Chimia verde - durabil

Conf. dr. SIMONESCU CLAUDIA

Continutul cursului
Capitolul
1

Coninutul

Nr. ore
4h

Principii i concepte ale Chimiei verzi

1.1. Introducere
1.2. Principiile chimiei verzi
1.3. Concepte ale chimiei verzi
1.4. Dezvoltarea durabil i chimia verde

8h

Resurse regenerabile
2.1.Surse regenerabile de energie (biomasa, biogazul, vntul, soarele, undele geotermale, hidroenergia,
energia valurilor i energia mareelor)
2.2. Valoarea energetic a biomasei
2.3. Transformarea resurselor bioregenerabile n energie
2.4. Obinerea hidrogenului prin fotodisocierea apei
2.5. Strategia european pentru o energie durabil

Eficiena energetic

2h

3.1. Surse de energie i utilizare

3.2. Fotochimia, chimia sub aciunea microundelor, sonochimie, electrosintez
4

2h

Cataliza i chimia verde

4.1. Noiuni introductive privind cataliza i chimia verde
4.2. Biocataliza

Reacii de oxidare

2h

Metode tradiionale i metode alternative verzi

6

Solveni verzi: Soluii nepoluante pentru mediu

3h

6.1. Fluide supercritice

6.2. Lichide ionice
6.3. Apa ca solvent n diferite reacii
6.4. Solveni bifazici cu fluor
7

Producerea deeurilor, probleme i prevenire

6h

7.1. Introducere
7.2. Surse de deeuri din industria chimic i industria alimentar
7.3. Costuri ale deeurilor
7.4. Tehnici de minimizare a deeurilor
8

Tehnologiile ecologicecale ctre dezvoltarea industrial durabil

1h

Politici orientate spre produse ecologice; legislatie de mediu

Total:

28h

Continutul aplicatiilor de laborator

Coninutul

Nr. ore

Laborator 1

Prezentarea normelor de protecia muncii n laboratorul de chimia verde,

prezentarea laboratorului i a lucrrilor de laborator

2h

Laborator 2

Determinarea capacitii de schimb ionic a unui schimbtor de cationi

4h

Laborator 3

Aplicaii ale metodelor verzi n epurarea apelor reziduale cu coninut de ioni

metalici prin schimb ionic

4h

Laborator 4

Epurarea apelor reziduale acide sau amoniacale cu valorificarea substanelor

utile

4h

Laborator 5

Aplicaii ale resurselor regenerabile

4h

Laborator 6

Metod verde de ndeprtare a ionilor amoniu din apele reziduale folosind

materiale naturale

4h

Laborator 7

Analiza ciclului de via a produselor exemplificri; determinarea ciclului de

via pentru diferite tipuri de produse

4h

Laborator 8

Evaluarea activitii de laborator

2h
Total:

28h

Evaluarea

Activitile evaluate i ponderea fiecreia:

Studenii vor fi evaluai n mod continuu, pe perioada semestrului universitar, precum i final:
activitate practic (laborator)
20% din nota final
evaluare final (scris+oral)
80% din nota final
Cerinele minimale pentru promovare:

promovarea activitii practice (laborator)

promovarea examenului (scris+oral)

promovarea disciplinei (nota final)

minim nota 5 (10 puncte)

minim nota 5 (40 puncte)
minim nota 5 (45 puncte)

Calculul notei finale:

activitate practic (laborator)

evaluare final

NOTA final

20 puncte
80 puncte
puntaj final/10 rotunjit

(35-44 puncte = nota 4; 45-54 puncte = nota 5)

Bibliografie

1) Kirchhoff, M.; Ryan, M.A., Editors. Greener Approaches to Undergraduate

Chemistry Experiments. ACS: Washington, DC, 2002.
2) Lancaster, M. Green Chemistry: An Introductory Text. Royal Society of
Chemistry: London, 2002.
3) Ryan, M.A.; Tinnesand, M., Editors. Introduction to Green Chemistry. ACS:
Washington, DC, 2002.
4) Simonescu, C.M., Stnescu, R. Noiuni introductive de ecologie, Ed. Printech
2005, ISBN 973-718-242-1.
5) Simonescu C.M., Stnescu R., Szabolcs L. Poluarea i protecia mediului,
Editura Printech, Bucureti, 2002.
6) Doble, M., Kruthiventi, A.K., Green Chemistry & Engineering, Ed. Elsevier
Science & Technology Books, 2007.
7) Clark, J., Macquarrie, D., Handbook of Green Chemistry and Technology, Ed.
Blackwell Science Ltd., 2002, p.10-27.
8) Afonso, C.A.M., Crespo, J.G., Green Separation Processes, Ed. Wiley-VCH
Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim, 2005, ISBN 3-527-30985-3.

Noiuni introductive
chimia a adus schimbri majore n modul de via al omenirii
industria chimic:
- transporturi;
- industria textil;
- sport;
- industria alimentar;
- medicin;
- agricultur;
- birouri (serviciu);
- acas.

Beneficii ale industriei chimice

 dezvoltare durabil i chimie verde - aproximativ 20 de

ani.
Discuii referitoare la durabilitate au nceput, n principiu, n
anul 1987, cnd Comisia Mondial pentru Mediu i
Dezvoltare, nfiinat de Naiunile Unite (Comisia
Brundtland) a subliniat existena a dou probleme majore:
dezvoltarea nu nseamn doar profituri mai mari i
standarde mai nalte de trai pentru un mic procent de
populaie, ci creterea nivelului de trai al tuturor;
dezvoltarea nu ar trebui s implice distrugerea sau folosirea
nesbuit a resurselor noastre naturale, nici poluarea
mediului nconjurtor

 dezvoltarea durabil - urmrete satisfacerea nevoilor

prezentului, fr a compromite posibilitile generaiilor
viitoare de a-i satisface propriile nevoi
chimie durabil, chimia verde - proiectarea,
dezvoltarea i implementarea de produse i procese
chimice pentru reducerea sau eliminarea utilizrii i
generrii de substane periculoase pentru sntatea
uman i pentru mediu

 Chimia verde = chimie benign se afl in centrul ecologiei

industriale
Ecologie industrial = studiul materialelor si energiei prin
sistemele industriale

chimia verde - instrument de reducere a deeurilor i emisiilor nc de la

surs.
Instrument important n obinerea unor tehnologii durabile i dezvoltrii unei
industrii ecologice.

Ecologia industrial
Ecosistemelor industriale
imit eficiena fluxului de materiale n ecosistemele naturale
printr-o circulaie optim a materialelor i energiei
Substituirea de materii prime virgine cu materialele folosite i
produse (de exemplu, deeuri) n timpul proceselor de
producie
Extracia este minimizat
Cantitatea de deeuri produs este redus
Eficiena utilizrii materialelor este maxim

nchiderea buclei materiale/produse = reducerea la minimum

a daunelor aduse mediului

SISTEM INDUSTRIAL

Extracie

Procesare

Reciclare

Fabricare

Consum

Refabricare

Deeuri

Tratare

nchiderea buclei (circuitului) cu privire

la utilizarea materialelor
Sisteme industriale curente
extracie

procesare

fabricare

consum

deeuri

Sisteme industriale (eco) cu circuit (bucl) nchis

consum
reutilizare

fabricare
refabricare

procesare

reciclare

extracie

 Chimia verde difer de abordrile anterioare n ceea ce

privete protecia mediului:
se adreseaz cu precdere riscului dect expunerii;
are n vederea beneficiile economice n detrimentul
pierderilor economice;
este neobinuit;
previne apariia problemelor, nainte de a le produce, prin
evitarea modurilor de abordare;
ia n considerare impactul ciclului de via al unui produs,
proces nc din faza de proiectare.

Ierarhia prevenirii polurii

Prevenire & Reducere

Reciclare & Reutilizare
Tratare
Depozitare

Noi paradigme

10 ani Hutzinger - dezbatere noiunile verde n opoziie cu durabil

legate de termenul chimie.

Dezbaterea controversat a reprezentat rspunsul la discuiile avute n

cadrul Federaiei Societilor de Chimie Europene Divizia pentru
Chimie i Mediu, singura divizie cu adevrat multinaional european
de Chimie a Mediului.

Hutzinger - cercettori utilizeaz engleza ca o tiin lingua franca (n

latin acest termen - o limb comun, de comunicare, limba utilizat n
documentele oficiale i n administraie) insa trebuie luai n considerare
i factorii socio-culturali care dau numeroase nelesuri termenilor i
cuvintelor.

verde, n context cultural are nelesuri diferite n ri: SUA i

Germania.

n SUA i Marea Britanie chimia verde - sinonim cu procese chimice

industriale care previn (nltur) pe ct este posibil formarea de produi
secundari (toxici). Aceasta determin transformarea industriei ntr-o
industrie verde (curat).

n Germania termenul verde - are nelesuri politico-sociologice - de exemplu

teama de a determina nchideri de fabrici (instalaii) n industria chimic i opoziia
general fa de proiecte de inginerie genetic i energie a atomilor manifestat
de Partidul Verde.

S-a manifestat o opoziie puternic fa de termenul chimie verde de ctre

IUPAC (Uniunea Internaional de Chimie Pur i Aplicat), OECD (Organizaia
pentru cooperarea economic i dezvoltare), CEFIC (Consiliul European al
Industriei Chimice) i GDCh (Societatea German de Chimie) conduse de
membrii vorbitori de limb german. n plus termenul verde - eliminat de ctre
Comisia European n seciunea a cincea a programului cadru - determinat de
membrii vorbitori de limb german.

chimie verde i chimie durabil termeni diferiti.

Chimia durabil - ntreinerea i continuarea dezvoltrii n sens ecologic, n timp

ce chimia verde se concentreaz pe proiectarea, fabricarea i utilizarea de
substane chimice i procese chimice care au impact negativ redus sau care nu
au un impact negativ asupra mediului i care sunt fezabile att din punct de
vedere economic, ct i tehnologic.

n Europa, n afar de Marea Britanie - preferat termenul de chimie durabil i nu

termenul de chimie verde.

De ce avem nevoie de chimia verde?

Chimia - o parte foarte important a vieii de zi cu zi.
dezvoltrile din domeniul chimiei se reflect n
problemele de mediu i cele aduse organismelor,
apare necesitatea obinerii de produse chimice verzi.
exemplu DDT (dicloro-difenil-tricloretanul).

ISTORIC

n SUA, Actul de Prevenire a Polurii (PPA) elaborat n 1990, stabilete

reducerea surselor de poluare ca fiind prioritatea primordial pentru rezolvarea
problemelor mediului nconjurtor [Anastas, 2002].

n 1991, Biroul de Prevenire a Polurii din cadrul Ageniei pentru Protecia

Mediului din SUA (EPA) - primul proiect de cercetare din domeniul chimiei verzi.

n 1993, programul lansat de EPA a adoptat denumirea de Programul SUA

Chimia Verde.

n prima parte a anilor 90, att Italia ct i Marea Britanie, au avut iniiative n
domeniul chimiei verzi, stabilind programe de cercetare i educaie.

Japonia a organizat Reeua Durabilitii i Chimiei Verzi (GSCN).

Primele cri, articole i simpozioane referitoare la chimia

verde au aprut n anii 90, iar n anul 1999 a fost inaugurat
prima ediie a jurnalului de Chimie Verde, sponsorizat de
ctre Royal Society of Chemistry.

Principiile chimiei verzi

Prevenirea: e de preferat prevenirea formrii deeurilor dect tratarea

sau eliminarea acestora dup obinere,

Economia de atomi: utilizarea unor metode de sintez care s

foloseasc ntreaga cantitate de reactani n vederea obinerii produsului
final de reacie,

Sinteze chimice mai puin periculoase: utilizarea unor metode de

sintez a unor substane chimice cu toxicitate foarte mic sau chiar
netoxice att pentru oameni, ct i pentru mediul nconjurtor,

Obinerea unor substane chimice mai sigure: obinerea unor

substane chimice, care s aib efectul dorit i o toxicitate ct mai mic,

Solveni i materiale auxiliare mai sigure: utilizarea ct mai rar a

materialelor auxiliare,

mbuntirea eficienei energetice: energia necesar proceselor

chimice ar trebui s fie minimizat. Metodele de sintez ar trebui s aib
loc la presiune atmosferic i la temperatura camerei,

Utilizarea de materii prime regenerabile: utilizarea de materii prime

regenerabile mai degrab dect a celor epuizabile.

Reducerea utilizrii derivailor: evitarea sau minimizarea derivatizrii inutile

(blocarea unor grupri funcionale, protejarea/ deprotejarea, modificarea
temporar a proceselor fizice/ chimice), deoarece o asemenea etap ar
necesita reactivi suplimentari i deeuri ulterioare.

Cataliza: reactivii catalitici (selectivi pe ct posibil) sunt superiori reactivilor

stoechiometrici,

Obinerea de substane chimice care s se degradeze dup utilizare:

sinteza unor substane chimice care s poat fi transformate n compui
inofensivi pentru mediul nconjurtor,

Analiza n timp real pentru prevenirea polurii: includerea monitorizrii i

controlului n timp real la desfurarea sintezelor pentru minimalizarea sau
eliminarea formrii de produse secundare.

Prevenirea accidentelor: metodele de sintez a unor substane chimice se

vor alege astfel nct s se reduc potenialele accidente chimice, inclusiv
explozii, incendii i scurgeri n mediu [Anastas, 1998].

Pricipalele cuvinte cheie n cele 12 principii

ale chimiei verzi
1.
2.
3.
4.
5.

Puin
Sigur
Procese orientate
Reducerea deeurilor
Durabilitate.

Cuvintele cheie grupate n jurul urmtoarelor:

1. Utilizarea unui numr redus de substane chimice,
solveni i mai puin energie.
2. Utilizarea de materiale sigure, procese sigure i
solveni nepericuloi.
3. Procesele trebuie s fie eficiente, fr deeuri, fr
derivatizare i trebuie s utilizeze catalizatori,
4. Deeurile generate trebuie s fie monitorizate n timp
real i trebuie s se degradeze uor.
5. Toate substanele chimice, materiile prime, solvenii i
energia trebuie s fie regenerabile sau durabile.

Figura 1. Chimia verde ca proces de reducere

1. Prevenirea (eliminarea) formrii de deeuri

cele mai multe dintre reactii conduc la obinerea de produi nedorii (deeuri)
care trebuie eliminai din proces.

a evita formarea de deeuri se pot aplica urmtoarele:

- fie se utilizeaz catalizatori care se pot recupera uor,
- fie se nlocuiesc vechii catalizatori cu unii mult mai eficieni i care pot fi
recuperai,
- fie se nlocuiesc metodele tradiionale de obinere a compuilor respectivi cu
alte alternative n care nu are loc formarea de deeuri.

Exemple de reacii - transformate n reacii verzi.

protejarea anumitor grupri, utilizate frecvent n industria farmaceutic

reprezint o surs important de deeuri.
- cantiti stoechiometrice de materii prime;
- mari productoare de deeuri din materiile prime utilizate,
- necesit i dou etape suplimentare n care se utilizeaz volume mari
de solveni
- se nregistreaz randamente reduse.
- trebuie evitat utilizarea reactivilor auxiliari pentru protejarea gruprilor
funcionale.

Reacia de obinere a acidului 6-aminopenicilanic - intermediar obinerea

antibioticelor
protejarea gruprii carboxilat din penicilina G prin sililare (figura 2).

Figura 2. Obinerea acidului 6-aminopenicilanic

procesul biocatalitic - acilaza penicilinei imobilizat pe un suport pentru a dezacetila n

mod direct penicilina G.
Avantaje: nu implic utilizarea diclormetanului ca solvent i a apei;
decurge cu economie de energie, deoarece reacia are loc la 30C i nu la -50C ct
era necesar n etapa de protejare a gruprii carboxilice;
implic probleme reduse din punct de vedere al siguranei deoarece nu se mai
utilizeaz PCl5 care este toxic.

Este mult mai bine a preveni formarea

de deseuri decat a trata un deseu dupa
ce s-a format

Proces
Chimic