Circuitul azotului

Azotul joac un rol important n biosfer. El este componentul de baz al

atmosferei terestre. Circuitul azotului, ca i n cazul oxigenului i al carbonului,
cuprinde toate cele trei sfere de existen a vieii. Totui, deoarece azotul este
mai puin reactiv chimic, circuitul lui n atmosfer se deosebete esenial de cel al
oxigenului. Circuitul biologic al azotului este practic un circuit nchis care nu are
influen direct asupra compoziiei chimice a atmosferei.
Un proces important de implicare a azotului atmosferic n circuitul biologic este
cel de azotfixare - formarea amoniacului i a altor compui ai azotului ca urmare
a activitii microorganismelor solului i a celor acvatice.
Reducerea moleculei de N2 (NN) pe cale nebiologic, n condiii naturale, are
loc ndeosebi n timpul descrcrilor electrice din atmosfer. Azotul legat chimic
se formeaz i la temperaturi nalte, de exemplu, n timpul funcionrii motorului
cu ardere intern:
N2 + O2 2NO
n procesele tehnologice de producere a ngrmintelor, fixarea azotului se
efectuaz dup procedeul Laber:
N2 + 3H2 2NH3
Pentru aceasta se folosete hidrogenul din gazul natural (metan). Procesul se
petrece la temperaturi ridicate i poate avea loc cu sau fr participarea O2:

n condiii naturale, legarea N2 este nfptuit n special de bacteriile care

triesc n bulbii sau rdcinile unor plante leguminoase (mazre, fasole, lucern).
n hidrosfer azotul este fixat de algele albastru-verzui.
Reducerea fermentativ a N2 de ctre bacteriile racinare cu participarea atomilor
de H din ap, contribuie la formarea NH3. Drept catalizator servete nitrogenaza.

Nitrogenaza este un complex fermentativ care const din dou proteine cu mas
molecular diferit (230 000 i 60 000 u.a.m.) n componena crora intr
clusterul Fe4S4 (n raport de 4 i 1). Proteina mai mare conine de asemenea doi
atomi de fier i o Mo-coenzim cu pn la 6-8 atomi de fier pentru un atom de
molibden. Reducerea N2 are loc numai n prezena acestor dou proteine.
Starea de oxidare a azotului n compuii chimici variaz de la -3 (n NH3) pn la
+5 (n HNO3).
Legat sub form de NH3 (NH4 +) i NO3- , azotul este absorbit de ctre plante i
este folosit la sinteza compuilor ce conin azot, n special a proteinelor vegetale
ce servesc drept hran pentru animale. n organismul acestora ele se
descompun n aminoacizi i se transform n proteine animale sau sunt eliminate
din organism odat cu fecalele. n natur exist microorganisme capabile s
transforme aceste fecale n N2 i astfel are loc circuitul biologic al azotului. Ciclul
azotului n biosfer poate fi prezentat prin schema din figura 3.4:

Figura 1 Circuitul azotului n biosfer

{2OH} i {2H} sunt reprezentrile convenionale ale echivalenilor bielectronici
oxidani i reductori (acceptori i donori de H).

n procesul de reducere a azotului pn la amoniac este posibil formarea

intermediar a hidrazinei la fel cum la reducerea oxigenului pn la ap poate
rezulta ca produs secundar H2O2.
Procesele de nitrificare, denitrificare i amonificare sunt rezultatul activitii
bacteriilor corespunztoare. Bacteriile denitrificatoare sunt rspndite n solurile i
n bazinele acvatice cu un coninut mic de O2. N2O gazos, format n urma
activitii vitale, trece parial n atmosfer. Circuitul natural al azotului se
caracterizeaz printr-o vitez mic deoarece este supus aciunilor antropogene.
n momentul de fa echilibrul azotului n biosfer este nclcat:
bacteriile denitrificatoare nu mai reuesc s prelucreze cantitile crescnde de
azot care trec n mediul ambiant n urma activitii umane. Drept rezultat are loc
acumularea nitrailor i a produselor intermediare de nitrificare n mediul
nconjurtor.

3.Circuitul fosforului i sulfului

Suprafaa terestr conine aproximativ 0,1% fosfor. Fosforul nu se
ntlnete n natur n stare liber ci doar sub form de compui chimici i
minerale, ndeosebi minerale fosfatice.
Sursa principal de fosfor este apatita care conine fosfat sub form de
Ca3(PO4)2.
n compuii si fosforul poate avea starea de oxidare -3, +1, +3, +4 sau +5. Mai
mult sunt rspndite strile de oxidare +3 i +5. Compuii n care fosforul are
starea de oxidare +5 nu sunt oxidani puternici aa cum sunt compuii
corespunztori ai azotului. Dimpotriv, compuii n care fosforul are starea de
oxidare -3 sunt reductori mai puternici dect compuii corespunztori ai azotului.
Circuitul fosforului este mai simplu dect circuitul azotului i cuprinde doar
litosfera i hidrosfera. Are loc n special trecerea unilateral a fosforului de pe
uscat n ap iar apoi n depunerile de fund. Ca urmare, circulaia fosforului
depinde de rezervele de fosfor din roci i din precipitaii.

Caracteristic pentru acidul fosforic (H3PO4) este posibilitatea de a se condensa

cu el nsui prin eliminare de molecule de ap:

Compuii fosforului joac un rol deosebit n sistemele biologice. Acest element

intr n componena grupelor fosfatice din moleculele de ARN i AND care sunt
rspunztori pentru biosinteza proteinelor i transmiterea informaiei ereditare. El
mai este coninut i n moleculele de adenozintrifosfat (ATP) cu ajutorul crora
energia chimic se acumuleaz n celulele biologice. Legtura P - O - P din
grupa fosfatic terminal a ATP se rupe n timpul hidrolizei cu eliberare de
energie:

Datorit acestei reacii ATP i ADP (adenozindifosfat) servesc ca transportori de

grupe fosfatice. n plus, ionul fosfat regleaz direcia proceselor de oxidare
intern prin blocarea atomilor de hidrogen capabili s reacioneze i a cror
oxidare ar duce la formarea unor produi intermediari nedorii.
Lund n consideraie aceste particulariti, se ajunge la concluzia c limitarea
fosforului n mediul ambiant poate contribui la limitarea proceselor vitale.
Din mediul acvatic fosforul se separ ndeosebi ca urmare a sedimentrii sub
form de fosfai de fier insolubili.

Compuii sulfului sunt foarte rspndii n natur. Mai mult de 40 de elemente

formeaz cu sulful compui n care el prezint starea de oxidare -2, +1, +2, +4,
+6. Sulful n stare liber se ntlnete n straturile superioare ale scoarei terestre
i la suprafaa ei i are o mare importan industrial. n afar de aceasta sulful

se mai ntlnete i sub form de zcminte minerale de sulfai i sulfii sau sub
form de impuriti n crbune i petrol. Se cunosc peste de 200 minerale ce
conin sulf. Dintre sulfuri cele mai rspndite sunt: calcozina (Cu2S), pirita (FeS2),
calcopirita (CuFeS2), stanina (CuFeSnS4), cinabrul (HgS) .a.; dintre sulfai:
anhidrita (CaSO4), gipsul (CaSO4 .2H2O) i glauberita (Na2SO4 .CaSO4).
Sulful n stare liber se ntlnete sub form de zcminte care servesc drept
surs de obinere a acestui element. O mare parte din sulful obinut (circa 107
t/an) este folosit la prepararea acidului sulfuric. De asemenea sulful este folosit la
vulcanizarea cauciucului.
Circuitul sulfului n natur este complicat i nu este cunoscut n ntregime.
Sulful este rspndit n sistemele biologice, el intrnd n componena a doi
aminoacizi: metionina i cisteina. Rolul biologic al sulfului este legat de facilitarea
transformrilor oxidoreductoare:
2RSH RSSR + {2H}
Aceste transformri joac rolul principal n formarea structurilor cuaternare ale
proteinelor i n restructurarea lor conformaional. n afar de aceasta, clusterii
fer-sulf joac un rol cheie n lanul transportor de electroni.
Compuii sulfului sunt sintetizai de unele bacterii anaerobe care folosesc sulful
anorganic drept surs de echivaleni oxidani pentru oxidarea compuilor organici
ce particip ca donori de hidrogen ({2H}):
H2SO4 + 4{2H} H2S + 4H2O
n aerul atmosferic sulful se gsete ndeosebi sub forma a trei compui: oxid de
sulf (IV) i sulfur de hidrogen (produi gazoi) i aerosoli de sulfai. Sursa
natural principal de sulf din atmosfer este hidrogenul sulfurat. Ajungnd n
atmosfer, H2S se oxideaz repede pn la SO2. Viaa medie a H2S n atmosfer
este de 48 ore.
Sursa antropogen de sulf atmosferic - SO2 rezultat n urma arderii
combustibilului - este rspunztor pentru 12,5% din coninutul total de sulf. n
atmosfer, reaciile SO2 duc la formarea aerosolilor i a ploilor acide.

Durata vieii SO2 n atmosfer este de circa 4 zile. Lund n considerare aerosolii
oceanici i vulcanici, exist un deficit n bilanul compuilor sulfului din atmosfer.
Pentru nlturarea deficitului e necesar s se ia n consideraie sursele biologice.
La nceput se considera c principalul component biogen este hidrogenul sulfurat
care se formeaz n depunerile de fund ale lacurilor, mrilor, mlatinilor. Totui,
n ap, H2S se oxideaz uor cu oxigen i, de regul, nu iese n atmosfer. S-a
constatat c multe microalge i unele plante superioare elimin n mediul
ambiant

dimetilsulfit

dimetildisulfur.

Prin

urmare

se

consider

microorganismele sunt principalii productori de compui cu sulf. Se relev o

mare variabilitate att n componena ct i n calitatea compuilor sulfului
eliminai de sursele microbiologice. n afar de compuii mai sus amintii, trebuie
menionai: metilmercaptanul (CH3SH), sulfura de carbon (CS2), carbonilsulfura
(COS) i alii.
Sulfura de carbon servete ca precursor al COS i SO2, avnd o important
contribuie la formarea lor n atmosfer. Durata vieii CS2 n atmosfer este de
circa 10 zile.
ntr-o form simplificat, ciclul sulfului n mediul ambiant poate fi reprezentat prin
schema:

unde {O}- echivalentul oxidant (acceptor de 2 electroni, atomi de H); {2H}

echivalentul bielectronic reductor.
Circuitul nchis al biogenilor n procesele biologice de sintez i de
descompunere a substanelor organice constituie condiia necesar pentru
stabilitatea biosferei. Viaa pe pmnt s-a dovedit posibil datorit compuilor
organici a cror energie este folosit la descompunerea lor. Totodat are loc
suprapunerea limitelor naturale ale aportului extern de substane nutritive peste
rezervele acestor substane n biosfer. Aportul biologic din sinteza sau
descompunerea substanelor organice trebuie s fie cu mult mai mare dect

fluxul de substane nutritive n biosfer. Trecerea dintr-o stare dinamic echilibrat

(pe baza circuitului nchis al substanelor) ntr-o stare staionar, cnd aportul
exterior de substane nutritive ar satisface o bun parte din necesitile biologice,
ar duce inevitabil la dereglarea ecosistemului.
Biocenoza care funcioneaz pe seama circuitului nchis al substanelor are
nevoie de activitate i cheltuieli energetice; n caz contrar ea va pierde
capacitatea de a concura cu biocenoza care i bazeaz existena pe aportul de
substane nutritive din exterior. Ultima ar putea trece la utilizarea acestor
substane, nepreocupndu-se de circuitul lor nchis i ar putea exista sub una sau
cteva varieti, fr s formeze comuniti ecologice. Prin urmare, limitrile
impuse biocenozei terestre prin circuitul nchis al substanelor alctuiesc esena
ecologiei.
Mediul ambiant conine rezerve de substane organice i anorganice care sunt
implicate n circuitul biologic. Pentru susinerea echilibrului dintre procesele de
sintez i de descompunere a substanelor chimice biologic active (biogenilor),
rezervele acestor substane sub form organic i anorganic trebuie s fie nu
numai limitate dar s i coincid ca ordin de mrime. n caz contrar, la surplusul
de substane anorganice se vor dezvolta organismele autotrofe (sintetizatorii) iar
la abundena substanelor organice - organismele heterotrofe (destructorii). n
acest fel corelarea dintre sintez i descompunere va fi inevitabil nclcat.
Aportul extern de substane nutritive n biosfer se apreciaz pe baza structurii
adncului pmntului i a spaiului cosmic ca i prin activitatea productiv a
omului.
Biocenoza pmntului nu poate schimba acest aport; ea controleaz doar
concentraiile substanelor nutritive din mediul ambiant i remprirea lor ntre
ecosistem i mediul de via. n momentul de fa activitatea uman exercit o
influen din ce n ce mai mare asupra concentraiei biogenilor din mediul
ambiant i asupra fluxului lor n biosfer.