Introducere n studiul chimiei

organice

Chimia Organic = tiina care studiaz

hidrocarburile i derivaii acestora
Structura chimic = aranjament molecular
complex care ofer informaii despre:
natura i numrul atomilor dintr-o
molecul,
aezarea atomilor i modul de legare a
acestora n molecul,
influenele reciproce care se manifest
ntre ei.

Structura ofer informaii despre:

configuraia moleculei,
conformaiile posibile,
coninutul energetic,
distribuia electronilor,
mobilitatea sarcinilor n molecul.

 Elemente organogene = elementele care

intr n constituia substanelor organice:
C, H, O, X, N, S, P, B, Mg, Na etc.
Hidrocarburi = substane organice constituite
din carbon i hidrogen
Saturate
Nesaturate
Aromatice

Catene de atomi de carbon:

aciclice,
ciclice,
liniare,
ramificate.
Atomi de carbon:
nulari,
primari,
secundari,
teriari,
cuaternari.
Atomi de hidrogen:
nulari,
primari,
secundari,
teriari.

Clasificarea compuilor organici:

Hidrocarburi
Compui organici funcionali:
oMonofuncionali
oBifuncionali
oPolifuncionali:
cu funciuni multiple
cu funciuni mixte
SERIE OMOLOAGA

Analiza elemental calitativ i cantitativ

Analiza calitativ stabilete natura
elementelor chimice care intr n
compoziia unei substane.
Analiza cantitativ este evaluarea
cantitativ a elementelor chimice din
compoziia unei substane. Rezultatele se
exprim, de obicei, n procente (%).
Mineralizare:
substan organic (C, H, O, N, S, X )
CO2 + H2O + H2SO4 + N2 + HX

 Formula procentual = cota de participare a fiecrui

element din compoziia unei substane(C%, H%, O% etc.).
Formula brut = indic natura i raportul atomilor dintr-o
molecul: CxHy;
Este raportul cel mai mic de numere ntregi al atomilor
dintr-o substan.
Formula molecular = indic natura i numrul atomilor
dintr-o molecul (CxHy)n, n1.
Formule de structur ofer informaii despre modul de
legare i de aranjare a atomilor n molecul:
Formulele plane indic sucesiunea atomilor i modul de
legare a acestora;
Formulele spaiale ofer informatii despre arnjarea
atomilor n spaiul tridimensional.

IZOMERIE, IZOMERI
Izomerii sunt compui cu aceeai compoziie, dar cu
structuri diferite i cu proprieti diferite (fizice,
chimice, biologice); structura unei substane
determin proprietile acesteia.
Atenie: exist compui cu aceeai mas molecular
care nu sunt izomeri pentru c au compoziie
diferit, de exemplu propanolul i acidul acetic.

Izomerie de constituie
Izomerie spaial (stereoizomerie)

Izomerii de constituie sunt compui care

difer prin succesiunea (ordinea)
atomilor n molecul
Izomeri de caten,
Izomeri de poziie,
Tautomeri,
Izomeri de funciune i izomeri de
compensaie,
etc.

 Izomerii spaiali au aceeai formul de constituie; ei difer prin

aranjarea atomilor n spaiu.
Dup uurina cu care trec unii n ceilai, se clasific n:
Izomeri de conformaie conformeri
Izomeri de configuraie
Enantiomerii : au distane identice ntre atomii care nu sunt
direct legai.
Diastereoizomerii (izomeri de distan) : au distane diferite
ntre atomii care nu sunt direct legai.
Dup tipul de element spaial care determin cofiguraia
diferit, sunt:
Izomeri geometrici diastereoizomeri
Izomeri optici:
Enantiomeri
Diastereoizomeri

Izomerii de conformaie = aranjamente spaiale

diferite, rezultate ca urmare a rotaiei atomilor
n jurul legturilor
H H

H
H
H
H

H
H

clips

dcal

Br Br

Br
H
H

H Br

Br

syn-clips (1)

Br
H

syn-dcal (2)
(gauche)

anti-clips (3)

H Br

Br

H
Br

anti-dcal (4)
(gauche)

Br
H

Br
H
Br

H
H

anti-clips (5)

H
H

syn-dcal (6)

Izomerii geometrici la alchene, diene i

poliene

Legtura din dubla legtur are simetrie plan,

este rigid i nu permite rotaia atomilor pe care i
leag.
Condiia necesar i suficient : existena unei
duble legturi convenabil substituite; fiecare
carbon din dubla legtur s aib doi atomi
/substitueni diferii.
Izomeri cis
Izomeri trans
Izomeri Z (zusammen = mpreun)
Izomeri E (entgegen = opus)

Reguli de prioritate :
numrul atomic cel mai mare al atomului
direct legat de dubla legtur confer
prioritate;
dac dup primul atom nu se poate face
ierarhizarea, se ia n considerare numarul
atomic mai mare al atomilor care urmeaz,
pn la realizarea
discriminrii (ierarhizrii);
legturile multiple au prioritate fa de
legturile simple ntre aceiai atomi.

 Compui cu n duble legturi

convenabil substituite 2n izomeri
geometrici
R1CH=CH=CH=CH-R2 4 izomeri:
ZZ, EE, ZE, EZ
R-CH=CH-CH=CH-R 3 izomeri:
ZZ, EE, ZE identic cu EZ

Izomeria geometric la cicloalcani

Compuii ciclici saturai i nesaturai prezint
izomeri geometrici dac au doi sau mai muli
substitueni (identici sau diferii) legai n poziii
diferite.
Compuii aromatici nu prezint izomeri geometrici
deoarece molecula este plan: atomii, inclusiv
substituenii de pe nucleul aromatic sunt situai n
acelai plan.
Izomeria geometric la compuii ciclici se poate
combina cu izomeria de poziie.
Cicloalcanii disubstituii, cu substitueni identici sau
diferii, prezint izomeri cis/trans.

CH3
CH3 CH3
cis-1,4-dimethylcyclohexane

CH3
trans-1,4-dimethylcyclohexane
Cl

CH3 Cl
cis-1-chloro-3-methylcyclopentane

CH3
trans-1-chloro-3-methylcyclopentane

 Izomerii optici sunt izomeri de configuraie

care difer prin aranjarea atomilor faa de un
centru chiral, cel mai adesea un atom de
carbon asimetric;
Izomerii optici (substanele optic active) rotesc
lumina polarizat;
Lumina polarizat este lumina care se propag
ntr-o singur direcie;
activitatea optic a substanelor se evalueaz
(se determin) cu ajutorul polarimetrului.

 Molecule chirale = molecule care nu au nici un

element de simetrie (de exemplu plan de
simetrie) i care nu pot fi mprite n dou
jumti identice.
Molecule achirale = molecule care au plan de
simetrie sau alt element de simetrie.
Condiia necesar i suficient de chiralitate:
existena unui atom de carbon asimetric;
Atomul de carbon asimetric este un centru de
chiralitate, stereocentru tetraedric;
Este un carbon saturat, hibridizat sp3, de care
se leag patru substitueni diferii.

 Cei patru substitueni diferii se arnjeaz n

jurul carbonului asimetric n dou
aranjamente spaiale diferite: cei doi
izomeri optici care:
se numesc enantiomeri (enantios = opus),
sunt n relaie de obiect imagine n oglind
(mna dreapt mna stng),
nu se suprapun prin micri de translaie i de
rotaie n plan,
enantiomer dextrogir (+),
enantiomer levogir (-),
amestec racemic ().

 Enantiomerii:
au configuraie opus;
au aceleai proprieti fizice i chimice;
rotesc lumina polarizat n sensuri opuse,
cu acelai numr de grade;
au solubiliti diferite n solveni chirali;
reacioneaz cu viteze diferite cu
substanele chirale;
au proprieti biologice diferite.

 Compuii cu n atomi de carbon asimetrici

au 2n izomeri optici i 2n-1 = 2n/2 perechi de
enantiomeri
o unii sunt enantiomeri: au toti atomii de carbon
asimetrici cu configuraii opuse;
o alii sunt diastereoizomeri:
au cel puin un carbon asimetric cu
configuraie identic,
au cel puin un carbon asimetric cu
configurae opus,
au proprieti fizice, chimice (i biologice)
diferite.

 Compuii cu doi carboni asimetrici, la

care substituenii se repet (au aceiai 4
substitueni diferii), prezint trei izomeri
optici:
un enantiomer dextrogir,
un enantiomer levogir,
o mezoform, optic inactiv, prin
compensaie intramolecular,
enantiomerii sunt n relaie de
diastereoizomerie cu mezoforma.

a
d
c

CH3
H C OH
H C Br
CH3
1

d
c

COOH
H C OH
CH3

COOH
HO C H
CH3

CH3
HO C H
Br C H
CH3

CH3
H C OH
Br C H
CH3

CH3
HO C H
H C Br
CH3

COOH
H C OH
HO C H
COOH

COOH
HO C H
H C OH
COOH

COOH
H C OH
H C OH
COOH

COOH
HO C H
HO C H
COOH
4

 Compui halogenai, R-X

denumire
Clasificare dup:

natura i numrul halogenilor,

natura restului organic,
natura atomului de carbon de care
se leag halogenul,
Reactivitate.

ALCOOLI, R-OH
Definiie i formul general
Clasificare
Metode de obinere:
metanol din gaz de sintez,
oxidarea blnd a alchenelor,
adiia apei la alchene,
hidroliza compuilor monohalogenai,
hidroliza esterilor carboxilici (carboxilai de alchil),
reducerea aldehidelor alcooli primari,
reducerea cetonelor alcooli secundari,
hidrogenarea fenolului,
reacia fenolului cu metanalul,
oxidarea anaerob a monozaharidelor,
dezaminarea nitroas a aminelor alifatice primare,
etc.

CO + H2 CH3-OH
R-CH=CH2 + [O] + H2O R-CH(OH)-CH2OH
R-CH=CH2 + HOH R-CH(OH)-CH3
R-X + NaOH R-OH + NaX
R-COOR + H2O R-COOH + R-OH
R-CH=O + H2 R-CH2-OH
R2C=O + H2 R2CH-OH
C6H5-OH + 3H2 C6H11-OH
C6H12O6 2CH3CH2-OH + 2CO2
R-NH2 + HONO R-OH + N2 + H2O
C6H5-OH + CH2=O alcool o-hidroxibenzilic +
alcool p-hidroxibenzilic

R-OH, Proprieti fizice

constante fizice ridicate n raport cu
cele ale hidrocarburilor: asociere prin
legturi de hidrogen;
solubilitate n ap i n ali solveni
protici polari, cu care formeaz
legturi de hidrogen.
R
R
R
.....
.....
..... :O H ..... :O
.. H :O
.. H
..

.. H
R O:

..
:O R
H

R-OH, PROPRIETI CHIMICE

caracterul acid: cu metale alcaline; deplasarea alcoolilor din alcoxizi
de ctre acizii mai tari i deplasarea acizilor mai slabi de ctre alcooli,
din srurile acestora;
caracterul bazic: cu acizii tari formeaz cationi/sruri de alchiloxoniu;
eterificarea direct (deshidratatrea intermolecular);
eterificarea indirect;
esterificarea direct cu acizi anorganici;
esterificarea direct cu acizi carboxilici;
esterificarea indirect cu cloruri i cu anhidride de acizi, transesterificarea;
deshidratatrea intramolecular alchene;
oxidarea alcoolilor cu molecul mic: C1-C4;
oxidarea alcoolilor (primari, secundari,teriari) cu K2Cr2O7/H+ ;
oxidarea alcoolilor (primari, secundari, teriari) cu KMnO4/H+ ;
oxidarea aerob a etanolului (oetirea vinului, Mycobacterium aceti).

R-OH + Na R-ONa + H2
R-ONa + H2O R-OH + NaOH
R-OH + NaOH
R-OH + H2SO4 R-OH2+ + HSO4
R-OH + HO-R R-O-R + H2O
R-ONa + R-X R-O-R + NaX
R-OH + HO-NO2 R-O-NO2 + H2O
R-OH + R-COOH R-COO-R + H2O
R-OH + RCOCl R-COOR + HCl
R-OH + (R-CO)2O R-COOR + R-COOH
R-CH(OH)-CH3 R-CH=CH2 + H2O
C1-OH - C4-OH prin nclzire n prezen de Cu, Ag, CuO aldehide/cetone
R-CH2-OH + K2Cr2O7/H+ R-CH=O + H2O, cu exces de oxidant R-COOH
R-CH=O + K2Cr2O7/H+ R-COOH
R2CH-OH + K2Cr2O7/H+ R2C=O + H2O
R3C-OH nu se oxideaz cu K2Cr2O7/H+
R-CH2-OH + KMnO4/H+ R-COOH + H2O
R2CH-OH, R3C-OH + KMnO4/H+ amestecuri de acizi cu molecul mai mic
CH3-CH2-OH + O2 CH3-COOH + H2O (oetirea vinului, Mycobacterium aceti)

FENOLI, ARENOLI Ar-OH

Definiie, nomenclatur, clasificare
Metode de obinere

topirea alcalin a acizilor sulfonici

aromatici
din izopropilbenzen
hidroliza srurilor de diazoniu

Ar-SO3H + 3NaOH Ar-ONa + Na2SO3 + 2H2O

Ar-ONa + H+ Ar-OH + Na+
Ar-NH2+NaNO2+2HCl[Ar-NN]+Cl +NaCl+2H2O
[Ar-NN]+Cl + H2O Ar-OH + N2 + HCl

CH3
CH + O2
CH3

CH3
C O OH
CH3

t, H+

CH3
O C OH
CH3

OH

O
+ H3C C CH3

FENOLI
Proprieti chimice: asemntoare cu cele ale alcoolilor, dar
apar diferene determinate de influena nucleului aromatic;
caracterul acid: cu hidroxizi alcalini formeaz sruri ionice,
solubile n ap, numite fenoxizi (fenolai), deplaseaz acizii
mai slabi din sruri; sunt deplasai de acizii mai tari din
fenoxizi;
eterificarea indirect; cea direct nu are loc;
esterificatea indirect, cu cloruri de acizi n mediu bazic sau
cu anhidride de acizi (esterificarea direct nu are loc);
hidrogenarea partial i total;
reacii pe nucleul aromatic, n orto i n para: nitrare,
sulfonare, bromurare, carboxilare, reacia cu aldehidele i cu
cetonele (cu metanalul rini fenol-formaldehidice),
cuplarea cu srurile de diazoniu.

Ar-OH + NaOH Ar-ONa + H2O

Ar-ONa + H2CO3 Ar-OH + NaHCO3
Ar-OH + HO-Ar
Ar-ONa + R-X Ar-O-R + NaX
Ar-OH + R-COOH
Ar-OH(Ar-ONa)+R-COClR-COOAr+ HCl(NaCl)
Ar-OH + (R-CO)2O R-COOAr + R-COOH
C6H5-OH + 3H2 C6H11-OH
C6H5-OH + 2H2 ciclohexanona
Reacii de substituie pe nucleu, inclusiv cuplarea
cu srurile de diazoniu

AMINE
Definiie, clasificare, denumire;
Metode de obiere:
alchilarea amoniacului cu R-X, R-OSO3H, oxid de
eten; se obin amine primare, secundare, teriare
i sruri de amoniu cuaternar, cu resturi identice
pe azot;
reducerea nitroderivailor cu: H2/Ni, metale ca
donori de electroni (Fe, Zn etc.) i acizi, ca donori
de protoni (HCl, H2SO4, CH3COOH etc.);
reducerea nitrililor;
reducerea amidelor;
hidroliza amidelor;
degradarea Hofmann a amidelor nesubstituite la N.

R-X + NH3 R-NH2 + HX

2R-H + NH3 R2NH + 2HX
3R-X + NH3 R3N + 3HX
4R-X + NH3 R4N+X- + 3HX
R-OSO3H + NH3 R-NH2 + H2SO4
Ar-NO2 + 3H2 Ar-NH2 + 2H2O
Ar-NO2 + 3Fe + 6HCl Ar-NH2 + 3FeCl2 + 2H2O
R-CN + 2H2 R-CH2-NH2
R-CO-NH2 + 2H2 R-CH2-NH2 + H2O
R-CO-NH-R + H2O R-COOH + R-NH2
R-CONH2+Br2+2NaOH R-NH2+NaBr+H2O +CO2

AMINE
Proprieti fizice i chimice asemntoare celor ale
amoniacului,determinare de pereche ade electroni
neparticipani de la azot i de polaritatea legurilor N-H.
Aminele care au grupa funcional legat de un carbon alifatic,
sunt alifatice, chiar dac au nucleu aromatic n molecul.
Formeaz legturi de hidrogen ntre ele i cu solvenii polari
protici: ap, etanol etc.
Caracterul bazic, n reacia cu apa, acizii carboxilici i acizii
minerali; formeaz sruri de amoniu.
Sunt deplasate de bazele tari din srurile lor.
variatia caracterului bazic dup natura i numrul resturilor
organice:R3N>R2NH>RNH2>NH3>ArNH2>Ar2NH>Ar3N.
variaia caracterului bazic n seria alifatic: crete cu creterea
i ramificarea restului alchil.

AMINE
Alchilarea cu RX, ROSO3H, oxid de etilen;
se obin compui cu resturi identice sau
diferite pe azot;
Dezaminarea nitroas a aminelor alifatice
primare;
Diazotarea aminelor aromatice primare;
Acilarea aminelor primare i secundare cu
acizi carboxilici, cloruri de acizi, anhidride
de acizi;
Comportarea anilinei n reacia cu H2SO4.

Atenie: C6H5-CH2-NH2 se comport (este) amin

alifatic!
Caracterul bazic al aminelor
R-NH2 + H2O R-NH3+ + OH Ar-NH2 + H2O
R-NH2+HAR-NH3+A
Ar-NH2+HAAr-NH3+A
HA = HCl, H2SO4, R-COOH etc.
R-NH3+Cl + NaOH R-NH2 + NaCl + H2O
R3N>R2NH>RNH2>NH3>ArNH2>Ar2NH>Ar3N
CH3-NH2<C2H5-NH2<n-C3H7-NH2<izo-C3H7-NH2 etc.

 R-NH2+RXR-NH-R+HX (amine teriare, sruri de amoniu

cuaternar, amine cu resturi diferite)
R-NH2 + ROSO3H R-NH-R + H2SO4
R-NH2 + oxid de eten R-NH-CH2-CH2-OH (i dialchilare)
R-NH2 + HONO R-OH + N2 + H2O
Ar-NH2 + HONO + H2SO4 [Ar-NN]+HSO4 + 2H2O
Hidroliza srurilor de diazoniu (vezi fenoli)
Cuplarea srurilor de diazoniu cu fenolii i cu aminele aromatice sau
mixte
R-COOH + R-NH2 R-CONH-R + H2O
R-COCl + R-NH2 R-CONH-R + HCl
(R-CO)2O + R-NH2 R-CONH-R + R-COOH
R-COOH + (R)2NH R-CON(R)2 + H2O
R-COCl + (R)2NH R-CON(R)2 + HCl
(R-CO)2O + (R)2NH R-CON(R)2 + R-COOH
C6H5-NH2+H2SO4C6H5-NH3+HSO4 (p)H2N-C6H4-SO3H+H2O