Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Nano Material e
Nano Material e
1. TERMINOLOGIE. GENERALITI
Nanomaterialul este un material cu proprieti particulare datorate structurii sale
nanometrice. Proprietile deosebite se datoreaz caracterului unidimensional al structurii. Un
asemenea tip de material se obine, de regul, printr-o nanotehnologie.
Aplicaii :
miniaturizri ;
asamblri de atomi n sisteme complexe.
Fizicianul Richard Feynman, premiul NOBEL pentru fizic n 1965, este considat
fondatorul acestei discipline. El a afirmat n faa Societii Americane de fizic la 29
decembrie 1959 c exist destul spaiu n jos There is Plenty of Room at the Bottom .
Nanotehnologia este ansemblul de tehnici care vizeaz producerea, manipularea i
utilizarea obiectelor i materialelor la scar nanometric (10-9 m) mai precis cu dimensiuni
situate ntre 1 i 100 nanometri. Este vorba de manipulare direct a moleculelor i atomilor
Unele din principalele instrumente de manipulare direct a acestor paticule sunt microscopul
cu efect tunnel i cel cu fort atomic cu care se pot deplasa atomi unul cte unul.
Microscoapele STM/AFM (Scanning Tunneling et Atomic Force Microscopy), au
denumirea general de microscoape cu sond local. Aceast denumire este legat de faptul
c dimensiunile sondei (punctul de msur) i distana sa n raport cu eantionul sunt foarte
mici. De aceea, cu aceste microscoape trebuie scanat obiectul de studiat cu ajutorul sondei
pentru a realiza imaginea unui obiect. Microscopul STM sondeaz densitatea de stri
electronice din vecintatea nivelului Fermi, n timp ce AFM sesizeaz interaciile interatomice
n condiii de vid. De exemplu, microscopul STM realizat de Gerd Binning i Heinrich Rohrer
de la IBM Zurich are rezoluie pe orizontal 0,1 i 2 pe vertical (premiul Nobel pentru
fizic).
Microscopul cu effect tunnel (1981) are urmtorul principiu de funcionare:
-un ac foarte fin (din W sau Pt) constituie sonda care se apropie la 0,1 nm de suprafa
care este baleiat;
-un potenial continuu este aplicat ntre punct i suprafa
-se msoar curentului care trece ntre suprafa i electrod fr barier de potenial
(curent tunnel).
Istoric
1959: Richard Feynman ien un discurs la CalTech i declar There is Plenty of
Room at the Bottom
1969: Prima utilizarea a termenului de nanotehnologie de ctre Eric Drexler, student al
lui Feynman
1981 : Inventarea du microscopului cu efect tunnel
1985: Descoperirea fulerenelor
1. STRUCTURI NANOMETRICE
Formele cristalizate clasice ale carbonului n stare natural (strile alotropice),
cunoscute pn n anul 1985, erau diamantul i grafitul.
Diamantul este un mineral transparent, cel mai dur posibil. El a fost identificat la
sfritul secolului 18 ca fiind o form cristalin a carbonului de ctre Lavoisier i Tennant. n
aceast structur cristalin, fiecare atom este legat de 4 atomi vecini dispui n vrfurile unui
tetraedru regulat distana minim dintre atomi fiind de 0,136 nm.. Astfel se stabilesc ntre
atomi legturi foarte puternic n cadrul unei simetrii tetraedrice caracterizate prin densitate
ridicat i anizotropie.
Structura damantului
Grafitul este un mineral negru friabil utilizat din vechime la scris (de la cuvntul
grecesc graphein= a scrie).
Structura grafitului
Structura sa este compus dintr-o succesiune de planuri, fiecare alctuit din hexagoane
(n form de fagure). n plan, fiecare atom de carbon este legat de trei atomi vecini, legturile
realizndu-se sub un unghi de 120, iar distana minim ntre doi atomi este de 0,142 nm.
Aceste legturi sunt puternice, spre deosebire de cele dintre atomi din planuri vecine care sunt
mult mai slabe. Distana dintre aceste planuri este de 0,34 nm.
Aceast structur cvasibidimensional are o densitate mult mai sczut dect a
diamantului i o puternic anizotropie deoarece planurile slab legate ntre ele pot aluneca uor
unele fa de altele.
n anul 1985, cercettorii R. Smalley, R. Curl (Rice University, Houston, USA) i H.
Kroto (University of Sussex, Grande Bretagne) au descoperit o nou structur cristalin a
carbonului sub forma unei molecule (C60) prin vaporizarea grafitului cu laser n atmosfer de
heliu. Molecula (C60) este format din 60 de atomi de carbone repartizai n vrfurile unui
poliedru regulat de diametru 0.7 nm constituit din 20 suprafee hexagonale i 12 pentagonale.
Aceast structur a fost numit fulleren dup numele arhitectului Buckminster Fuller care a
construit o cupol cu asemenea structur pentru o expoziie universal n Canada.
Fullerena
n anul 1990, W. Krtschmer i D.R. Huffman au pus la punct o procedur simpl de sintez a
acestei molecule care permite s se produc la nivel de laborator cantitile necesare pentru
studiul proprietilor sale.
n 1991, S. Iijima a observat la microscopul electronic un subprodus de sintez,
obinut n urma unui arc ntre electrozi de carbon, sub forma unui depozit de filamente dure
care coninea structuri tubulare cilindru n cilindru nchise la extremiti.
Nanotub
Lungimea nanotuburilor poate fi de pn la civa microni, n timp ce diametrul lor
este cuprins ntre 1 i 10 nm (de 100 000 ori mai mic dect diametrul firului de pr, acelai
raport dimensional ca ntre un fir de pr i un oleoduct). Un atom are diametrul cuprins ntre
0,1nm i 0,4nm.
Nanotubul de talie molecular posed astfel un caracter unidimensional (una din
dimensiuni este mult mai mare dect celelalte dou, respectiv lungimea fa de diametru).
Structura moleculei C60 i a nanotuburilor de carbon i au originea n structura
grafitului cu un plus de eviden la nanotuburi.
Structura atomic a unui nanotub rezult din rotirea unui plan format din hexagoane,
numit grafen, pentru a se obine un cilindru. Cilindrul respectiv nu poate fi nchis la
extremiti fr a deforma un numr de hexagoane.
Cilindru de grafen
nchiderea unui tub necesit introducerea de defecte topologice pentru a curba planul.
Defectul de baz este un pentagon care transform planul n con deschis cu unghiul la vrf de
112.
Capt de nanotub
Introducerea succesiv de pentagoane nchide planul progresiv planul i l transform
ntr-o cochil. Matematic se poate arta c este suficient s se introduc 12 pentagoane pentru
a nchide cochila pentru a ajunge la un poliedru nchis. Cel mai compact poliedru regulat, care
respect aceast regul de nchidere numit a lui Euler, este molecula C60 care conine 20
hexagoane i 12 pentagoane.
Extremitate de nanotub
Fiecare extremitate a unui nanotub se realizeaz prin introducerea a 6 pentagoane n
reeaua hexagonal. Topologia extremitii depende de distribuia acestor pentagoane : o
distribuie regulat definete o extremitate emisferic, n timp ce n cazul general se obine un
vrf de form conic.
Diferitele configuraii de nanotuburi
se pot descrie pe baza modului de rsucire a foii de grafen care implic superpoziia a dou
hexagoane A i B din reea. Modul de rulare a grafenei definete diametrul i unghiul de
rsucire (torsiune) care variaz ntre 0 30 datorit reelei hexagonale. Lanurile de
hexagoane pot fi paralele sau nu cu axa cilindrului. Toate configuraiile posibile se pot
clasifica n trei categorii : armchair (=30), n zigzag (=0) sau n spiral (= 0 30).
Rularea
= 30
= 0
= 0- 30
Primele dou tipuri de tub, hexagoanele din partea superioar a tubului au aceeai
orientare fa de ax cu cele in partea inferioar.
n ultimul caz, ntre hexagoanele din partea inferioar i cea superioar apare un unghi
de 2 i nfurarea lor definete un urub al lui Arhimede.
n ansamblu, caracteristicile care definesc un nanotub sunt urmtoarele : nanotubul are
o structur derivat din cea a grafitului n care s-a introdus o curbur simpl prin cteva
defecte topologice i care i confer un caracter unidimensional i o dimensiune molecular.
Aceste caracteristici fac din nanotub un obiect unic prin proprietile deosebite manifestate.
Nanotuburile se autoorganizeaz n timpul sintezei conform a dou moduri de asamblare
posibile.
nanotuburi de carbon multistrat, n englez Multi Wall Carbon Nanotubes (MWNT)
nanotuburi de carbon monostrat, n englez Single Wall Carbon Nanotubes (SWNT)
n primul mod, tuburile se suprapun unele peste altele i se numesc nanotuburi multistrat.
Numrul de straturi i diametrul lor sunt variabile.
Nanotub multistart
Exist dou modele de structur multistrat : n cilindri concentrici (a) sau n spiral
(b).
nanotuburile cu configuraie armchair sunt metalice pentru c au un diametru mai mic dect
alte configuraii obinute prin rsucire.
Conductivitatea electric ridicat a nanotuburilor se explic prin faptul c micarea
electronilor, care poate fi numai nainte i napoi, se desfoar printr-o structur cristalin
unidimensional perfect ordonat cu mprtieri numai prin ntoarcere prin ciocniri puternice
care sunt cele mai puin probabile (spre deosebire de cazul 3 D unde mprtierile se pot face
sub orice unghi). Ca urmare, la temperatura camerei, drumul liber mijlociu este de ordinul
micronilor (n timp ce la cupru are valoarea de 40nm). Din acest motiv, ncrcarea unui
nanotub poate fi de 100-1000 ori mai mare dect a cuprului.
Controlul limii band gap prin diametru i gradul de rsucire poate suplini rolul
semiconductorilor care au fluctuaie de concentraie a impurificrii.
De asemenea, se pot nlocui straturile de semiconductori care devin capcane de
electroni la suprafa (datorit unor legturi disponibile) i care trebuie pasivizate prin
oxidare mrindu-se astfel grosimea acestora.
O alt consecin a legturii de natur cuantic dintre energie i dimensiuni este
posibilitatea obinerii luminii de o anumit frecven la injectarea simultan de goluri
electroni pe la capetele unui nanotub, din ciocnire rezultnd i radiaie luminoas i cldur.
Se poate genera un anumit tip de lumin prin alegerea diametrului dar poate fi i detectat.
Comportamentul feromagnetic al nanostructurilor
Materialele feromagnetice (fierul, nichelul, cobaltul) se magnetizeaz sub aciune anui
cmp magnetic exterior n funcie de intensitatea acestuia pn la valoarea de saturaie
(caracteristic fiecrui material). Valoarea induciei de saturaie crete la scderea temperaturii
proporional cu T-3/2 , T fiind temperatura absolut (legea lui Bloch).
ntr-un articol recent punlicat de cercettori de la NIST (National Institute of
Standards) n Physical Review Letters fac cunoscut faptul c materialele feromagnetice
nanostructurate pot s nu mai urmeze legea lui Bloch n domeniul temperaturilor foarte
sczute, magnetizarea crescnd mult mai rapid. Autorii consider c aceast anomalie
caracterizeaz fenomenului cuantic cunoscut sub numele de condensarea Bose-Einstein. n
articole, cercettorii propun extinderea valabilitii legii lui Bloch la nanostructuri prin
inroducerea unui termen de energie suplimentar asociat procesului care depinde de
temperatur. Este nevoie s se determine n continuare influena dimensiunilor i formei
acestor nanosisteme magnetice n starea de condensare Bose-Einstein.
Proprieti mecanice
Datorit anizotropiei structurale, grafitul are un modul de elasticitate foarte mare n
planul hexagonal (1 TPa) i mult mai mic n afara planului (4 109 Pa). Nanotubul de carbon
benficiaz de rezistena mecanic a grafenei pe care o sporete astfel c modulul de
elasticitate devine superior lui 1 TPa dup cum s-a stabilit experimental. Aceast resisten
ridicat la deformare se adaug unei mari flexibiliti. Diferite experimente au artat c
nanotubul se curbeaz n unghi mare sau se rsucetice cu mare uurin n jurul propriei axe.
Nanotuburile devin interesante prin caracteristicile urmtoare :
-rezilien apreciat (prin simulare) ca fiind de circa 200 ori mai mare ca a oelului la o
mas specific de 6 ori mai mic (la seciune echivalent), neputnd fi testat experimental;
-duritate a unor anumite nanotuburi mai ridicat dect a diamantului.
Proprieti chimice
Nanotuburile sunt structuri poroase ce pot fi umplute cu ali compui chimici,
devenind astfel nanofire. Este deci posibil ca acestea s se umple chiar cu molecule de
fuleren sau cu ali compui cristalini.
Cum distana ntre atomi este de ordinul a 0,1-1 nm, iar lungimea de und a luminii
vizibile este =0,4-0,8 m, cu lumin vizibil nu se pot detecta dimensiuni mai mici de =0,5
m, deci nici aranjamentele atomilor.
Prin urmare, pentru a studia structurile nanometrice, este necesar o radiaie cu 0,1
nm. Este exclus utilizarea radieiei X datorit slabei reflectiviti necesare n sistemul optic.
Soluia a fost gsit n 1937 (studentul E. Ruska) prin conceperea primului microscop care
uitiliza electroni de energie ridicat cu =0,001 nm. Electronii, produi prin emisie
termoelectric, sunt accelerai puternic la o tensiune de sute de kV i focalizai n cmp
electric i magnetic.
6. APLICAII TEHNICE I REALIZRI
BIBLIOGRAFIE
http://www.onera.fr/conferences/nanotubes
http://fr.wikipedia.org/wiki/Nanomatriau
http://www.crpp.u-bordeaux.fr/nanotfr.html
http://www.ulb.ac.be/inforsciences/openscience/naimo