 11.nsamntare P 11 = 0,1 % D 10 =>0,001 1083,2554 = 1,0832 kg/ora D 10 = D 11 + P 11 => D 11 = D 10 P 11 =>1083,2554 1,0832 = 1082,1722 kg/ora 12.Racire la 20C P 12 = 0,1 % D 11 =>0,001 1082,1722 = 1,0821 kg/ora D 11 = D 12 + P 12 => D 12 = D 11 P 12 =>1082,1722 1,0821 = 1081,0901 kg/ora 13.Fermentare P 13 = 0,1 % D 12 =>0,001 1081,0901 = 1,0810 kg/ora D 12 = D 13 + P 13 => D fermentare = D 12 P 13 =>1081,0901 1,0810 = 1080,0091 kg/ora Compozitia amestecului nainte de fermentare este : 90,7323 % u; 0,5915 % a; 2,7600 % s.u.; 5,9158 % z. Deci debitul intrat la fermentare va contine nainte de fermentare : 90,7323/100 1080,0091 = 979,9170 kg/ora apa 0,5915/100 1080,0091 = 6,3882 kg/ora amidon 2,7600/100 1080,0091 = 29,8082 kg/ora s.u. 5,9158/100 1080,0091 = 63,8911 kg/ora zahar C 6 H 12 O 6 2 CH 3 CH 2 OH + 2 CO 2
180 46 44 Reactia de fermentare decurge cu un randament de 90 % ( = 90 %). Astfel ca din 63,8911 kg/ora zahar 90 % trece n alcool. 90/100 63,8911 = 57,5019 kg/ora zahar fermentat la alcool 63,8911 57,5019 = 6,3892 kg/ora zahar ramas nereactionat 40
180 kg zahar....................2 46 kg alcool.................2 44 kg CO 2
57,5019 kg zahar...................X kg alcool........................Y kg CO 2
X = 57,5019 92/180 =>29,3898 kg /ora alcool Y = 57,5019 88/180 =>28,1120 kg/ora CO 2
Din amestecul intrat la fermentare se va elimina CO 2 deci dupa fermentare cantitatea de amestec va fi : D 13 =1080,0091 28,1120 = 1051,8971 kg/ora Compozitia dupa fermentare va fi : 1051,8971 kg/ora.......................................979,9170 kg/ora u 100 kg /ora.................................................. u % 1051,8971 kg/ora........................................6,3882 kg/ora a 100 kg/ora................................................... a % 1051,8971 kg/ora........................................29,8082 kg/ora s.u. 100 kg/ora...................................................s.u. % 1051,8971 kg/ora........................................6,3892 kg/ora z 100 kg/ora...................................................z % 1051,8971 kg/ora........................................29,3898 kg/ora alcool 100 kg/ora.................................................... alcool % u % = 100 979,9170/1051,8971 =>u % = 93,1571 % a % = 100 6,3882/1051,8971 =>a % = 0,6073 % ; s.u. % = 100 29,8082/1051,8971 =>s.u. % = 2,8337 % alcool % = 100 29,3898/1051,8971 =>alc. % = 2,7939 % zahar % = 100 6,3892/1051,8971 =>z % = 0,6073 % 41
Din fermentare rezulta 28,1120 kg/ora CO 2 care n conditii normale (c.n.) ocupa un volum V c.n. : V c.n. = 28,1120 kg/44 kg kmol -1 22,42 m 3 kmol -1 => V c.n. = 14,3243 m 3 = 14324,3 L La 20C si p = 100 atm volumul de CO 2 va fi calculat din relatia : p 0 V 0 /T 0 = p V/T => V = p 0 V 0 T/T 0 p =>14324,3 (273,15 + 20)/273,15 100 =>V = 153,7312 L ( 20C si 100 atm) Se considera ca CO 2 la 20C si 100 atm se mbuteliaza n recipiente cu volume de 50 L. Numarul de recipiente de CO 2 obtinute pe ora va fi : Nr.Recipiente = 153,7312/100 = 1,5373 butelii CO 2 alimentar /ora 14. Distilare P 14 = 0,1 % D 13 =>0,001 1051,8971 = 1,0518 kg/ora D distilare = D 13 P 14 =>1051,8971 1,0518 = 1050,8453 kg/ora Dupa etapa de distilare n amestec va ramne doar alcool si apa, restul elementelor ( amidon, s.u., apa, zahar) trecnd n borhot. Acesta contine 90 % apa si 10 % amidon + zahar + s.u. 100 kg amestec va contine la intrarea n etapa de distilare : 93,1571 kg apa; 0,6073 kg amidon; 0,6073 kg zahar; 2,8337 kg s.u.; 2,7939 kg alcool. 1050,8453 kg .......X kg u........Y kg a........Z kg z.............M kg s.u..........N kg alcool X = 1050,8453 93,1571/100 = 978,9370 kg u Y = 1050,8453 0,6073/100 = 6,3817 kg a Z = 6,3817 kg z M = 1050,8453 2,8337/100 = 29,7778 kg s.u. N = 1050,8453 2,7939/100 = 29,3595 kg alcool n borhot vor trece: 6,3817 kg amidon; 6,3817 kg zahar; 29,7778 kg s.u. Totalul componentelor din borhot : 6,3817 + 6,3817 + 29,7778 = 42,5412 kg/ora 100 kg borhot .................10 kg componente......................90 kg apa 42
Y kg borhot......................42,5412 kg componente..............X kg apa Y = 42,5412 100/10 = 425,412 kg borhot X = 42,5412 90/10 = 382,8708 kg apa
Borhotul va contine : 382,8708 kg u 6,3817 kg zahar 425,412 kg borhot 6,3817 kg amidon 29,7778 kg s.u. 100 kg borhot..........u %...................z %.........................a %......................s.u. % u % = 100 382,8708/425,412 =>u % = 90 % z % = 100 6,3817/425,412 =>z % = 1,5001 % a % = 100 6,3817/425,412 =>a % = 1,5001 % s.u.% = 100 29,7778/425,412=>s.u. % = 6,9997 % n alcoolul obtinut dupa distilare va ramne : 978,9370 382,8708 = 596,0662 kg apa si 29,3595 kg alcool Cantitatea totala de amestec obtinut dupa distilare este de : 596,0662 + 29,3595 = 625,4257 kg /ora 625,4257 kg amestec.........596,0662 kg u...............29,3595 kg alcool 100 kg amestec.................u %................................ alc. % u % = 100 596,0662/625,4257 =>u % = 95,3056 % alc % = 100 29,3595 / 625,4257 =>alc % = 4,6943 % Debitele rezultate n etapa de distilare sunt : D 14 = 625,4257 kg/ora D borhot = 425,412 kg/ora
43
15. Rafinare P 15 = 0,1% D 14 =>0,001 625,4257 = 0,6254 kg/ora D rafinare = D 14 P 15 =>625,4257 0,6254 = 624,8003 kg/ora 100 kg solutie alcool prelucrata............95,3056 kg u........................4,6493 kg alcool 624,8003 kg solutie alcool ...................... x kg u...................................y kg alcool X = 624,8003 95,3056/100 =>x = 595,4696 kg/ora apa Y = 624,8003 4,6943/100 =>y = 29,3300 kg/ora alcool 100 kg/ora alcool rafinat.................4 kg/ora apa...........................96 kg/ora alcool x kg/ora alcool rafinat.....................y kg/ora apa...........................29,3300 kg/ora alcool y = 29,3300 4/96 =>y = 1,2220 kg/ora apa x = 29,3300 100/96 =>x = 30,5520 kg/ora alcool rafinat D 15 = 30,5520 kg/ora alcool rafinat D rezidual = 595,4696 1,2220 =>D rezidual = 594,2476 kg/ora apa 16.Stocare P 16 = 0,1 % D 15 =>0,001 30,5520 = 0,0305 kg/ora D 15 = D 16 + P 16 => D 16 = D 15 P 16 =>30,5520 0,0305 = 30,5215 kg/ora 17. mbuteliere P 17 = 0,1 % D 16 =>0,001 30,5215 = 0,0305 kg/ora D 16 = D 17 + P 17 => D 17 = D 16 P 17 =>30,5215 0,0305 = 30,491 kg/ora Numarul de sticle de 0,5 L mbuteliate este : 30,491/0,5 = 60,982 sticle/ora 18.Depozitare P 18 = 0,1 % D 17 =>0,001 30,491 = 0,0304 kg/ora D 17 = D 18 + P 18 => D 18 = D 17 P 18 =>30,491 0,0304 = 30,4606 kg/ora 44
19.Livrare P 19 = 0,1 % D 18 =>0,001 30,4606 = 0,0304 kg/ora D 18 = D 19 + P 19 => D 19 = D 18 P 19 =>30,4606 0,0304 = 30,4302 kg/ora Numarul de sticle de 0,5 L mbuteliate/livrate pe ora este DPf : 30,4302/0,5 = 60,8604 sticle/ora Bilantul economic Dpf = 60,8604 sticle/ora Costul porumbului 60,8604 sticle/ora.186,1111 kg/ora porumb 1 sticla/ora.X X = 186,1111/60,8604 = 3,0579 kg/ora porumb /sticla Pretul porumbului pentru o sticla : 3,0579 0,35 = 1,0702 lei/sticla Costul apei Ab7 = 905,5775 kg/ora Ap8 = 968,1313 kg/ora Ap10 = 1743,8893 kg/ora Materie Costuri Lei /sticla 0,5 l Procent din pretul unei sticle Porumb 0,35 lei/m 3 1,0702 Apa (Papa = 10 %) 2 lei/m 3 0,1394 Gaz, (35000kJ/m 3 ) 0,85 lei/m 3 0,3153 Sticle,etichete ,timbre 1,35 lei/sticla
Salarii directe (SD) Contributii (29% SD) Energie electrica 0,85 lei/kWh Amortismente Accize (275/100 L alc.) (1 = 3,71 lei)
45
Ap12 = 1043,1978 kg/ora Ab14 = 50,9547 kg/ora Ab15 = 4,8497 kg/ora D apa vehiculata = Ab7 + Ap8 + Ap10 + Ap12 + Ab14 + Ab15 =>905,5775 + 968,1313 + 1743,8893 + 1043,1978 + 50,9547 + 4,8497 = 4716,6003 kg/ora apa P apa = 10 % Dapa vehiculata => 0,1 4716,6003 = 471,6600 kg/ora D total apa = 4716,6003 471,600 = 4244,9403 kg/ora apa 60,8604 sticle/ora..4244,9403 kg/ora apa 1 sticla .....X X = 4244,9403/60,8604 = 69,7488 kg/ora apa/sticla Dapa/sticla = 69,7488/1000 = 0,0697 m 3 apa Costul apei : 0,0697 2 = 0,1394 lei/sticla Costul gazului metan Necesarul de gaz pentru procesul tehnologic: Q Ab7 = 380342,55 kJ/kg K Q Ab14 = 3100 50,9547 = 157959,57 kJ/kg K Q Ab15 = 3100 4,8497 = 15034,07 kJ/kg K Q total = Q Ab7 + Q Ab14 + Q Ab15 =>380342,55 + 157959,57 + 15034,07 = 553336,19 kJ/ora Pentru un randament al arderii = 100 % se obtin datele : 35000 kJ/ora..1 m3 gaz metan/ora 553336,19 kJ/ora.. X X = 553336,19/35000 = 15,8096 m3/ora gaz metan Pentru un randament al arderii = 70 % se obtin datele : 46
X = 15,8096 100/70 = 22,5840 m3/ora gaz metan 22,5840 m3/ora gaz metan..60,8604 sticle/ora X m3/ora gaz metan...1 sticla X = 22,5840/60,8604 = 0,3710 m3/ora gaz metan pentru o sticla Costul gazului metan pentru o sticla : 0,3710 0,85 = 0,3153 lei/sticla Costurile energiei electrice Etapa Cantitatea de energie kWh Receptie 0,5 Depozitare 1 Transport 5 Precuratire 5 Cntarire 0,5 Macinare 15 Fluidizare 0,5 Racire la 55C 0,5 Zaharificare 0,5 Racire la 30C 0,5 nsamntare 0,5 Racire la 20C 0,5 Fermentare 0,5 Distilare 5 Rafinare 5 Stocare 0,5 mbuteliere 5 Depozitare 0,5 Livrare 0,5 Laborator 0,5 Total 47,5
IMPORTANTA ALCOOLULUI IN ZILELE NOASTRE Industria spirtului ocupa un loc important in cadrul industriei fermentative prelucrtoare de materii prime agricole vegetale ( cartofi,cereale,melasa).Aceste industrii se bazeaza pe nsuirea unor microorganisme (drojdii selecionate) care prin enzi mel e ce l e conti n, transforma substantel e uti l e di n materi i pri me prel ucrate, i n anumi tecondiii tehnologice in alcool sau mas de drojdii ca produse principale si dioxid de carbon ca produs secundar.Al c ool ul pr odus pe c a l e i ndu s t r i a l e s t e de nu mi t s pi r t , a c e s t a a v nd i n c ompon e n a , i n principal, alcool etilic (95-96,6% din volum), ali alcooli, aldehide, esteri, eteri i ap.Alcoolul se obine pe cale fermentativa, sau pe cale sintetic. Pe plan mondial cea mai mare parte di n al cool se obti ne pri n fermentarea materi i l e pri me, cel mai frecvent fol osi te fi i nd: melasa, cereale (porumb), cartofi, sfecl de zahr etc. Pe cale industrial alcoolul se obine din gaze naturale fiind ntrebuinate in scopuri tehnice. Industria alcoolului valorific importante c a nt i t t i de pi e r d e r i a g r i c o l e a l t e r a t e e x : ( por u mb ne c opt , c e r e a l e de pr e c i a t e s i me l a s a rezultat de la fabricile de zahr). Al cool ul se fol oseste i n scopuri i ndustri al e, drept combusti bi l , dar i n i ndustri a alimentar la prepararea buturilor. El reprezint materia pentru prepararea unor produse ca: eter eti l i c, estri i eti l i ci ai aci zi l or formi ci , buti ri ci , l acti ci , ftal i ci ; l a fabri carea esenel or cu a r om de f r uc t e , pr e c um s i i n i ndus t r i a p a r f ume r i l or . L a a p e l e de t oa l e t a s i s pun ur i l e transparente, dar si l a foarte mul te cosmeti ce se uti l i zeaza mari canti tti de al cool ; o foarte mare importanta o are alcoolul si in industria farmaceutica. Este folosit i la fabricarea de insecticide n industria celulozei, a explozivilor, a lacurilor, a cl oroformul ui , a i odoformul ui si a cauci ucul ui si nteti c. Al cool ul eti l i c se mai fol oseste l a fabricarea otetului pe cale fermentativ i a alcoolului sanitar. Din cozile de la rafinare se prepar alcoolul denaturant. Alcoolul de calitate a II a este ut i l i z a t l a f a br i c a r e a l i c hi du l u i a nt i g e l , c a r e mpi e d i c a pa di n r a di a t o a r e l e ma i ni l or s i nghee. O l arga uti l i zare o are al cool ul eti l i c i n buturi l e i ndustri ei al i mentare, a rachuri l or, lichioruri, vinuri lichioroase etc. Subprodusele rezultate de la fabricarea alcoolului etilic: CO2 cu uti l i zri di feri te i n i ndustri a al i mentar, l a fabri carea buturi l or rcori toare si asomarea porcilor.Amestecul de alcool fruni si cozi numit i alcool tehnic este utilizat in industria lacurilor si v o p s e l e l o r i l a f a b r i c a r e a a l c o o l u l u i d e n a t u r a t . U l e i u l d e f u z e l e s t e u t i l i z a t p e n t r u determi narea grsi mi l or di n l apte i l a fabri carea de esteri . Deeul rezul tat este borhotul de cereale care este utilizat ca furaj pentru hrana animalelor . Spi rtul absol ut, l a concentrai a de 99,8 vol um se uti l i zeaz i n ri l e l i psi te de zcmi nte petroliere, drept carburant, in amestec de 20-30% cu benzin cruia i se mrete totodat icifra octanica. n ultimii ani alcoolul etilic este utilizat tot mai mult n amesctec cu benzina drept carburant pentru motoare, ceea ce a dat o noua dezvoltare industriei spirtului in diferite ri, mai ales n cel e cu agri cul tura dezvol tat. Cel mai ambi i os program 48
pri vi nd fol osi rea al cool ul ui n scopuri energetice l are Brazilia care, sub denumirea de PROALCOOL, urmrete a nlocui 15-21% din cantitatea de benzin cu alcool obinut din trestie de zahr. n Japonia s-a elaborat programul RAPAD ( Reserch Associ ati on for Petrol eum Al ternati ves Devel opments) care ur m r e t e r e a l i z a r e a de e t a no l i a c e t on - but a nol - e t a nol pr i n pr o c e de e bi ot e hnol og i c e , f ol o s i nd c a ma t e r i e pr i m c e l ul oz a . n F r a n a pr og r a mul Ca r bur ol ur m r e t e r e a l i z a r e a alcoolului etilic din sfecl i a butanolului din paie. Noua Zeeland s-au efectuat studii pentru obinerea etanolului din lactoserum.
49
Bibliografie:
1.Banu C. si altii, Mnualul inginerului de industre alimentara, vol I, Ed. Tehnica, Bucuresti-1988
2.Stnciulescu,Gh., Fabricarea buturilor alcoolice, Editura Tehnic, Bucureti-1973
3.Tom Standage, o istorie a lumii in 6 pahare,House of guides-2007
4.Tane . N, Masini si instalatii pt produse de origine vegetala, vol I,Brasov-1988