CONVERSIA BIOMASEI PRIN PROCESE

TERMOCHIMICE

EVALUAREA
Activitate individual (referat + prezentare)
Activitate practic (laborator)
Examen final

20 % din nota final

20 % din nota final
60 % din nota final

CONTINUTUL CURSULUI
1

Biomasa resursa energetica

Potentialul energetic al biomasei
Componentele biomasei
Surse de biomasa
Caile principale de transformare a biomasei

Metode termochimice de conversie a biomasei Combustia

Metode termochimice de conversie a biomasei Lichefierea

Notiuni fundamentale (definitie, chimism), Procese de lichefiere, Metode comerciale de
lichefiere a biomasei

Metode termochimice de conversie a biomasei Piroliza

Notiuni fundamentale (definitie, chimism), Procese de piroliza, Metode comerciale de
piroliza a biomasei

Metode termochimice de conversie a biomasei Gazeificarea

Notiuni fundamentale (definitie, termodinamica si stoechiometrie, chimism), Procese de
gazeificare si tipuri de gazogene (in strat fix si fluidizat), Metode comerciale de gazeificare
a biomasei

Valorificarea produselor rezultate prin tratamentele termochimice

Gaz de sinteza
Bio-uleiuri
Bio-carbunele si carbunele activ

Produse rezultate prin conversie chimica a biomasei

1. REZERVELE MONDIALE DE ENERGIE PRIMAR

1.1 CATEGORII DE SURSE PRIMARE DE ENERGIE
Energia primara este energia care se regaseste in natura si care nu a fost
supusa nici unui proces de conversie sau transformare. Sursele de energie
primar se caracterizeaza prin: diversitate, accesibilitate, siguran, preuri stabile,
asigurarea cantitilor dorite pe o perioad de timp ct mai mare.
n mod convenional, sursele de energie primar sunt mprite n dou mari
categorii:
surse finite;
surse regenerabile.
Sursele finite de energie primar se consider a fi limitate att n timp, ct i
n spaiu. Ele sunt capabile s acopere nevoile societtii umane doar pentru o
perioad de timp limitat. Mrimea acestei perioade de timp depinde de volumul
rezervelor de energie primar la care are acces societatea uman. Cele mai
importante surse finite de energie primar sunt combustibilii fosili i nucleari.

CATEGORII DE SURSE PRIMARE DE ENERGIE

Din punct de vedere al modului n care se definesc rezervele corespunztoare surselor
finite de energie, se disting:
Rezerva cert: reprezint cantitatea din respectivul combustibil existent n zcmnt,
care a fost certificat prin msurtori i a crui exploatare este considerat ca fiind rentabil n
condiiile economice i de dezvoltare tehnologic corespunztoare unui anumit moment dat.
Rezerva cert recuperabil: reprezint cota din rezervele certe care poate fi
recuperat (extras din zcmnt), n condiiile economice i de dezvoltare tehnologic
corespunztoare unui anumit moment dat.
Rezerva adiional: reprezint cantitatea din respectivul combustibil, adiional n
raport cu rezervele certe, care poate fi:
- certificat prin msurtori, dar a crei exploatare nu este rentabil pentru condiiile
tehnologice i economice curente;
- rezultat n urma unor estimri care se refer att la poriuni neexploatate ale unor
zcminte cunoscute, ct i la regiuni care ofer condiii geologice favorabile.
Rezerva adiional recuperabil: reprezint cota din rezervele estimate posibil a fi
recuperat n viitor.
Se subliniaz faptul c volumul rezervelor certe, respectiv adiionale, este variabil n timp, el
depinznd de dezvoltarea cunotinelor geologice, de variaia preului combustibililor, de
progresul nregistrat n domeniul tehnologiei. De exemplu, scderea preului la o categorie de
combustibili poate muta un zcmnt din zona rezervelor certe n cea a rezervelor adiionale,
exploatarea lui devenind nerentabil din punct de vedere tehnico economic.

CATEGORII DE SURSE PRIMARE DE ENERGIE

Sursele regenerabile se refer la acele categorii de surse primare de energie
care sunt generate n mod continuu de ctre sistemele naturale. Se disting
urmtoarele categorii principale de surse regenerabile de energie: hidraulic, solar,
eolian, geotermal, a mareelor, a valurilor, biomasa.
Ele se caracterizeaz prin:
Potenialul teoretic brut: Reprezint energia care ar deveni disponibil prin
conversia n energie util a tuturor fluxurilor naturale de energie regenerabil, cu o
eficien de 100 %.
Potenial tehnic: Reprezint cota din potenialul teoretic brut care poate fi
convertit n energie util, innd seama de nivelul de dezvoltare tehnologic i de
posibilitatea de utilizare a acesteia de ctre societatea uman (geografia uman).
Potenial economic: Reprezint cota din potenialul tehnic care poate fi
convertit n energie util, n condiii de rentabilitate economic.
Toate sursele de energie menionate mai sus particip, ntr-o msur mai mare
sau mai mic, la satisfacerea nevoilor energetice ale societii umane. Este foarte
interesant s se analizeze evoluia n timp a disponibilului de energie primar n
lume. Se poate constata c rezervele i producia evolueaz dependent de consum,
de politica (investiiile) n domeniul prospeciunilor, de interesul marilor companii
implicate i foarte mult de interesele politice i strategice ale rilor mari
consumatoare de energie.

CATEGORII DE SURSE PRIMARE DE ENERGIE

CEREREA MONDIALA DE ENERGIE PRIMARA

Mtep Million-Ton Equivalent of Petroleum

Din analiza datelor de mai sus se pot trage urmtoarele concluzii:

Combustibilii fosili continu s acopere cea mai mare parte din cererea
mondial de energie primar (90% n anul 2020).
Dei va crete n valoare absolut, energia hidraulic va satisface n anul 2020
o cot mai mic a cererii de energie primar, n raport cu anul 1997. Acelai lucru
este valabil i pentru energia nuclear.
n ciuda avntului deosebit pe care l vor nregistra, sursele regenerabile de
energie (altele dect cea hidraulic) nu vor acoperi n anul 2020 dect 3 % din
cererea mondial.

CATEGORII DE SURSE PRIMARE DE ENERGIE

1.2. CARBUNELE
Crbunele este una din cele mai importante surse primare de energie, lui
revenindu-i aproape 70 % din energia nglobat n rezervele certe de combustibili
fosili. Crbunele care a constituit baza revoluiei industriale din secolul XIX, dup o
perioad important de regres (1950 1980), revine ca o energie primar deosebit
de important pentru viitor.
Din punct de vedere al calitii, crbunii pot mpari n:
crbuni bituminoi (superiori): Includ huila i antracitul, iar formarea lor a
nceput n perioada jurasic.
crbuni bruni: Formarea acestora a nceput n paleogen. n aceast categorie
se disting crbunele brun sub-bituminos i lignitul.
turba: Reprezint rezultatul unui proces de carbonificare incomplet.

CATEGORII DE SURSE PRIMARE DE ENERGIE

1.2. CARBUNELE

n raport cu ceilali combustibili fosili crbunele are o serie de avantaje :

Se gsete din abunden.
Poate acoperi nevoile societi umane pe o period mare de timp, permind
elaborarea unor strategii energetice pe termen lung.
Este rspndit pe o arie geografic mult mai larg dect petrolul sau gazul natural.
Preul este relativ stabil, fiind puin influenat de factori politici.
Nu exist probleme majore privind transportul de la surs la consumator.
Exist tehnologii mature din punct de vedere comercial care permit o utilizare
curat a crbunelui, cu impact minim asupra mediului nconjurtor.

CATEGORII DE SURSE PRIMARE DE ENERGIE

1.2. CARBUNELE

CATEGORII DE SURSE PRIMARE DE ENERGIE

1.2. CARBUNELE
Limitrile cele mai importante privind utilizarea crbunilor sunt provocate n
special de puternicul impact pe care l au asupra mediului nconjurtor. Se amintesc
n acest sens emisiile de pulberi, oxizi de sulf, oxizi de azot, dioxid de carbon. Pentru
reducerea emisiilor aferente primelor trei categorii de noxe exist la ora actual
tehnologii mature din punct de vedere comercial capabile s satisfac cele mai
severe restricii. Din punct de vedere al dioxidului de carbon (care contribuie n mod
substanial la amplificarea efectului de ser), crbunele se caracterizeaz prin cea
mai ridicat emisie specific n raport cu cantitatea de cldur rezultat prin ardere
(Figura 1.1).

n consecina, n urmtoarele
decenii eforturile vor fi ndreptate
nspre dezvoltarea unor tehnologii
performante, mature din punct de
vedere comercial, care s asigure
reinerea i sechestrarea dioxidului
de carbon rezultat din arderea
combustibililor fosili.

Fig. 1.1 Emisia de CO2 pentru 1 kWht

rezultat din arderea combustibilului

CATEGORII DE SURSE PRIMARE DE ENERGIE

1.3. PETROLUL
Petrolul rmne o energie primar deosebit de cutat datorit avantajelor importante pe
care le ofer att din punct de vedere al valorii sale energetice ct i al proprietilor sale fizicochimice. Utilizarea lui este la ora actual ngrdit att de reducerea rezervelor, ct i de accesul
dificil la zcminte repartizate n mod inegal din punct de vedere geografic. Un alt dezavantaj
major al petrolului este legat de pre, care prezint fluctuaii importante, de multe ori din cauze
politice.
Dup cum se poate
observa, rezervele certe
recuperabile de petrol pot
satisface cererea mondial
pentru aproximativ 40 de ani.
Un element demn de
remarcat este concentrarea
deosebit a rezervelor din
zona
Orientului
Mijlociu
(peste 64 % din totalul
rezervelor mondiale).

CATEGORII DE SURSE PRIMARE DE ENERGIE

1.4 GAZUL NATURAL
Gazul natural este definit ca un amestec de hidrocarburi care este exploatat n
stare gazoas i a crui component principal este reprezentat de metan. n
ultimele decenii gazul natural a devenit combustibilul preferat n raport cu
crbunele sau petrolul, n principal din urmtoarele motive:
Gazul natural este un combustibil relativ curat din punct de vedere ecologic, cu
emisii reduse de oxizi de sulf, oxizi de azot i pulberi. Datorit raportului
carbon/hidrogen mai sczut dect n cazul crbunelui i petrolului, emisiile de dioxid
de carbon sunt de asemeni simitor mai reduse (vezi Figura 1.1).
Aria geografic de rspndire este mai larg dect n cazul petrolului. Peste 85
de ri posed zcminte semnificative de gaz natural.
Au fost dezvoltate tehnologii industriale de mare eficien care funcioneaz pe
baz de gaz natural (ex. ciclurile combinate gaze-abur).
Ca dezavantaj principal se menioneaz problemele pe care le implic
transportul de la surs la consumator. Acest transport necesit existena unor
conducte magistrale de mare capacitate care n multe cazuri trebuie s traverseze
teritoriile unor tere ri. De asemeni preul gazului natural este mult mai instabil dect
n cazul crbunelui.

CATEGORII DE SURSE PRIMARE DE ENERGIE

1.4 GAZUL NATURAL

CATEGORII DE SURSE PRIMARE DE ENERGIE

1.5 URANIUL
Uraniul reprezint una din sursele primare cu concentrare energetic deosebit de ridicat.
Datorit reactivitii chimice ridicate uraniul nu este ntlnit n natur n stare metalic, ci sub
form de oxizi (UO2, U3O8), fosfai, silicai, etc

n anul 1999 cererea mondial de uraniu a fost de aproximativ 61 600 tone, ajungand la
54500 79800 tone/an n 2015. Aproximativ 75 % din cererea anului 1999 a fost acoperit din
producia zcmintelor de uraniu, restul provenind din alte surse cum ar fi stocurile deja
existente de combustibili nucleari sau arme nucleare dezafectate. Pe plan mondial peste 90 %
din producia de uraniu este asigurat doar de 10 ri, dintre care cel mai important este Canada
(8 214 tone de uraniu n 1999, cea ce reprezint aproximativ 25,2 % din total).

CATEGORII DE SURSE PRIMARE DE ENERGIE

1.5 URANIUL
Folosirea uraniului n aplicaii civile este strns legat de dezvoltarea centralelor
nuclearoelectrice (CNE). Dei n perioada 1980 1990 energetica nuclear s-a
confruntat cu crize majore, cum ar fi accidentele de la Three Miles Island (SUA) i
Cernobl (Ucraina), ea rmne n continuare o variant viabil de acoperire a cererii de
energie electric. n acest sens se menioneaz cazurile Franei i Lituaniei n care CNE
acoper peste 70 % din necesarul de energie electric al rilor respective.
innd seama de rezervele de uraniu existente, CNE vor putea juca i n viitoarele
decenii un rol important n acoperirea cererii de energie electric. n acest scop este
necesar rezolvarea unor probleme cum ar fi:
Creterea siguranei n
exploatare;
Scderea costurilor de capital la
nivele comparabile cu cele ale
centralelor electrice care
funcioneaz pe combustibili
fosili;
Stocarea n siguran a
deeurilor nucleare (inclusiv a
combustibilului uzat);
Creterea gradului de acceptare
a CNE de ctre opinia public.

CATEGORII DE SURSE PRIMARE DE ENERGIE

1.6 ENERGIA HIDRAULICA
Energia hidraulic reprezint cea mai important surs regenerabil de energie,
acoperind aproximativ 18 % din cererea mondial de energie electric. n mod
convenional noiunea de energie hidraulic este asociat doar cursurilor de ap, alte
surse primare pe baz de ap (cum ar fi energia valurilor sau mareelor) fiind
asimilate la categoria Surse regenerabile de energie. Dei ocup deja un rol major n
balana energetic mondial, exist n continuare un potenial tehnic i economic
impresionant care nu a fost pus nc n valoare i care ar putea contribui n viitor la
acoperirea cererii de energie electric.
Dintre avantajele certe oferite de energia hidraulic se pot aminti:
Resursele sunt larg rspndite pe glob, peste 150 de ri dispunnd de poteniale
hidroenergetice semnificative.
Tehnologia de conversie a energiei hidraulice n energie electric este matur din
punct de vedere comercial. Joac un rol important n reducerea emisiei de gaze
cu efect de ser.
Centralele hidroelectrice (CHE) se caractarizeaz prin flexibilitate n exploatare,
prin costuri de exploatare deosebit de sczute i durate mari de via.
Amenajrile hidroenergetice pot contribui la rezolvarea altor probleme cum ar fi
irigaiile sau asigurarea cu ap potabil a populaiei.
Principalele limitri care apar n dezvoltarea CHE sunt legate de costurile
ridicate de capital i de impactul deosebit de sever produs asupra mediului n faza
de construcie montaj.

CATEGORII DE SURSE PRIMARE DE ENERGIE

1.6 ENERGIA HIDRAULICA

Microhidrocentralele formeaz o categorie distinct att sub aspect tehnic, ct i

financiar. n general, n aceast categorie sunt cuprinse CHE cu o putere electric
instalat mai mic de 10 MW. Microhidrocentralele se limiteaz la interesele de
valorificare a unor surse relativ mici de energie hidraulic, fiind promovate n general
de colectiviti locale sau de industria de capacitate mic i mijlocie.

BIOMASA O important surs regenerabil de energie

Utilizarea biomasei ca surs de energie este de interes datorit urmtoarelor
beneficii:
Biomasa este o sursa regenerabil de energie, cu potenial durabil i relativ
ecologic.
O gama foarte mare de materiale diverse, sunt disponibile din biomasa
oferind utilizatorului spre exploatare multe caracteristici structurale noi.
Utilizarea sporit a biomasei ar putea extinde durata de via a rezervelor de
petrol brut.
Combustibilii din biomas au un coninut neglijabil sulf i, prin urmare, nu
contribuie la emisiile de dioxid de sulf, care provoac ploile acide.
Combustia biomasei produce mai puin cenu dect arderea crbunelui,
iar cenua produs poate fi folosit ca sol aditiv la ferme, etc
Combustia deeurilor agricole i forestiere precum i a deeurilor solide
municipale pentru producerea de energie este o utilizare eficient a deeurilor care
reduce problema semnificativ de eliminare a acestora, n special n zonele
urbane.
Biomasa este o resurs intern care nu este supus fluctuaiilor preului
mondial sau incertitudinilor de aprovizionare din importurile de combustibili.
Biomasa este o surs curat, regenerabil de energie, care ar putea
mbunti mediul nostru, securitatea economiei i energiei
Utilizarea biomasei ar putea fi o modalitate de a preveni producerea unei
cantiti mari de dioxid de carbon n atmosfer.

BIOMASA
Definiia biomasei
n conformitate cu definiia dat de Directiva 2009/28/CE, biomasa este
fraciunea biodegradabil a produselor, deeurilor i reziduurilor de origine
biologic din agricultur (inclusiv substane vegetale i animale), silvicultur
i industriile conexe, inclusiv pescuitul i acvacultur, precum i fraciunea
biodegradabil a deeurilor industriale i municipale.
Aceasta nseamn c, n condiiile unei procesri industriale adecvate,
biomasa proaspt recoltat poate fi convertit n produse similare cu gazul natural
sau cu combustibilii lichizi sau solizi.
Prin aplicarea unor variate procese de transformare, cum ar fi arderea,
gazeificarea sau piroliza, biomasa poate fi transformat n bio-combustibili
pentru transport, bio-cldur sau bio-electricitate.

FORMAREA BIOMASEI
Biomasa botanica este formata prin conversia dioxidului de carbon (CO2) din
atmosfera n hidrai de carbon cu ajutorul energiei solare n prezena clorofilei i
apei. Plantele absorb energia solar printr-un proces numit fotosinteza. n prezena
luminii solare de anumite lungimi de und, plantele verzi descompun apa pentru a
obine electroni i protoni i s le utilizeze pentru a transforma CO2 n glucoz
(reprezentata CHmOn), elibernd O2 ca un produs rezidual. Procesul poate fi
reprezentat de aceast ecuaie:

Pentru fiecare mol de CO2 transformat n

glucide sau glucoz din biomas, se
elibereaza 1 mol O2. Acest oxigen provine din
apa pe care planta o ia din sol sau din
atmosfer.
Energia chimic stocat n plante trece la
animale i la oamenii care iau plantele ca
hran. Reziduurile animale i umane,
constituie biomasa, de asemenea.

BIOMAS I DURABILITATE
Conceptul general al abordrii durabile

Ierarhia criteriilor durabilitii pentru proiectele de biomas (Crucible

Carbon, 2008)

TIPURI DE BIOMAS
Biomasa provine dintr-o varietate de surse, aa cum figureaz n tabelul 3.1.
Comitetul European de standardizare a publicat dou standarde pentru
specificatiile de clasificare (EN 14961) i de asigurare a calitii (EN 15234) biomasei.
Pe baza originii lor, biomasa se clasific n patru mari categorii:
1.Biomasa lemnoasa
2.Biomasa erbacee
3.Biomasa din fructe
4.Amestecuri

TIPURI DE BIOMAS
a) Biomasa din culturi energetice
Culturile ierboase anuale
Culturile ierboase multianuale includ cereale cum ar fi boabe de orz, ovz,
secar si alte plante: sfecl de zahr, trestie de zahr, culturi furajere, cum ar fii
trifoiul.
Seminele acestor cereale, tulpinile i tuberculii altor plante constituie o bun
surs de amidon care poate fi utilizat n procese tehnologice pentru producerea de
energie i biocombustibili.

Orz

Sfecl de zahr

Ovz

Secar

Trifoiul

Trestie de zahr

TIPURI DE BIOMAS
a) Biomasa din culturi energetice
Culturi ierboase perene
Speciile de stuf i trestie cu cretere rapid (cum ar fi Arundo Donax trestia
gigant, Iarba Elefantului) sunt exemple de culturi ierboase care pot avea o utilizare
bun a nutrienilor disponibili pentru a crete productivitatea biomasei
Anghinarea (Cynara) i Iarba Elefantului (Mischantus) sunt alte culturi energetice
cu coninut de ap redus: din acest motiv ele sunt foarte interesante din punct de
vedere energetic

Arundo Donax
Mischantus

Anghinarea

TIPURI DE BIOMAS
Culturi oleaginoase
Culturi cu semine oleaginoase
Cea mai reprezentativ cultur oleaginoas n zonele europene sunt cele de
floarea soarelui, rapita i soia. Uleiul vegetal este n mod obinuit extras prin presare
mecanic i/sau extracie cu solvent i este utilizat n industria alimentar, a
spunului i cosmetic. Uleiurile din aceste culturi conin i ali constitueni ai
seminelor (proteine sau amidon).
Partea lignocelulozic a culturilor oleaginoase poate fi de asemenea ars pentru
obinerea energiei sau pentru nclzire, n timp ce uleiurile vegetale pot fi utilizate
pentru aplicaii bioenergetice cu valoare mai mare, n special ca biodiesel

TIPURI DE BIOMAS
Culturi oleaginoase
Culturile de arbori oleaginoi
n prezent exist civa arbori care produc ulei: palmierul, nuca de cocos i
macadamia. Uleiul de palmier n mod special este utilizat n rile dezvoltate pentru a
produce att ulei comestibil, ct i biodiesel.
Dar utilizarea uleiurilor comestibile n scop energetic poate s provoace probleme
semnificative, cum ar fi foamete n rile n curs de dezvoltare. Utilizarea dubl a
uleiului de palmier crete competiia ntre piaa uleiului comestibil i cea a
biocombustibililor, avnd drept consecin creterea preului uleiului vegetal n rile
n curs de dezvoltare.

TIPURI DE BIOMAS
Culturi lignocelulozice
Porumbul i soia sunt culturi anuale, diferite forme de culturi bioenergetice
lignocelulozice sunt de obicei perene.
Culturile lignocelulozice includ culturile ierboase perene i alte culturi arboricole.
Speciile ierboase includ culturi ca: Panicum virgatum, Phalaris Arundinacea i
Miscanthus (Miscanthus spp.).
Speciile de foiase includ specii lemnoase, cum ar fi: salcia Salix spp, plopul
Populus spp., eucaliptul i altele. Dintre acestea, plopul, Miscanthus i virgatum au
primit o atenie sporit, datorit produciei lor mari de biomas, utilizrii eficiente a
nutrienilor, potenialului lor redus de erodare a solului, capacitii de a capta
carbonul, n comparaie cu culturile anuale.

Phalaris Arundinacea

Panicum virgatum - switchgrass

TIPURI DE BIOMAS
b) Biomas din reziduuri i deeuri
Analiza biomasei din reziduuri i deeuri este mai complicat, din cauza
complexitii de materiale i a sectoarelor de origine (de la sectorul agricol, la cel
urban).
Directiva UE 2008/98/CE definete diferena dintre subprodus i deeuri:
subprodusele sunt acele materiale care pot fi reutilizate, n timp ce deeurile sunt
definite ca materiale rezultate la sfritul ciclului de producie i care nu pot fi
reutilizate (Castelli S., 2010).
Deeurile sunt cele generate n procesul de producie, deeuri industriale i
deeuri municipale solide. Coninutul energetic tipic este de la 10,5 la 11,5 MJ/kg.
O parte din biomas este deci clasificat ca deeu provenind din activiti
industriale, agricole, forestiere i urbane.
Biomasa provenit din reziduuri i deeuri include reziduurile provenite de la plante
i animale. Acestea sunt reprezentate de reziduuri agricole, cum ar fi paie, coji de
legume i fructe, reziduuri i deeuri forestiere, cum ar fi stratul de frunze, reziduurile
de la gatere, deeurile alimentare i componenta organic a deeurilor minicipale
solide.

ESTIMAREA BIOMASEI

TIPURI DE BIOMAS

Procesarea deeurilor (Demirbas A., 2010)

BIOMASA LIGNOCELULOZICA

Compozitia chimic a lemnului

BIOMASA LIGNOCELULOZICA
BIOMASA LEMNOASA
celuloz (40 50%)
hemiceluloza (20 30%)
lignin (20 32%),
proteine i grsimi (2 3%)
ceruri i rini (4 8%).

COMPONENTELE BIOMASEI LIGNOCELULOZICE

Celuloza este o polizaharid, fiind constituentul principal al membranelor
celulelor vegetale. Este un polimer linear compus din uniti de anhidroglucoz. care
sunt legate prin legturi -(1,4)-glicozidice. Datorit acestor legturi s-a stabilit c
unitatea care se repet este dimerul celobioz.
O
OH

Anhidroglucoza
OH

HO
HO

OH
O

HO
O
OH

O
O

OH

HO
O
n

C
OH

OH

HO

OH
Celobioza

Celuloza este o substanta amorfa, de culoare alba, insolubila in apa sau in

solventi organici. Desi se umfla nu se dizolva in apa. Prin hidroliza enzimatica a
celulozei n prima faza se obine celobioza (dizaharida), iar in a doua etap se
formeaz glucoza. Organismul uman nu are enzimele necesare hidrolizarii celulozei.
De aceea celuloza nu este o substanta nutritiva pentru om.
Structura filiforma a macromoleculelor de celuloza a permis orientarea lor
paralela si realizarea unui numar mare de legaturi de hidrogen ntre gruprile hidroxil
din macromoleculele nvecinate. In felul acesta macromoleculele de celuloza sunt
foarte strans impachetate iar firul de celuloza este rezistent.

COMPONENTELE BIOMASEI LIGNOCELULOZICE

Hemiceluloza, spre deosebire de celuloz, nu conine numai uniti de glucoz,
fiind compus din diferite pentoze i hexoze. Hemicelulozele sunt polizaharide
amorfe, cum ar fi xilani, galactoglucomani, arabinogalactani, glucani i galactani.
Hemiceulozele sunt mai scurte dect lanturile celulozice i au o structur uor
ramificat.
OH

COOH
HOH2C
H3CO
O
O

OH

OH
O
O

OH
O

OH

OH

OH
O

OH
O

OH

OH
O

OH

O
OH

COMPONENTELE BIOMASEI LIGNOCELULOZICE

c) Lignina

COMPONENTELE BIOMASEI LIGNOCELULOZICE

Lignina este un component al lemnului, fiind al doilea dup celuloz, de care
este relativ greu de separat. Este componenta principal a peretelui celular, mai ales
a traheidelor, xilemului i sclereidelor. Din punct de vedere chimic este un material
polimeric, fiind foarte ramificat i avnd structuri fenolice ca baz monomeric.
Formula chimic empiric a ligninei este C20H19O14N2.
Lignina este o macromolecula, care const din alchilfenoli i are o structur
complex tridimensional. Unitile chimice de baz ale ligninei sunt monolignolii (n
principal siringil, guaiacil i p-hidroxi-fenol) formnd o matrice foarte complex.
Aceasta matrice cuprinde o varietate de grupri funcionale, cum ar fi hidroxil, metoxil
i carbonil, care i confer o polaritate mare macromoleculei de lignin.
Principalii monolignoli din structura ligninei
CH2OH
OCH3

OH
OH

H3CO

OCH3
Guaiacol

Siringol

OH

H3CO

OCH3

OH
Alcool coniferilic

HO
OCH3
Alcool sinapilic

COMPONENTELE BIOMASEI LIGNOCELULOZICE

Proteinele sunt substane organice macromoleculare constituite din catene
polipeptidice lungi n care resturile de amino-acizi sunt unite ntre ele prin
legturi amidice, CO-NH. Modul n care se aranjeaz catenele (n elice,
globular) i succesiunea aminoacizilor n caten d specificitatea fiecri
proteine. Degradate pe cale biologic, proteinele se transform n final n
substane gazoase, degradate anaerob i la temperaturi i presiuni ridicate
proteinele conduc, prin cracri i ciclizri, la substane macromoleculare cu
caracter aromatic (acizi humici).
Cerurile prezente n plante sunt esteri cu mas molecular mare ai acizilor
i alcoolilor alifatici superiori cu 12 24 atomi de carbon, cu caracter
semicristalin. Catenele pot fi lineare sau ramificate, saturate sau nesaturate. n
fapt, ceara specific unei anumite specii vegetale este un amestec de esteri ai
mai multor alcooli i acizi, natura alcoolilor i acizilor i proporiile acestora
conferind caracterul de specificitate.

COMPONENTELE BIOMASEI LIGNOCELULOZICE

Rinile sunt compui cu mas molecular mare, n fapt amestecuri de uleiuri
eterice cu formula brut C10H16, camfen C11H18OH -, secsviterpene C15H24 - i acizi
mono~ i dicarboxilici izomeri cu formula brut C20H30O2. Compoziia i proprietile
rinilor difer n funcie de specia lemnoas i de zona geografic n care a crescut
planta i chiar de partea botanic a plantei (rdcin sau tulpin). Acizii rezinici
principali prezeni n rinile naturale sunt: acidul levopimaric (cu o pondere de 30
50 % n rin), acidul neoabietic (pondere de 15 20 %) i acidul abietic (pondere de
5 10 %), ceilali acizi fiind izomeri ai acestora.
CH3

CH3
CH3

H3C

COOH
Acid levopimaric

CH3

HOOC

CH3

CH3
Acid neoabietic

CH3

HOOC

CH3
CH3

CH3

CH3
Acid abietic

Acizii rezinici princiali prezeni n rinile naturale

Se observ i n acest caz prezena ciclurilor carbonice de 6 atomi mai mult sau
mai puin saturate.

CONVERSIA BIOMASEI
Datorit proporiei mari din populaia lumii care au reedina n rile n curs de
dezvoltare, care se confrunt cu lipsa combustibililor fosili i a mijloacelor de a-i
importa, este esenial ca eforturi sporite s fie depuse n utilizarea eficient a
biomasei ca o surs disponibil i flexibil de producere a combustibililor.
Anual, fotosinteza stocheaza de 5-8 ori mai mult energie din biomas dect
consum n mod curent omul din toate sursele. Biomasa ofer o surs potenial de
produse chimice, cum ar fi reducerea la zaharuri, etanol, furfurol i alte produse, prin
utilizarea procedurilor termochimice, chimice i biochimice.

CONVERSIA BIOMASEI
COMBUSTIA SAU ARDEREA DIRECTA
Procesul de combustie este cel mai utilizat proces de conversie a
biomasei. Acesta contribuie la peste 97% din producia de bioenergie din lume. n
unele ri mai puin dezvoltate, arderea biomasei tradiionale joac un rol important
n viaa oamenilor de zi cu zi, deoarece este principala surs de energie
disponibil pentru gtit i nclzire.
Combustia reprezint conversia termica a materiei organice cu un oxidant
(n mod normal de oxigen) pentru a produce n principal dioxid de carbon i ap.
Oxidantul este n exces stoichiometric, oxidarea fiind complet.
Exist trei etape principale care apar n timpul combustiei biomasei:
uscarea,
piroliza i reducerea,
arderea gazelor volatile i a prii carbonice solide.
Arderea gazelor volatile contribuie la mai mult de 70% din producia total
de cldur. Aceasta are loc deasupra patului de combustibil i este, n general,
evideniat prin prezena de flacari galbene. Partea solid este ars n patul de
combustibil i se remarc prin prezena unor mici flcri albastre.

CONVERSIA BIOMASEI
PIROLIZA
Piroliza este un proces de descompunere termic care are loc n absena oxigenului
pentru transformarea biomasei la temperaturi ridicate n crbune solid, lichid (biopetrol) i gaze. Piroliza este un proces industrial de transformare a biomasei.
Un proces tipic de piroliz presupune 3 etape:
Prima etap, pre-piroliza, se produce ntre 120 i 200 C, cnd se observ o
uoar scdere n greutate, cnd a loc rearanjamente interne, cum ar fi
ruperea legturilor, apariia radicalilor liberi, precum i formarea de grupri
carbonil, eliminndu-se cantiti mici de ap, monoxid i dioxid de carbon.
Cea de a doua etap este procesul principal de piroliz, n cursul creia
are loc descompunere materialului solid, nsoit de o scdere semnificativ
n greutate a biomasei iniiale.
Ultima etap este devolatilizrii continu a carbunelui, cauzate de ruperea n
continuare a legturilor C-H i C-O.
n funcie de temperatura i timpul de reacie, piroliza poatet fi mprit n: piroliza
rapid, piroliza moderat i piroliza lent.

CONVERSIA BIOMASEI
Piroliza rapid este un proces cu viteza mare de ncalzire i timp scurt de
staionare a materiei prime. Favorizeaz n special formarea produselor lichid i
inhib formarea de cocs solid. Produsele lichide (bio-uleiurile) sunt compuse din o
faz apoas, care conine compui organici oxigenai cu masa molecular mic i o
faz neapoas (gudronul), care include o varietate de compui organici aromatici
insolubili cu mas molecular mare. Bio-uleiul, produsul major rezultat din piroliza
rapid, este un potenial combustibil lichid care poate fi uor de depozitat i
transportat.
Piroliza moderat i piroliza lent
Procesele convenionale de piroliza moderat sau lent sunt procese cu viteza
mic de nclzire i timp lung de staionare a vaporilor. Produsul solid, carbunele,
poate fi utilizat ntr-o gam larg de domenii: casnic, chimic sau metalurgic, fiind
folosit ca materie prim pentru producerea de substane chimice, crbune activ, focuri
de artificii, absorbani, amelioratori de sol i a produselor farmaceutice. Un randament
mai mare de crbune se poate obine din biomasa cu un coninutul superior de lignin
i un coninut mai sczut de hemiceluloz.

CONVERSIA BIOMASEI
GAZEIFICAREA
Gazeificarea biomasei este un proces care transform biomasa n gazele combustibile
(H2, CO, CO2 i CH4) la temperaturi ridicate, n prezena parial oxigenului sau a
altor oxidani adecvai, cum ar fi abur i CO2. Cnd se folosete aer sau oxigen,
gazeificarea este similar cu combustia, dar este considerat un proces de
combustie parial. n general, procesul de ardere sau combustia se bazeaz pe
generarea de cldur, n timp ce scopul gazeificrii este de a obine produi gazoi
valoroi care pot fi utilizai direct pentru arderea, sau pot fi stocai pentru alte
aplicaii. n plus, gazeificarea este considerat a fi mai ecologic, din cauza scderii
emisiilor de gaze toxice n atmosfer i versatil de utilizare a mai multor produse
secundare solide
Gazificare poate fi vzut ca o form special de piroliz, care are loc la temperaturi
mai mari i conduce la randamente mai mari de gaze.
Gazeificarea biomasei ofer mai multe avantaje:
reducerea emisiilor de CO2,
echipamente compacte i cu dimensiuni relativ mici,
controlul strict al combustiei,
eficien termic ridicat,
produsul de gazificare, gazul de sintez, este o form gazoas de bioenergie.

CONVERSIA BIOMASEI
Comparaie ntre randamente produselor rezultate la piroliza si gazeificare
Tipul
procesului

Condiii

% Lichide

% Carbune % Gaze

Piroliza rapid

Temperaturi moderate (~ 500 C), timp

de reziden extrem de scurt (~ 1s)

75

12

13

Piroliza
moderat

Temperaturi moderate (~ 500 C), timp

de staionare moderat (~ 11 20 s)

50

20

30

Piroliza lent
(carbonizare)

Temperaturi sczut (~ 400 C), timp

exterm de lung de staionare a solidului

30

35

35

Gazeificarea

Temperaturi ridicate (~ 800 C), timp

lung de staionare a solidului i gazelor

10

85

CONVERSIA BIOMASEI
n ceea ce privete valorile specifice de nclzire, gazele sintetice pot fi
clasificate n patru grupe.
Aplicaiile industriale ale gazelor de sintez
Tipul gazului de
sintez

Puterea
caloric
(MJ/m3)

Aplicaii industriale

Gaze cu puterea
caloric mic

3,5 10

Combustibil pentru turbine de gaz i combustibil pentru

procesele de topire

Gaze cu puterea
caloric medie

10 20

Combustibil pentru turbine de gaz, producerea de

hidrogen, ca amestec de alimentare n celulele de
combustie, sinteze chimice i de combustibili, ca substitut
al gazului natural prin metanare

Gaze cu puterea
caloric mare

20 35

Combustibil pentru turbine de gaz, ca substitut al gazului

natural, producerea de hidrogen, ca amestec de
alimentare n celulele de combustie, sinteze chimice i de
combustibili

Substitut de gaz
natural (SNG)

> 35

ca substitut al gazului natural, sinteze chimice,

producerea de hidrogen, ca amestec de alimentare n
celulele de combustie

CONVERSIA BIOMASEI
LICHEFIEREA DIRECT
Lichefierea direct este un proces termo-chimic la temperatur joas i presiune
nalt n care biomasa este descompus n fragmente de molecule mici, cu
ajutorul apei sau alt solvent adecvat. Aceste fragmente mici, care sunt instabile i
reactive, pot apoi re-polimeriza n compui uleio cu diferite mase moleculare.
Lichefierea direct are unele similariti cu piroliza i anume obinerea de produse
lichide. Cu toate acestea, ele sunt diferite n ceea ce privete condiiile de operare.
Mai precis, lichefierea direct necesit temperaturi mai mici de reacie, dar presiuni
mai mari dect piroliza (de exemplu 5-20 MPa, pentru lichefiere, fa de 0,1 0,5
MPa pentru piroliz). De asemenea, uscarea materii prime nu este un pas necesar
pentru lichefierea direct, dar este crucial pentru piroliza. n plus, catalizatori sunt
ntotdeauna eseniali pentru lichefiere, pe cnd acetia nu sunt critici pentru
piroliz. Comparativ cu piroliza, tehnologia de lichefiere este mai dificil, deoarece
necesit reactoare i sisteme de alimentare cu materie prim mai complexe i
costisitoare.

CONVERSIA BIOMASEI
TOREFIEREA

Torefierea (prjire) este o metoda de utilizare eficient a biomasei drept

combustibil solid curat si convenabil. In acest proces, biomasa este nclzita
lent la 200-300C in absenta sau in prezenta unei cantitati foarte mici de
oxigen. Prin torefiere se modific structura chimic a biomasei prin creterea
coninutului su de carbon si reducerea oxigenului. Prin acest proces se
marete densitatea energetica a biomasei i face biomasa mai higroscopica.
Aceste atribute sporesc, astfel, valoarea comercial a lemnului pentru
producerea de energie i transport.
Este un proces de producie a combustibililor solizi bogati n carbon din biomas.

CONVERSIA BIOMASEI

CONVERSIA BIOMASEI
b) PROCESE DE CONVERSIE CHIMIC A BIOMASEI
Hidroliza
biomasei
catalizat
enzimatic este o reacie
mult mai lenta dect
hidroliz acid. Acest
proces
necesit
ca
biomasa s fie disponibil
n
particule
cu
o
dimensiune ct mai mic
i este inhibat de lignin
i derivaii ligninei. Mai
mult
dect
att,
recuperarea
enzimelor
este dificil.
Hidroliza
acid
biomasei este limitat de
coroziunea acizilor i
problemele
costisitoare
de recuperarea a acidului

CONVERSIA BIOMASEI
b) PROCESE DE CONVERSIE CHIMIC A BIOMASEI
Exist multe dificulti n hidroliza ntr-o singur etap a biomasei. Aceste dificulti sunt
date de:
efectele de ecranare ale ligninei i hemicelulozei,
hidrofobia ligninei,
cristalinitatea celulozei
interferena creat de produi secundari (taninuri, amidon).
Pentru a depi aceste dificulti, a fost realizat hidroliza n doua etape. n prima etapa
are loc separarea hemicelulozei (deoarece se separ mai uor dect celuloza, aceasta etapa
se numeste prehidroliza. n etapa a doua are loc hidroliza propriu-zis (acid puternic, la
temperaturi ridicate). Prin acest procedeu se urmrete maximizarea productiei n pentoze si
hexoze i minimizarea produsilor de contaminare.
n procesul de prehidroliz se utilizeaz acizi minerali diluai (HCl, H 2SO4), acid acetic i
ap, la temperaturi de 423-433 K

CONVERSIA BIOMASEI
c) PROCESE DE CONVERSIE BIOCHIMIC A BIOMASEI
Procesele biochimice se refer n principal la:
fermentatie aeroba, care produce compost, dioxid de carbon i ap,
fermentatie anaerob, care produce ngrminte i gaze (CH4/CO2)
fermentatia alcoolic, care produce etanol (C2H5OH), dioxid de carbon (CO2) i deeuri.
Fermentatia anaerob este folosita pentru producerea de biogaz. n fermentatia anaerob,
deeurile sunt pstrate fr oxigen timp de aproximativ 2-8 sptmni la aproximativ 310 K, nu
rezolv numai problemele legate de poluare, dar produce, de asemenea, de energie i a
ngrmintelor organice dintr-o surs regenerabil.
n timpul fermentrii, sunt produse gaze. Compoziia gazului este metan 65-70%, dioxid
de carbon 35-30% i urme neglijabile de alte gaze (de exemplu, H2S i H2) i este saturat cu
ap. Gazul are o putere calorica de aproximativ 26 MJ/m3.
Bioconversia anaerob a materialelor lignocelulozice la metan i dioxid de carbon se
realizeaz n mai multe etape de ctre o serie de microorganisme: hidrolitice, acidogene,
homoacidogenice i metanogene.
Activitatea bacteriilor metanogene, care sunt capabile de a converti acizii organici n metan
i dioxid de carbon, depinde de mai muli factori ca: temperatura, pH-ul, concentraia
substratului i minerale. Pentru bacteriile metanogene, intervalul pH-ului este ntre 6.6 i 7.6, n
timp ce activitatea maxima a fost observat la un pH ntre 7.2 i 7.6.

CONVERSIA BIOMASEI
c) PROCESE DE CONVERSIE BIOCHIMIC A BIOMASEI
Digestia anaerob este un proces ce are loc n absena oxigenului, prin care o
populaie mixt de bacterii catalizeaz scindarea polimerilor din materia organic cu
formarea unui gaz ce conine n principal metan i dioxid de carbon i mici cantiti de
amoniac, hidrogen sulfurat i mercaptani. Procesul are loc n mai multe etape:
1.descompunerea ntr-un mediu nu neaprat anaerob a materialului biomasic
complex de ctre o populaie eterogen de microorganisme. Aceast descompunere cuprinde
hidroliza materialului celulozic la glucide simple, a proteinelor la aminoacizi, a lipidelor la
acizi grai, a amidonului i ligninei la compui aromatici. Rezultatul primei etape este o
biomas solubil n ap.
2.nlturarea atomilor de hidrogen ai materialului biomasic (conversia glucidelor n
acid acetic), nlturarea grupei carboxil a aminoacizilor i scindarea acizilor grai cu mas
molecular mare n acizi cu mas molecular mai mic, obinndu-se n final acidul acetic.
Aceste reacii sunt reacii de fermentaie realizate de ctre bacterii acidofile.
3.formarea biogazului din acid acetic, printr-un set de reacii de fermentare realizate de
ctre bacteriile metanogene. Aceste bacterii necesit un mediu strict anaerob. Primele dou
etape pot dura cteva ore sau zile, iar ultima etap cteva sptmni, n funcie de natura
materiei prime.
Activitatea bacteriilor este inhibat de prezena srurilor metalelor, penicilinei, sulfurilor
solubile sau a amoniacului n concentraie mare.

THERMOCHEMICAL PRODUCTION OF
BUILDING BLOCKS

THERMOCHEMICAL PRODUCTION OF
BUILDING BLOCKS

BUILDING BLOCKS BY THERMOCHEMICAL METHODS

FURFURAL

Furfuralul este obtinut prin hidroliza acid a hemicelulozei pe o scar de

aproximativ 142 000 t/a.
Furfuralul este o materie prim pentru producerea Nylon 6,6 i Nylon 6
ntr-adevr, procesul iniial de producere a Nylon-6,6 s-a bazat pe furfural. Ultimul
dintre aceste uniti de producie a fost nchis n 1961 n Statele Unite ale
Americii din motive economice (preul sczut n mod artificial de petrol). Cu toate
acestea, piaa pentru Nylon 6 este imensa.

BUILDING BLOCKS BY THERMOCHEMICAL METHODS

HIDROXIMETILFURFURAL
Deshidratarea n mediul apos
Deshidratarea n solveni organici polari
Deshidratarea ntr-un sistem n dou etape ap / metilizobutil cetona
Deshidratarea in lichide ionice
Deshidratarea fr solveni

PRODUCIA DE HMF

PRODUCIA DE HMF

Schema de reacie pentru

deshidratarea fructozei

PRODUSE SECUNDARE DIN HMF

PRODUSE SECUNDARE DIN HMF

BUILDING BLOCKS BY THERMOCHEMICAL METHODS

ACID LEVULINIC

ZAHARIDE

Conversia catalitic a
celulozei n alcooli zaharici

ACID LACTIC

Conversia de fructozei i glucozei n acid lactic.