Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Indrumar de Laborator PDF
Indrumar de Laborator PDF
BARTALIS ILDIK
NDRUMTOR
LABORATOR DE CHIMIE
- 2010 -
Cuprins
Cuprins ................................................................................................................................ 1
1. Norme de protecie specifice laboratorului..................................................................... 6
2. Clasificarea i caracterizarea principalelor metode de cercetare .................................14
2.1. Metode generale...........................................................................................................14
2.2 Metode matematice i statistice.................................................................................14
2. 3. Metode clasice, specifice .........................................................................................14
2.4. Metode experimentale ..............................................................................................15
2.5. Analiza structurii......................................................................................................15
2.6. Metode moderne .......................................................................................................15
2.7. Analize chimice, fizice, fizico-chimice ......................................................................16
2.7.1. Metode chimice...................................................................................................16
2.7.2. Metode de analize fizico-chimice .......................................................................16
2.7. 3. Metode fizice......................................................................................................17
3. Pregtirea i prelevarea probelor pentru analize de laborator.....................................21
3.1. Planul desfurrii analizei ......................................................................................21
3.2. Pregtirea probelor pentru analize de laborator ....................................................22
3.3. Prelevarea probelor solide........................................................................................22
3.3.1. Metode de luare a probelor................................................................................23
3.3.2. Extragerea probei...............................................................................................25
3.4. Prelevarea probelor lichide ......................................................................................26
3.5. Metode de solubilizare a probei , de purificare a substanelor solide.....................26
4. Determinarea masei........................................................................................................31
4.1 Noiuni teoretice ........................................................................................................31
4.2. Balana analitic i cntrirea .................................................................................32
5. Metode volumetrice de analiz.......................................................................................37
5.1. Consideraii teoretice................................................................................................37
5.2. Prepararea unor soluii de concentraii diferite......................................................38
5.2.1. Prepararea unor soluii de concentraii diferite...............................................38
5.2.2. Partea experimental .........................................................................................38
5.3. Stabilirea titrului i factorului soluiilor..................................................................42
5.3.1. Consideraii teoretice .........................................................................................42
5.3.2. Partea experimental .........................................................................................43
5.4. Msurarea volumelor ...............................................................................................45
reactivi toxici
gazoi
solizi
reactivi radioactivi
Pentru a mirosi o substan, gazul sau vaporii trebuie ndeprtai spre manipulant,
prin micarea circular a minii, cu foarte mari precauiuni , neaplecnd capul
deasupra vasului i fr a inspira profund.
Se va transvaza din soluia de rezerv o cantitate ntr-un pahar, din care se va lua
cu pipeta.
Paharele i alte vase mici din sticl trebuie inute cu toat palma i nu apucate sau
inute de margine.
Tubul de sticl care se introduce n orificiul unui dop sau al unui tub de cauciuc
se ine ct mai aproape de captul care se introduce, se recomand nvelirea
minilor care in dopul i a tubului cu material textil umed, tubul fiind uns cu
glicerin sau cu ap.
10
sticlele cu soluii vor fi folosite nct picturile scurse sau nu distrug eticheta ;
acizii tari , precipitatele se vor arunca n borcane speciale ce se vor gsi pe fiecare
mas
dac se identific un reactiv dup miros nu se miroase direct din gtul flaconului
i se scoate dopul cu grij i se vntur puin cu mna deasupra flaconului deschis
este interzis a se lsa becurile de gaz aprinse dac personalul lipsete din laborator ;
exicatoarele cu vacuum vor fi din sticl groas iar n interior se va introduce CaCl2 nu
H2SO4 - distilrile n vid se vor face numai n instalaii complete cu mbinri rodate ,
nefiind permis folosirea dopurilor de cauciuc. Manipulantul tubului s poarte ochelari
11
recipienii sub presiune mare sunt supui verificrii organelor inspeciei cazanelor i
recipientelor conform normelor n vigoare ;
scoaterea intoxicatului din ncperea n care s-a produs intoxicarea i aezarea lui
culcat ntr-o ncpere bine aerisit ;
scoaterea hainelor care pot jena respiraia precum i a celor care sunt eventual
mbibate cu substane toxice ;
dac victima respir sacadat , rar , sau nu respir deloc se va face respiraie artificial
i se va da s inhaleze oxigen .
13
14
15
16
seturi de etaloane)
Analiza spectral de emisie- ex. pentru determinarea ionilor metalici.
Aparatele spectrale realizeaz descompunere luminii emise de ctre o surs , n
radiaiile ei componente, precum i dispunerea acestor componente ntr-o ordine determinat
de lungimea lor de und.
Instalaiile spectrale se compun:
- aparatul spectral - descompune radiaia in spectru
- receptorul de radiaie- transform energia pe care o primete
- dispozitivul de msurare - msurarea distribuiei spectrale sau a distribuiei n timp a
radiaiei.
n funcie de caracterul problemei care trebuie rezolvat se alege i tipul aparatelor
spectrale folosite. Aceste aparate difer att prin metoda de obinere i de nregistrare a
spectrului, ct i prin domeniul spectral accesibil analizei cu ajutorul unui aparat dat.
Principiul: proba solid sau lichid se aduce n stare de vapori atomizat, la care se introduce o
energie suplimentar pentru excitarea suplimentar. Excitarea nseamn c norul de atomi
absoarbe o parte din energia introdus suplimentar, putnd emite electroni, care se afl pe
nivele energetice superioare, de unde revin n stare iniial sau pe alte nivele.
Procesele de excitare:
- excitare termic: fotometria cu flacr
- excitare prin ciocnire: energie electric, scnteie, arc
Dup modul de observare al spectrului:
- spectrografe, n care spectrul se nregistreaz pe o plac fotografic
- spectroscoape, n care spectrul se observa cu ochiul liber sau cu ajutorul unei lupe.
17
19
20
Felul probei: produs gazos, lichid sau solid, sintetic sau natural.
Proveniena probei: substana nou sau deja cunoscut, produs obinut n urma
unui proces tehnologic (faz intermediar sau produs finit), produs natural (ap,
minereu).
Documente de referin
21
eroarea admisibil
materialele extrase natural, crbuni, materii prime sub form de roci, etc. conin
alturi de material util i material steril din vecintatea lor, la locul de extracie
aerul atmosferic, praful, oxigenul modific (fizic sau chimic) straturile superficiale
ale unor substane expuse liber un anumit timp
23
cu acionare automat
Pentru pulberile aflate n saci, butoaie, cutii se folosesc sonde de mn, alctuite dintr-un
jgheab de oel ascuit la un capt i un mner la cellalt capt.
Pregtirea probelor extrase
24
Prima prob este alctuit dintr-o cantitate mare de material, care variaz de la cteva
kilograme la zeci de tone. Din aceasta se trimite n laborator, pentru analiz, o anumit
cantitate, mult mai mic, numit prob de laborator; greutatea necesar pentru proba de
laborator nu depete 10 g.
Legat de aceast reducere important, atenia principal trebuie acordat pstrrii
proprietilor fizico-chimice la orice grad de reducere a probei.
Reprezentativitatea prin reducere, necesit de cele mai multe ori operaii de amestecare
(omogenizare) i de sfrmare n mai multe trepte.
Divizarea (sfrmarea) materialului se face mecanic i/ sau manual.
Ca principiu general pentru materialele dure i grosiere, se face iniial concasare i
apoi mrunire n mori cu bile. Mrunirea manual se aplic n finalul procesului i
presupune divizare avansat a materialului pe o plac de oel, cu un obiect adecvat .
Amestecarea materialului fin divizat se realizeaz prin rsturnarea repetat a acestuia
n grmad conic.
mprirea materialului
Aceast operaie se realizeaz prin metoda sferturilor, dup cum urmeaz:
se turtete grmada conic, realizndu-se un ptrat sau cerc cu aceeai grosime n toate
punctele
se extrag dou sectoare opuse iar celelalte dou se amestec din nou n grmad conic
operaia se repet
25
Etichetarea probelor
Fiecare prob de laborator trebuie supus unui control exterior, pentru verificarea
integritii ambalajului, sigiliului, etichetei .
Pe eticheta trebuie notat:
denumirea produsului
calitatea produsului
numele fabricii
27
Fenomenul mririi cristalelor are loc cu o vitez mai mare cnd temperatura este mai
ridicat, de aceea majoritatea precipitrilor se fac la 70-80 grade, sau chiar la fierbere.
Precipitrile trebuie s se fac numai n pahare, astfel se poate observa daca precipitarea s-a
sfrit, sau dac precipitatul a fost dus cantitativ pe filtru.
Decantarea
Este operaia de separare a precipitatului de lichid, prin scurgerea lichidului de
deasupra precipitatului depus. Nu este o operaie precis.
Filtrarea
Filtrarea permite separarea fazelor lichid i solid ale unei suspensii cu ajutorul
materialelor poroase .Filtrarea este o operaie cu ajutorul creia se poate separa , n mod
mecanic, un corp solid dintr-un lichid sau un precipitat dintr-o soluie. Pentru acest scop se
folosesc filtre alctuite din diferite materiale: hrtie, porelan poros, sticl poroas. Porii
filtrelor trebuie s fie mai mici dect mrimea particulelor care formeaz precipitatele.
Filtrarea prin hrtie de filtru
Mrimea filtrelor se alege dup cantitatea precipitatului care urmeaz s fie filtrat i nu
dup volumul soluiei n care se gsete precipitatul.
Viteza de filtrare depinde de mrimea porilor filtrului, de temperatura la care se face
filtrarea, de presiunea exercitat asupra lichidului care se filtreaz., de forma plniei. Plniile
cele mai potrivite au unchiul conului de 60 grade, deschiderea de 7 cm n diametru, plnia se
sprijin n timpul filtrrii pe un stativ potrivit . Marginea hrtiei de filtru va fi mai jos cu 1 cm
de la marginea plniei. Nu se va ncepe filtrarea dect dup ce precipitatul s-a depus la fundul
paharului. Dup ce soluia s-a decantat ncet , fr s se agite precipitatul, se aduce i acesta
pe filtru, cu ap sau soluia de splare. Precipitatul care rmne prins pe pereii paharului se
aduce pe filtru cu ajutorul uviei de ap. Uneori particulele forate fine de precipitat trec prin
morii filtrelor i tulbur soluia filtrat, n acest caz se refiltreaz de 2-3 ori pe acelai filtru.
Centrifugarea
Aceast operaie presupune separarea fazei solide de faza lichid sau a dou lichide
nemiscibile, n general a cantitilor mici de precipitate se utilizeaz vase speciale de sticl ,
cu forma apropiat de a unor eprubete sau a unor fiole gradate. Soluia separat deasupra
precipitatului depus prin centrifugare , pe baza diferenei de densitate , se poate scoate prin
decantare sau cu ajutorul unei pipete capilare.
Splarea
Prin splare se ndeprteaz lichidul n care s-a fcut precipitarea i care a rmas
aderent la precipitat sau n porii filtrului. Practic trebuie s se fac mai multe splri, cu ct
mai puin lichid de splare de fiecare dat.
28
Cel mai utilizat lichid de splare este apa distilat ce conine reactivul precipitant, fapt
care mpiedic dizolvarea precipitatului. Reactivul adugat trebuie s fie volatil , astfel nct
s poat fi ndeprtat din precipitat prin calcinare.
Evaporarea
Este fenomenul prin care un lichid trece n stare de vapori la temperaturi inferioare
temperaturii de fierbere . Are loc numai la suprafaa lichidului , depinde de temperatur i de
suprafaa de evaporare i servete la concentrarea soluiilor sau la ndeprtarea dizolvantului
din soluie. Evaporarea se face n capsul de porelan sau de sticl, care se umple pe trei
sferturi cu soluie i, dup natura lichidului, se nclzete pe sit de azbest sau baie de ap.
Uscarea
Se poate execut prin nclzire ntre anumite limite de temperatur .
La 100-150oC, numeroase precipitate se pot aduce la greutate constant la aceast
temperatura (AgCl, PbSO4 ).
Uscarea se realizeaz n etuve electrice cu temperatur reglabil. Timpul de uscare
depinde de natura chimic i de cantitatea precipitatului i poate dura 1-2 ore. Creuzetul gol
trebuie cntrit i uscat la aceeai temperatur (20-30 minute la 110 oC) Creuzetele cu
precipitat dup nclzire de 1-1.5 ore la temperatura prescris se introduc n exicator pentru a
rci la temperatura camerei, dup care se cntresc.
La temperatura normal, uscarea substanelor solide se face n exicatoare, alturi de
proba supus uscrii , lsndu-se un agent de uscare adecvat: clorur de calciu, silicagel etc.
Procesul poate fi accelerat prin micorarea presiunii aerului n exicator.
Calcinarea
Precipitatele filtrate pe hrtie de filtru pot fi aduse la greutate constant la o
temperatur mai nalt. (500-1000oC).
Filtrul cu precipitat se aeaz n creuzet de porelan, calcinat i cntrit n prealabil.
Dup ce s-a ars filtrul i s-a transformat n cenua se va calcina precipitatul n cuptor
de calcinare. Temperatura i durata calcinrii depind de natura precipitatelor, fiind foarte
diferite de la un precipitat la altul.
Dup calcinare creuzetul cu precipitat calcinat se aeaz n exicator( nu trebuie s se
introduc n nici un caz , creuzetul nroit n exicator) , pentru a rci la temperatura camerei,
dup care se cntrete.
Carbonizarea
Este un fenomen ce l prezint numai substanele organice: zahrul, lemnul etc.. Se
usuc nti substana, apoi se introduce n creuzet neacoperit i se nclzete puternic. Cnd
vaporii care se produc n timpul acesta nu se mai degaj , s-a terminat i carbonizarea.
29
Incineraia se realizeaz printr-o nclzire continu pn cnd n locul substanei rmne doar
cenua.
Distilarea
Este operaia de separare a substanelor din amestecurile lichide, care se bazeaz pe
volatilitate diferit a componenilor. Const n trecerea unui lichid n vapori , condensarea
vaporilor i colectarea lichidului condensat, care n acest mod se cur de impuriti sau se
separ de alte lichide cu care este n amestec.
Distilarea este folosit curent pentru obinerea apei distilate, la analiza vinului i a
berii pentru determinarea concentraiei alcoolice.
Cristalizarea
Este operaia de separare din soluie a unei substane pure. prin aducerea acesteia n
stare solid pe baza diferenei de solubilitate ntre aceasta i impuritile ce o nsoesc, ntr-un
anumit solvent i o anumit temperatur.
Operaia const n dizolvarea la rece a substanei de purificat, urmat de decantare ,
pentru depunerea impuritilor insolubile i ndeprtarea acestora prin filtrare. Soluia obinut
de la filtrare se nclzete apoi dup care se rcete brusc sau lent. Substana pur se va
depune astfel sub form de cristale iar impuritile rmn n soluie. Separarea se va face
printr-o filtrare.
Sublimarea
Sublimarea se utilizeaz ca metod de purificare pentru unele substane care posed
proprietatea de a trece prin nclzire din stare solid n stare de vapori i invers ( prin rcire).
Substana care prezint aceast proprietate sunt: iodul, naftalina, etc.
Vasul sau sticla de ceas pe care se gsete substana impur se nclzesc lent, vaporii
acesteia trecnd prin perforaiile unei hrtii de filtru i condensndu-se pe pereii interiori,
reci, ai unei plnii de sticl. Impuritile care nu sublimeaz rmn ca atare n vas. Substana
purificat este desprins cu o spatul de pe pereii plniei i adus ntr-un vas curat.
30
4. Determinarea masei
4.1 Noiuni teoretice
Masa este proprietatea fizic deosebit de important i reprezint cantitatea de
substan dintr-o prob. Unitatea de mas conform Sistemului Internaional ( SI) este
kilogramul (kg).
Kilogramul este unitatea de mas egal cu masa prototipului internaional al
kilogramului de platin aliat cu iridiu, care se pstreaz la Biroul Internaional de Msuri i
Greuti de la Sevres, din 1889.
n funcie de diversitatea produselor i de felul mrfurilor deosebim:
Mc Mn
100 U a
100 U r
(4.1.)
unde:
Mc masa comercial
Mn este masa net
Ua umiditatea admis
Ur umiditatea real n momentul cntririi
Masele de lucru folosite pentru comparare sunt standardizate, cele mai uzuale fiind:
masele hexagonale din fonte cenuie i cele cilindrice din alam, oel inoxidabil paramagnetic
sau font.
Masele hexagonale din font turnat sunt realizate pn la 2 kg fr mner i de 5,10 i
20 kg prevzute cu mner rabatabil pentru manipulare. Masele cilindrice din alam, oel
inoxidabil paramagnetic se folosesc n special la cntrirea produselor chimice.
Balanele moderne au masele etalonate ataate direct la balan sub form de inele.
Masa se determina prin cntrire, cu aparate de cntrire numite balane, balana este
cel mai important instrument pentru analiza cantitativ.
Dup numrul de prghii care intervin n operaia de cntrire, aparatele de cntrit se mpart
n balane i bascule.
31
balana compus
balana semiautomat
balana roman
Balana roman
Se folosete n special n operaia de cntrire a mrfurilor, la recepia acestora avnd
sarcina maxim de 500 2000 kg, iar cea minim 25-100 kg.
Balana compus
Este folosit pentru cntrirea diferitelor materiale i mrfuri cu sarcin maxim de
cntrire de 5,10 sau 20 kg.
Balana semiautomat
Este folosit pentru sarcin maxim de cntrire pn la 1,0 kg ( sarcina minim 5,0
g). Se utilizeaz n unitile comerciale sau n laboratoare pentru cntriri rapide i de precizie
nu prea mare, de ordinul 0,5 g.
4.2. Balana analitic i cntrirea
Cntrirea probelor pentru analiz, a diferitelor substane pentru prepararea unor
soluii etc.,se realizeaz cu ajutorul balanei analitice.
Caracteristicile balanei analitice
O bun balan se caracterizeaz prin:
precizia: este dat de msura gradului cu care aceasta va reproduce datele obinute la
cteva cntriri succesive ale unuia sau aceluiai obiect. Precizia se msoar prin
mrimea erorilor ntmpltoare.
32
exactitate: este dat de apropierea valorilor cntririlor unui obiect de valoarea lui
adevrat sau de acea considerat ca fiind adevrat. Exactitatea se msoar prin
mrimea erorilor sistematice.
33
Caracteristici tehnici:
diametrul talerului 95 mm
Principiu de funcionare
Este o balan monoplan (cu un singur taler) la care cntrirea se face prin substituie.
Construcia balanei
Principalele piese care alctuiesc o balan analitic sunt:
prghie de cntrire , prevzut cu dou cuite de ag, unul de sprijin i unul de sarcin
cuit de sarcin, pe care se aplic att paftaua cu greuti adiionale, ct i talerul balanei
mecanism de ridicare 12, pentru ridicarea sau coborre a greutilor adiionale 2,3,4,5,6,7
descrcarea respectiv
ncrcarea balanei
Balana trebuie s fie bine reglat i sensibil, verificat metrologic. Balanele analitice sunt
aezate pe o mas consol ntr-o camer separat , rezervat numai pentru cntrire.
Diferitele pri ale balanei sunt confecionate din materiale nichelate , cromate,
rezistente la coroziune.
Reguli de cntrire
Probele cu substane afectate de umezeal, de ali ageni atmosferici, oxigen, bioxid de
carbon etc. sunt cntrite n fiole de cntrire.
Cele neafectate prin expunerea la aer pot fi cntrite pe sticl de ceas
Att sticla de ceas ct i fiola de cntrire trebuie s fie perfect curate i uscate.
Utilizarea raional a balanei impune anumite reguli:
34
nainte de cntrire i dup aceasta se verific punctul zero al balanei, iar talerul trebuie
s fie n perfect stare de curenie
aezarea obiectului de cntrit pe taler se face numai dup ce balana a fost blocat. In
caz contrar ocul produs dezechilibreaz balana
dup aezarea obiectului pe taler, uile balanei se nchid i dup aceea ncepe cntrirea
trebuie evitat oscilaia talerului, pentru aceasta este necesar ca obiectele relativ grele
(creuzet, fiola de cntrire) s fie aezate n mijlocul talerului.
Mod de lucru
primele trei cifre reprezint sute de grame, zeci de grame i grame i sunt afiate de ctre
mecanismul cu greuti adiionale
ultimele dou cifre sunt afiate de ctre tamburii cifrai i mecanismul cu urub
micrometric i reprezint miligrame i zecimi de miligrame.
35
36
37
md
100
ms
(5.1.)
(5.2.)
md
1000
M Vsol ( g )
(5.3.)
M sol
md
1000, E g
E g Vsol ( ml )
n metal z metal
(5.4.)
Balan farmaceutic
Cilindru gradat
38
Mod de lucru
Se calculeaz cantitatea de NaCl solid necesar pentru 200g soluie 5% i se cntrete
cu balana farmaceutic.
100 g sol. NaCl.......................C % g NaCl
200 g sol. NaCl..................... x
g NaCl
200 C
g NaCl
100
98.16
49.008
2
(5.5.)
Pentru baze:
-echivalentul-gram se calculeaz raportnd masa molecular la numrul de grupe de hidroxil
n care se disociaz.
E NaOH
40.004
40.004
1
(5.6.)
Pentru sruri:
39
E Al2 SO 3
342
57
6
(5.7.)
H 2 C 2 O4 2H 2 O 0,1 n.
Materiale necesare:
KOH p.a.
H 2 C 2 O4 2H 2 O p.a.
Pipete gradate
Mod de lucru
Se calculeaz echivalentul hidroxidului de potasiu apoi cantitatea necesar pentru
prepararea a 250 ml soluie KOH 0,1 n.
E KOH
M KOH 56
56
1
1
(5.8.)
E KOH
g KOH p.a. Se cntrete pe o sticl
4
de ceas cantitatea calculat i se introduce ntru-un balon cotat de 250 ml. Se completeaz cu
ap distilat pn la semn,agitnd pentru dizolvare.
Pentru prepararea soluiei de H 2 SO4 0,1 n se calculeaz cantitatea de H 2 SO4 96%
necesar. Pentru 250 ml soluie H 2 SO4 0,1 n trebuie 0,1 ml H 2 SO4 /:g H 2 SO4 adic 0.1 x 98
: 4 = 24,5
25 g H 2 SO4
40
25 1000
g soluie H 2 SO4 concentrat 96%
1765
m x
ml H 2 SO4 conc. 96 %
d d
(5.9.)
Se adaug n balonul cotat mai nti puin ap distilat i apoi se adaug volumul de
acid sulfuric concentrat rezultat din calcul i msurat cu ajutorul unui cilindru gradat. Se agit
cu grij i se completeaz cu ap distilat pn la semnul balonului cotat.
Acidul oxalic, H 2 C 2 O4 x 2 H 2 O este substan titrimetric, care permite prepararea
unei soluii etalon, cu ajutorul cruia determinm titrul soluiilor aproximative de baz.
Prepararea soluiei se face prin cntrire la balana analitic a cantitii necesare pentru
250 ml soluie 0,1 n E H 2C 2O 4 2 H 2 O
M acid
63,033gH 2 C 2 O4 2 H 2 O .
2
0,1
E H 2 C 2 O4 2 H 2 O
4
gH 2 C 2 O4 2 H 2 O
CuSO4 1%:
md
100 md 1 gram CuSO4
Vsol
H 2 SO4 0,5M:
M H 2 SO4 98
1m..............................98g
0,5m.............................xg
41
x 98 * 0,5 49 g
0,5
md V ,
1,835 g / cm 3
md
4,9
2,67 ml
1,835
H 2 SO4
2,8
md
100 md 2,8 grame KOH
Vsol
Ni (NO3 ) 2 1n
md
1000 md 4,9 grame H 2 SO4
M Vsol
KOH 2,8%
E g
M Ni ( NO3 ) 2
n metal z metal
59 2(14 48)
91,5
1 2
md
100 md 9,15 grame Ni (NO3 ) 2
91,5 100
Treal
Tteoretic
(5.10.)
chimice. Important este stabilirea punctului de echivalen care marcheaz sfritul reaciei.
n acest scop se folosesc indicatori, substane care i schimb brusc culoarea la adugarea
unui exces mic de reactiv. Concentraia se exprim prin titru, respectiv prin factorul soluiei.
5.3.2. Partea experimental
Determinarea concentraiei unei soluii aproximative de KOH 0,1 n
Materiale necesare
Soluie H 2 C 2 O4 2 H 2 O
Indicator fenolftalein
Pahar Erlenmayer
Mod de lucru
Pentru determinarea titrului i factorului soluiei KOH 0,1 n se folosete ca reactiv o
soluie de acid oxalic 0,1 n. Se umple o biuret cu soluie de acid oxalic i alta cu soluie de
hidroxid de potasiu. Se ia o prob de 20 ml acid oxalic ntr-un pahar Erlenmayer,se dilueaz
cu ap i se nclzete la 70-800 C pentru ndeprtarea CO2. Se adaug 2-3 picturi de
fenolftalein i se titreaz cu KOH 0,1 n pn la apariia unei coloraii slabe. Se execut dou
probe.
Calculul titrului i factorului
Ecuaia chimic dup care se desfoar titrarea este:
H 2 C 2 O4 2 KOH K 2 C 2 O4 2H 2 O
(5.11.)
Notm:
E H 2C 2O 4 2 H 2 O 63,033g (echivalentul gram al acidului oxalic
43
E H 2C 2O 4 2 H 2 O .................................................... E KOH
V H 2C2O 4 2 H 2 O TH 2C 2O 4 2 H 2 O. ............................. VKOH TKOH
TKOH
Factorul soluiei:
Treal
Tteoretic
Materiale i reactivi:
Materiale:
Balan tehnic
Sticl de ceas
Spatul
Pahar Berzelius
Baghet de sticl
Piset
Plnie
Pipet
Reactivi:
Solvent: ap distilat
Mod de lucru
Obinerea soluiilor de: CuSO4 1%, H 2 SO4 0,5M, KOH 2,8%, Ni (NO3 ) 2 1n s-a
realizat astfel:
S-a cntrit sticla de ceas peste care s-a adugat o mas de 1 gram de CuSO4 .
44
Masa de solvit s-a pus apoi n paharul Berzelius peste care s-a adugat ap
distilat din piset.
C.
Pentru desfacerea produselor lichide se folosesc msuri ( vase de diferite forme
metalice, din sticl sau material ceramic, gradate) sau cilindri gradai. Astfel , msurile
metalice pentru lichide sunt standardizate i realizate n diferite variante
Msuri pentru lichide folosite la diverse produse sunt:
45
pentru cantiti mici de uleiuri sau alte lichide se folosesc msuri cu capacitate de 0.012
l. Aceste msuri se confecioneaz din tabl cositorit sau din tabl de aluminiu.
pentru msurarea unor cantiti mari de lapte se utilizeaz msuri metalice cu toart i
mner , cu capacitate de 5,10 i 20 l.
pentru unele produse cosmetice se folosesc cilindri gradai din sticl , cu capacitate 0.01
1 l, prevzui cu cioc de scurgere
46
47
Pipetele
Pipetele servesc pentru msurarea i transferul unui volum de soluie , msurat corect
dintr-un vas n altul n care se petrece de obicei o reacie chimic. Reactivul de cele mai multe
ori trebuie introdus n mediul de reacie sub form de picturi.
Exist dou tipuri de pipete din sticl:
tubulare, gradate pe toat generatoarea pentru extragerea cu aceeai pipet a unor volume
diferite, se execut pentru volume de 0.1 pn la 100 cm3.
cilindrice cu bul care permit doar extragerea unui volum fix de lichid, (capacitatea 0.1 100 cm3), cu una sau doua gradaii
Pentru msurarea mai exact a volumelor se folosesc pipetele automate de capaciti diferite
n figura 5.2. sunt prezentate diferite tipuri de pipete
48
49
surse de ap de suprafa:
surse de ap subteran
Compoziia unei ape naturale depinde de terenul prin care trece. Din acest punct de
vedere se disting ape puternic mineralizate i ape care conin puine sruri n soluie. Dintre
acestea din urm, unele pot fi ntrebuinate direct ca ape potabile , cum sunt n general apele
subterane, iar altele , cum sunt apele de suprafa , ruri sau lacuri , sunt supuse nti unui
tratament fizic i chimic pentru a fi purificate de anumii componeni nocivi i pentru a fi
sterilizate n vederea ntrebuinrii.
Avnd n vedere rspndirea calciului i magneziului , srurile acestor elemente se vor
gsi predominant, fcnd parte din compoziia apelor de orice origine ar fi ele, cu excepia
apelor srate, n care predomina srurile alcaline i mai ales clorura de sodiu.
50
s nu conin nici un fel de ageni patogeni sau alte microorganisme i s fie lipsit de
risc de contaminare
Toate aceste cerine sunt transpuse n indicatori de calitate ai apei. Principalii indicatori de
calitate sunt apreciai n Romnia conform Legii nr. 458 din 08/07/2002 privind calitatea apei
potabile, STAS 1342-1991 ( standardul pentru ap potabil) sunt:
indicatori organoleptici i fizici
indicatori bacteriologici
indicatori biologici
indicatori de radioactivitate
51
Ape de rcire- sunt folosite la rcirea unor aparate, utilaje sau produse. Aceste
ape trebuie s fie lipsite de suspensii de orice fel, lipsit de microorganisme, stabil la
depuneri i s nu prezinte pericol de coroziune.
diverselor produse i nu impune condiii prea severe de puritate, dect n unele situaii
speciale.
52
Culoarea apei
Se determin comparnd culoarea apei de analizat , cu culoarea unei soluii etalon
Cnd apa este tulbure , gradul de culoare se va determina numai dup filtrare.
Mirosul i gustul apei la rece
Se determin la surs. Pentru determinarea mirosului , se umple pe jumtate sticla , se
astup , se agit bine circa 1 minut, se destup i se miroase.
Mirosul apei la cald
Se nclzete apa ntr-un pahar acoperit cu o sticl de ceas, cnd abia se mai poate
apuca paharul cu mna , se ridic sticla de ceas i se miroase vaporii ce se degaj.
Se vor da gradaiile urmtoare:
fin- gradul 2
(6.1.)
(6.2.)
n gradele de duritate sunt cuprinse mpreun i srurile de magneziu, nu numai cele de calciu.
53
ape moi
4-8
54
roie vireaz n
Calculul:
(6.3.)
unde:
0,561echivalentul n mg de CaO a unui ml de soluie
complexon;
N-cantitatea de complexon folosit la titrare, ml;
ffactorul soluiei complexon III;
vcantitatea de ap de analiz luat n lucru, ml;
10cantitatea de CaO, corespunztoare unui grad de duritate, mg.
Duritatea total maximal admisibil 20 G.
Biurete
Vase conice
55
pH lg H 3O
(6.4.)
pOH lg HO
(6.5.)
K w H 3 O HO
(6.6.)
56
(6.7.)
57
m HO CO3
2
3
PO4 HCO3
3
(mvali / l )
(6.8.)
c/ clorul rezidual liber, eventual prezent, trebuie ndeprtat prin adugarea unei
cantiti echivalente de tiosulfat de sodiu, deoarece influeneaz virajul culorii indicatorului.
Reactivi
-Acid clorhidric 0,1 N.
-Soluie fenolftalein: 1g fenolftalein se adaug la 100 ml alcool etilic 950 i se
neutralizeaz cu NaOH 0,1 pn la coloraia slab roz.
-soluie de metiloranj 0.1%.
Mod de lucru
se spal vasele de titrare. se cltesc cu apa distilat,se usuc;
se pregtete biureta cu soluie de HCI 0,1 n i se citete volumul iniial Vi;
se msoar cu cilindrul gradat cte 50ml apa i se pune n dou vase conice;
se pun 2-3 picturi de indicator de fenolftalein;
dac soluia se coloreaz n roz se titreaz cu HCI 0,1 n pn la dispariia culorii i
se noteaz volumul cu VP;
dac nu se coloreaz n roz se adaug 2-3 picturi de metilorange si se titreaz cu
HCI 0,1 n pn la portocaliu. Se noteaz volumul final Vf (aceast
operaie o suport i proba care se coloreaz la fenolftalein).
Se determin:
Vi=VP-Vi(ml)
V=Vf-Vi(ml)
p=2V1F(mval
m=2VF(mval/l)
F=factorul soluiei de HCI 0,1 n;
Exprimarea rezultatelor
Alcalinitatea, n ml HCl = V x F
(6.9.)
n care:
V = ml acid clorhidric 0,1 N folosii la titrarea a 100 ml ap de analizat;
F = factorul soluiei de acid clorhidric 0,1 N.
Interpretarea rezultatelor
58
Considernd lipsa n apa de analizat a acizilor slabi (silicic, fosforic, boric), ntreaga
alcalinitate se datoreaz numai prezenei bicarbonailor i hidroxizilor, iar prezena
concomitent a hidroxidului si bicarbonatului n aceeai prob este incompatibil, din datele
obinute rezult:
alcalinitatea se datoreaz carbonailor atunci cnd alcalinitatea (P) este mai mare ca zero,
dar mai mic dect alcalinitatea total (T);
alcalinitatea se datoreaz hidroxizilor atunci cnd alcalinitatea permanent (P) este mai
mare dect jumtate din alcalinitatea total (T);
alcalinitatea se datoreaz prezenei bicarbonailor atunci cnd alcalinitatea (P) este mai
mic dect jumtate din alcalinitatea total(T).
H 2 CO3 H CO3
(6.10.)
Unde:
CO
H K HHCO
(6.11.)
Din aceast relaie rezult efectul tampon al unui asemenea sistem, potrivit cruia pHul variaz puin cu diluia, dar mult cu schimbarea acestui raport. n apele reziduale valoarea
pH-ului depinde ns i de coninutul de CO2 liber. Cea mai mare parte a CO2 existent n ap
59
este dizolvat fizic. ntre concentraia CO2 liber (CO2 aq) i acidul carbonic exist un raport
constant. Ca urmare, variaia pH-ului se poate exprima prin relaia:
pH log K 1 K 2 log
HCO
(6.12.)
CO2 aq
Unde:
HCO3
CO2 aq i K H
K1
2
H 2 CO3
H 2 CO3
(6.13)
Aciditatea apelor naturale se datoreaz de obicei CO2-ului liber, mai rar acizilor
organici i minerali, sau srurilor acizilor tari cu baze slabe. Dintre acizii organici mai
frecvent sunt prezeni acizii humici i uneori acidul acetic. Acizii minerali apar doar
accidental. Aciditatea datorat acizilor organici i minerali se numete aciditate real i se
determin n prezena metiloranjului (pH=4,4). Aciditatea total include i aciditatea datorat
prezenei CO2 liber i se determin n prezena fenolftaleinei (pH=8,2). Alcalinitatea total a
apelor naturale se datoreaz bazelor libere, ionilor CO23 , HCO3 i se determin n prezena
metiloranjului (pH=4,4). Practic toat alcalinitatea este dat de bicarbonaii de calciu i de
magneziu. Hidroxidul de sodiu este prezent n ape reziduale puternic bazice. Alcalinitatea
permanent este dat de bazele libere i de carbonaii alcalini i se determin n prezena
fenolftaleinei (pH=8,2)
Principiu. Metoda const n dozarea, prin titrare cu o baz tare, a aciditii datorate
prezenei n ap a bioxidului de carbon liber, a acizilor minerali i a srurilor acizilor tari cu
baze slabe, n prezena indicatorului fenolftaleinei sau a metiloranjului, dup caz.
a/ Aciditatea determinat prin titrare n prezena fenolftaleinei constituie aciditatea
total, datorat bioxidului de carbon liber.
b/ Aciditatea determinat prin titrare n prezena metiloranjului constituie aciditatea
real, datorata acizilor minerali.
Reactivi
-
60
Mod de lucru
Determinarea aciditii totale 100 ml ap de analizat se titreaz cu NaOH 0,1 N n
prezen de fenolftalein, pn la apariia unei culori slab roz, persistent.
Determinarea aciditii minerale 100 ml ap de analizat se titreaz cu NaOH 0,1 N n
prezen de metiloranj pn la coloraia galben-portocaliu.
6.3.7. Determinarea substanelor organice
Substana organic este substan chimic de origine animal sau vegetal ce conine
n structura sa atomi de carbon. Exist mai multe metode pentru determinarea substanelor
organice.
Metoda cu permanganat de potasiu: (CCO - Mn)
Principiul metodei:
Determinarea substanelor organice oxidabile din ap se face indirect, stabilind
cantitatea de permanganat de potasiu consumat pentru oxidarea acestora. n mediu acid i la
fierbere, permanganatul de potasiu pune n libertate oxigenul necesar pentru oxidarea
substanelor organice:
(6.14.)
Excesul de permanganat de potasiu este titrat cu acid oxalic , manganul heptavalent din ionul
permanganic reducndu-se la ion bivalent:
(6.15.)
(6.16.)
Mod de lucru
Se msoar cu pipet cotat 100 cm3 prob de analizat, se introduc n flaconul
Erlenmayer. La aceast prob se adaug 5 cm3 acid sulfuric 1/3, 10 cm3 soluie de lucru de
permanganat de potasiu 0.01 n i se aduce la fierbere . Dup exact 10 minute se ndeprteaz
flaconul de pe sursa de cldur , se las s se rceasc la 70-80 oC i se adaug exact 10 cm3
acid oxalic 0.01 n..
Soluia decolorat , cald se titreaz cu permanganat de potasiu 0.01 n pn la persistena
culorii slab roz.
Calcul:
Coninutul de substane organice oxidabile, n miligrame de permanganat de potasiu pe
decimetru cub, se stabilete cu formula:
(V+V1 )x F V2 x 0.136 1000/100 D [mg KMO4 /dm3],
(6.17.)
n care:
V volumul de soluiei de permanganat de potasiu 0.01 n adugat ( 10 cm3)
V1 volumul soluiei de permanganat de potasiu 0.01 n folosit la titrare , n cm3
F factorul soluiei de permanganat de potasiu 0.01 n
V2 volumul soluiei de acid oxalic 0.01 n adugat la proba, n cm3 ( 10cm3)
0.316 cantitatea de permanganat de potasiu corespunztoare la un cm3 soluie de
permanganat de potasiu 0.01 n , n miligrame
D coeficient de diluie , intervine n calcul doar la efectuarea diluiilor.
Metoda cu dicromat de potasiu (C.C.O Cr)
n acest caz oxidarea este mult mai puternic, fiind incluse o serie de substane
organice mai greu oxidabile. Metoda este indicat pentru aprecierea mai exact a coninutului
de substane organice oxidabile a apelor provenite din surse de suprafa posibil supuse unor
procese de impurificare .
Principiul metodei: substanele oxidabile din ap sunt oxidate de bicromat de potasiu n
mediu de acid sulfuric, la cald, iar excesul de bicromat este titrat cu sare Mohr n prezena
feroinei ca indicator.
Reactivi i material necesar:
acid sulfuric d = 1,84;
sulfat de argint cristalizat;
62
sulfat
feroamoniacal
(sare
Mohr)
0,25
N:
98
sulfat
feroamoniacal
ap. Se titreaz cu soluie de sare Mohr n prezena a 2-3 picturi de feroin, virajul se
obine de la galben la rou, trecnd prin nuana de verde.
(6.18.)
un refrigerent cu reflux.
Mod de lucru
50 ml ap de prob se introduc ntr-un balon cu fundul rotund de 250 ml peste care se
adaug 25 ml bicromat de potasiu 0,25 N i 75 ml H SO conc. Se adaug cu grij 2 buci
2
unde,
(6.19.)
a = ml soluie sare Mohr folosii pentru titrarea probei martor;
63
64
tiosulfat de sodiu 0,1 N se prepar cu apa distilat fiart i rcit, apoi se conserv cu 5
ml cloroform pentru 1 litru soluie sau 1 g NaOH. Factorul soluiei se face fa de o
soluie de bicromat de potasiu 0,1 N;
tiosulfat de sodiu 0,025 N (N/40) se prepar din soluia de tiosulfat 0,1 N prin diluare;
sticle de recoltare cu volum cunoscut de preferin sticle speciale Winckler (250-280
ml).
Mod de lucru
Pentru oxigenul dizolvat, apa se recolteaz n sticle separate i cu mult grij ca s nu
se aereze n timpul manipulrilor. Sticla se umple complet apoi se pune dopul. Imediat se
introduc cu atenie 2 ml soluie de sulfat sau clorur manganoas i 2 ml soluie alcalin de
iodur de potasiu. Se pune dopul i se agit coninutul flaconului. n prezena oxigenului se
formeaz un precipitat brun - rocat, iar n absena acestuia precipitatul rmne alb. Dup
depunerea complet a precipitatului se elimin cu atenie cca. 10 ml din lichidul supernatant i
se adaug 5 ml H SO 1:3.
2
(6.20.)
unde,
V = ml soluie de tiosulfat de sodiu folosii la titrare;
f = factorul soluiei de tiosulfat de sodiu 0,025 N;
0,2 = echivalentul n mg O a unui ml de soluie de tiosulfat 0,025 N;
2
65
o ap, la temperatura si presiunea respectiv i oxigenul rmas nedizolvat, reprezint aanumitul deficit n oxigen.
Oxigenul determinat, dup un numr de n zile de edere a apei, reprezint oxigenul
rezidual, iar diferena dintre oxigenul dizolvat i oxigenul rezidual reprezint consumul
biochimic de oxigen (CBO).
Determinarea oxigenului se poate face colorimetric (cu indigocarmina), amperometric
sau volumetric.
6.3.10. Determinarea consumului biochimic de oxigen din ap (CBO5)
Consumul biochimic de oxigen este cantitatea de oxigen consumat de
microorganisme ntr-un interval de timp, pentru descompunerea biochimic a substanelor
organice coninute n ap. Timpul standard stabilit este de 5 zile la temperatura de 20 oC.
Consumul biochimic de oxigen se noteaz . CBO5
Principiul metodei: se determin oxigenul consumat timp de 5 zile de ctre microorganismele
din ap prin diferena dintre cantitatea de oxigen dizolvat gsit n proba de ap imediat i
dup 5 zile de la recoltare.
Determinarea CBO se face pe proba de ap diluat i nediluat.
5
Mod de lucru
Determinarea pe proba de ap nediluat
n dou sticle cu volum cunoscut se recolteaz apa de analizat, n aceleai condiii ca
pentru determinarea oxigenului dizolvat. ntr-una din sticle se fixeaz oxigenul (vezi
determinarea oxigenului dizolvat), iar cea de-a doua se pstreaz la ntuneric la temperatura
de cca. 20oC, timp de 5 zile. n sticla n care s-a fixat oxigenul se efectueaz determinarea aa
cum s-a artat la determinarea oxigenului dizolvat. Dup 5 zile se determin oxigenul dizolvat
n cea de a doua sticl n aceleai condiii ca i pentru prima sticl.
Calcul:
(6.21.)
A = cantitatea n mg oxigen /l existent n proba de ap n momentul recoltrii;
B = cantitatea de oxigen n mg/l gsit n proba de ap dup 5 zile.
Determinarea pe proba de ap diluat
ntr-un balon cotat de 1000 ml se introduce apa de diluie, aproximativ 3/4 din balon
apoi se adaug apa de analizat n cantitate anumit i se completeaz la semn cu apa de
diluie. Se omogenizeaz uor i cu ajutorul unui sifon se umplu 2 sticle Wincker cu volum
cunoscut. ntr-una din sticle se determin oxigenul dizolvat, imediat (vezi determinarea
66
oxigenului dizolvat), iar cea de-a doua sticl se pune la incubat timp de 5 zile, la ntuneric i
20oC, dup care se determin oxigenul dizolvat.
Paralel cu probele se determin CBO pentru apa de diluie n aceleai condiii ca i proba.
5
Apa de diluie nu trebuie s aib un consum propriu de oxigen mai mare de 0,2 mg/l.
Calcul:
(6.22.)
A = cantitatea de oxigen dizolvat n mg/l determinat n apa de analizat diluat imediat
dup efectuarea diluiei;
B = cantitatea de oxigen dizolvat n mg/l determinat n apa de analizat diluat, dup 5
zile;
a = cantitatea de oxigen dizolvat n mg/l din apa de diluie, determinat imediat dup
efectuarea diluiei;
b = cantitatea de oxigen dizolvat n mg/l din apa de diluie, dup 5 zile;
D = factorul de diluie.
Observaii: Ca ap de diluie se poate folosi apa de la robinet declorinat sau apa bazinului
receptor. Apa de diluie nainte de a se folosi trebuie saturat cu oxigen prin aerare timp de 24
de ore cu agitator magnetic sau prin vnturare de 30-40 de ori.
6.3.11. Determinarea amoniacului din ap
Prezena amoniacului liber sau sub form de sruri de amoniu n apele de suprafa i
mai ales n acelea din vecintatea locuinelor omeneti, grajdurilor se explic prin infectare
direct sau prin descompunerea substanelor organice albuminoide. Prezena amoniacului n
apele de adncime se explic astfel: apa de infiltrare dizolv o parte din azotaii i azotiii
coninui n straturile de pmnt pe care le strbate .
Determinarea colorimetric
Pentru determinarea calitativ ca i pentru dozarea colorimetric a ionului de amoniu
sau a amoniacului, se ntrebuineaz reactivul Nessler ( K2 [HgI4 ]).
Determinarea amoniacului din apa potabil se poate efectua cu testul rapid AMMONIUM
TEST
67
ap. Culoarea probei astfel obinut se compar cu coloraia cartelei de culoare , folosind o
prob oarb.
Cartela de culoare este gradat astfel: 0 ;0.5; 1.0; 3.0; 5.0; 10.0 mg/l.
Determinarea amoniacului prin comparare cu scar de clorur de amoniu
Principiu
Tetraiodomercuriatul de potasiu n mediul alcalin (reactivul Nessler) formeaz cu
ionul de
amidodimercuric:
68
/ml se repartizeaz
Ap distilat
50
0,05
49,95
0,05
0,1
49,90
0,1
0,2
49,80
0,2
0,4
49,60
0,4
0,6
49,40
0,6
0,8
49,20
0,8
49
Corespunde la mg
/l.
69
Principiul determinrii
Determinarea azotiilor din ap potabil se poate efectua cu testul rapid NITRIT
aquaqant, avnd domeniul de concentraie 0.005-0.1 mg/l. Este o metod colorimetric bazat
pe colorarea n violet a ionilor NO2-, cu acidul sulfanilic alfa naftil-amina (reactiv GRIESS).
Mod de lucru
La 20 cm3 ap de analizat se adaug o spatul de reactiv Griess coninut n trus,
obinnd coloraia violet specific ionilor NO2-. Coloraia obinut se compar cu cartela de
culoare , intensitatea culorii variindu-se n funcie de concentraia NO2- din ap, folosind o
prob oarb. Gradaia cartelei de culoare: 0.00; 0.005; 0.012; 0.02; 0.03; 0.04; 0.05; 0.06;
0.08; 0.1 mg/l.
6.3.13. Determinarea rezidiului fix la 105 oC
Se evapor pe baia de ap, 200-1000 ml din ap de analizat pus ntr-o capsul de
platin, calcinat i cntrit n prealabil. Capsula cu rezidiul uscat se introduce ntr-o etuv
nclzit n prealabil la 105 oC i se menine la aceast temperatur dou ore. Dup rcire n
exsicator se cntrete , iar greutatea rezidiului la 105 o C obinut astfel se raporteaz la 1000
ml.
Uscarea se repet pn ce greutatea nu variaz dect cel mult cu 0.5 mg, cnd se poate
considera constant.
6.3.14. Determinarea clorului rezidual liber i legat
Determinarea clorului rezidual liber
Clorul molecular decoloreaz soluia de metiloranj proporional cu concentraia sa.
Reactivi:
-
70
Mod de lucru
100 ml ap de analizat se trateaz cu 0.5 ml H2 SO4 (1:3). Se titreaz cu soluie de
metiloranj pn la apariia unei coloraii roz, care s persiste timp de 2 minute.
Clor rezidual liber (Cl2) =
Mod de lucru
n proba n care s-a efectuat titrarea pentru determinarea clorului rezidual liber se
adaug 0,5 ml soluie de KBr. Decolorarea imediat a soluiei dovedete prezena clorului
rezidual legat.
n acest caz, se titreaz soluia cu metiloranj, pn cnd apare coloraia roz care
persist timp de dou minute. Se noteaz volumul soluiei de metiloranj utilizat la noua titrare.
Coninutul de clor rezidual legat se calculeaz conform formulelor de la determinarea
clorului rezidual legat.
Clorul rezidual total rezult din nsumarea clorului rezidual liber i a clorului rezidual
legat.
71
7. Analiza microscopic
7.1. Noiuni teoretice
Analiza miroscopic const n punerea n eviden a elementelor de structur ale
produselor, prin obinerea unor imagini mrite ale acestora.
n acest scop se utilizeaz o mare varietate de microscoape , cu diferite destinaii:
tubul microscopic, care are obiective interschimbabile (10) cu capaciti diferite de mrire
72
dispozitivele de punere la punct asigur deplasarea masei cu preparat spre obiectiv, sau
deplasare tubului microscopic spre preparat, reglnd astfel distana dintre obiectiv i
preparat, pn cnd imaginea obinut este clar. Unul din aceste dispozitive asigur
reglarea grosier, iar al doilea dispozitiv permite reglarea fin micrometric. La
majoritatea aparatelor cele dou dispozitive sunt separate. La aparatele moderne acestea
formeaz o unitate, comanda micrilor fcndu-se coaxial.
Mod de lucru
Preparatul microscopic se aeaz pe masa microscopului (5), se orienteaz oglinda (7)
spre sursa de lumin . Privind n ocular (9) se regleaz distana dintre preparat i obiectiv (10)
prin deplasarea masei microscopului cu butonul (8) , pn cnd se obine o imagine clar.
Pentru determinarea unor caracteristici dimensionale ale produselor (ex. grosimea
stratului cementat, diametrul fibrelor etc.) se utilizeaz micrometrul obiectiv (o scar de 1
mm divizat n 100 pri) i micrometrul ocular.
73
microscopie optic
microscopie electronic
(7.1.)
Rezoluia pe adncime sau puterea (adncimea ) de ptrundere este definit prin distana
minim (S) la care dou puncte de pe prob situate pe axa optic unul sub cellalt mai pot fi
distinse clar.
Microscopia optic folosete pentru examinare lumina vizibil cuprins ntre ultravioletul
nalt i infraroul jos. Fenomenul de compunere a imaginii microstructurii examinate n
ocularul unui microscop pe un film fotografic sau detectorul CCD al unei camere de luat
vederi este un fenomen complex, nglobnd reflexii, refracii i absorbii de lumin. Din punct
de vedere principial i constructiv, un microscop optic este un ansamblu opto-mecanic ce are
74
ca scop obinerea unui ordin de mrire ct mai ridicat n condiiile unei rezoluii (putere de
separare) i a unei adncimii de ptrundere ct mai bune. Partea optic a microscopului este
format din trei elemente principale:
unde prin transmisie sau reflexie ajunge la ochiul omenesc cu informaii optice despre
structura sau microtopografia examinat.
Microscoapele se mpart n dou categorii mari:
- Microscoape cu transmisie (microscoape biologice)
- Microscoape cu reflexie (microscoape metalografice)
Microscopul cu transparen este folosit n special pentru examinarea luminii transmise prin
prob. Se folosesc n biologie, hematologie, industrie alimentar, etc., unde n general se
examineaz structuri transparente. La ora actual, aceste microscoape cunosc o varietate
constructiv foarte mare. Plecnd de la microscoape simple cu un singur obiectiv i iluminare
natural s-a ajuns la microscoape cu cap revolver pe care se gsesc dispuse mai multe
obiective, prevzute cu sisteme binoculare sau chiar trioculare care permit, pe ling
vizualizare, preluarea imaginii direct cu o camer de luat vederi.
Microscopul cu reflexie este folosit n principal pentru analiza calitativ i cantitativ la
metale i aliaje dar i pentru studiul oricrei alte structuri netransparente inclusiv alimente
solide. La majoritatea microscoapelor, iluminarea probei se face de sus n jos.
75
la piese cu diametre mai mari de 100 mm i roi dinate cu module mari este
la piese mai mici de 100 mm i roi dinate cu module mai mici este recomandat
folosirea unei probe de 30x 50 mm.
76
Probele tiate trebuie s aib suprafee perfect paralele. Tierea trebuie executat
destul de lent pentru a evita arderea sau clirea suprafeei care trebuie controlat
(aproximativ 15-20 minute). Soluia de rcire folosit la debitare este o soluie apoas a
lichidului de rcire specific mainii.
ncastrarea probelor
La o pres de polimerizare probele sunt ncorporate ntr-o rin sintetic cu dou
componente (Iso-Fast i Bachelit ) i sunt nclzite la 180 oC , sub presiune astfel nct rina
sintetic din jurul probei s fie polimerizat. Dup rcire proba este gata pentru continuarea
prelucrrii. Durata operaiei de ncastrare 35-45 minute.
Aparatur: Struers Pronto Press 10.
Dup aceast operaie pe marginea exterioar a rinii sintetice se va grava numrul
arjei, numr de identificare a materialului.
Operaia de lustruire a probelor
Probele ncastrate sunt strnse ntr-un dispozitiv cte trei sau ase i se monteaz pe
maina de lefuit.
Operaia de lustruire a probelor are loc n patru etape:
-
cu 9 m suspensie de diamant
cu 3 m suspensie de diamant
Dup fiecare din cele trei lustruiri, probele sunt splate cu ap i spun. Dup aceasta se
cltete cu aceton sau etanol pentru degresare. Dup a patra etap de lustruire probele se
cltesc cu aceton sau etanol i se terg imediat cu un tampon de vat, nmuiat n aceton.
Aparatur:
Struers RotoPol 31 main de lustruit probe
Struers Multidozer dozatorul de suspensie cu diamant
Consumabile: suspensii : DP suspension M 9 m, 3 m, 1 m + lubrifiani
-
Atac chimic
Probele sunt expuse la efectele acizilor. Elementele de structuri diferite sunt afectate n
msuri diferite.
Dup ce probele au fost atacate chimic (de la 10 pn la 20 secunde), trebuie
scufundate imediat n alcool i apoi n aceton. Alcoolul se folosete pentru evitarea
eventualei oxidri a suprafeei supuse atacului. Este necesar ca dup splare (imersiune),
alcoolul s se usuce imediat ntr-un curent de aer cald.
Atacul chimic se efectueaz cu nital : 2-4% acid azotic dizolvat n alcool
Examinarea structurii
Examinarea structurii se efectueaz pe un microscop metalografic la diferite mriri (
x100, x500,x1000), structurile identificate sunt comparate cu structuri etalon.
Aparatur:
-
78
8. Refractometrie
8.1. Noiuni teoretice
Refracia este fenomenul de schimbare a direciei de deplasare a unei raze luminoase
atunci cnd se trece dintr-un mediu n altul (Fig.8.1). Fenomenul este caracterizat de legea
sin
. Indicele de refracie n este independent de unghiul de refracie sau de inciden. El
sin
depinde numai de natura celor dou medii, de lungimea de und a luminii folosite, de presiune
i de temperatur.
Figura 8.1. Direcia de deplasare a razei luminoase la trecere dintr-un mediu n altul
La soluii, indicele de refracie depinde i de concentraia soluiei. Acest fapt poate fi
folosit pentru determinarea concentraiei unei soluii de compoziie necunoscut. n acest scop
se determin indicele de refracie al soluiei la diferite concentraii i se traseaz curba n =
f(c). Pentru o soluie de concentraie necunoscut, determinndu-i indicele de refracie i
folosind curba n = f(c), i putem afla concentraia.
Folosind indicele de refracie se obin indicaii despre structura unor substane. Pentru
aceasta se folosete mrimea denumit refracie molecular, definit prin relaia:
RM =
unde:
n2 1 M
10 3
n2 2 d
(8.1.)
Deci, este o mrime care caracterizeaz exclusiv structura moleculei. Empiric s-a gsit c
refracia molecular este suma refraciilor atomice plus refraciile introduse de unele legturi
nesaturate etc. Valorile gsite empiric pentru refraciile atomice i de legtur se dau n
tabelul 8.1. pentru lungimea de und a liniei galbene din spectrul Na.
79
Componenta
2.418
N n amin primar
2.322
1.100
N n amin secundar
2.502
O n carbonil
2.211
N n amin teriar
2.840
O n hidroxil
1.325
S n mercaptani
7.690
O n eter
1.643
CN
5.459
Cl
5.967
1.733
Br
8.865
2.398
13.900
(8.2.)
n 1 n1o 2 n2o
(8.3.)
80
c1<c2
sin
sin
i
c1
c2
c1 c1>c2
81
Pentru meninerea temperaturii la o anumit valoare cele dou prisme sunt montate n mantale
metalice, prin care poate circula apa termostatat. Temperatura se controleaz cu un
termometru introdus n mantaua prismei.
82
Mod de lucru
Lichidul de cercetat se aeaz, sub forma unui strat subire, fr bule de aer, pe o
prism, pentru a mpiedica curgerea i evaporarea, lichidul este reinut de o contraprism cu
suprafa mat.
Se menine prisma inferioar n poziie orizontal; se aeaz peste ea prisma
superioar . ntre cele dou prisme se formeaz o pelicul de 0,1-0,2 mm din lichidul de
analizat.
Se potrivete oglinda astfel nct cmpul vizual n lunet s fie ct mai luminos.
Apoi se regleaz ocularul astfel nct firele reticulare ncruciate s fie ct mai net
vizibile, i se rotete ncet sistemul de prisme, cu ajutorul prghiei, pn cnd limita de
separaie ntre cmpul luminos i cel ntunecat se suprapune peste punctul de ncruciare al
firelor reticulare , adic pn cnd se obine imaginea, adic linia de separaie a celor dou
zone, una luminoas i cealalt ntunecat este adus n punctul de intersecie al axelor
reticulare (n form X). Pentru aceast poziie se citete n ocularul din stnga valoarea
indicelui de refracie sau gradele refractometrice, n funcie de determinare. n timpul
executrii msurrii temperatura trebuie s fie constant .
Dup efectuarea msurrii se deschid prismele, se usuc cu hrtie de filtru i se cur
suprafaa cu alcool.
Dac temperatura de citire nu este de 20 oC este necesar s se aplice o corecie ,
conform relaiei:
Grade _ refractometrice R 0.0007t
(8.4.)
n care:
R = numrul de grade refractometrice citite
t = diferena de temperatur, n oC
Corecia se adaug , dac determinarea s-a fcut la o temperatur superioar , pentru
c indicele de refracie scade cu creterea temperaturii, sau se scade dac temperatura a fost
mai mic.
Periodic se verific etalonarea scrii cu ajutorul unor lichide etalon ( cu indici de
refracie cunoscut)
Etalonarea se poate face cu ap distilat.
Valorile indicelui de refracie pentru apa distilat la temperaturi ntre 10 i 30 oC sunt indicate
n tabelul 8.2.:
83
Tabel 8.2. Valorile indicelui de refracie pentru apa distilat la temperaturi ntre 10 i 30
o
Temperatura
Temperatura
Indice de refracie
10
Indice de refracie
1,3337
20
1,3330
11
1,3336
21
1,3329
12
1,3336
22
1,3328
13
1,3335
23
1,3327
14
1,3335
24
1,3326
15
1,3334
25
1,3325
16
1,3333
26
1,3324
17
1,3332
27
1,3323
18
1,3332
28
1,3322
19
1,3331
29
1,3321
20
1,3330
30
1,3320
ocular
lunet
prism de refracie
plcu
84
85
9. Determinarea densitii
9.1. Noiuni teoretice
Densitatea este o proprietate general a mrfurilor prin care se apreciaz puritatea
unor produse i se poate determina concentraia diferitelor substane n soluie.
Densitatea absolut (masa volumic, masa specific) unui corp este masa unitii sale
de volum determinat n vid i exprimat n g/cm3, kg/m3.
m kg
g
3
3
V m
cm
(9.1.)
densitatea relativ este numeric egal cu densitatea , ns spre deosebire de aceasta este un
numr adimensional , deoarece este un raport de mase.
Densitatea relativ se noteaz d t sau n condiiile trii noastre d4. ntru-ct densitatea
produsului lichid nu se determin la temperatura de 20 oC, ci la o temperatur ot, transformarea
se efectueaz cu relaia:
d4 = d4 + c( t-20)
t> 20oC
(9.2.)
d4 = d4 - c( 20-t)
t< 20oC
(9.3.)
- temperatura determinrii oC
Expresia c(t-20) are valoare pozitiv dac temperatura t, la care s-a efectuat
determinarea este mai mare dect +20 oC i valoare negativ dac temperatura t este mai mic
dect +20 o C.
Coeficienii de corecie pentru diferen de temperatur de 1oC sunt prezentate n tabelul 9.1.
86
Densitatea citit
Coeficientul de corecie
0,6900-0,6999
0,000910
0,7000-0,7099
0,000897
0,7100-0,7199
0,000884
0,7200-0,7299
0,000870
0,7300-0,7399
0,000857
0,7400-0,7499
0,000844
0,7500-0,7599
0,000831
0,7600-0,7699
0,000818
0,7700-0,7799
0,000805
0,7800-0,7899
0,000792
0,7900-0,7999
0,000778
0,8000-0,8099
0,000765
0,8100-0,8199
0,000752
0,8200-0,8299
0,000733
0,8300-0,8399
0,000725
0,8400-0,8499
0,000712
0,8500-0,8599
0,000699
0,8600-0,8699
0,000986
0,8700-0,8799
0,000673
0,8800-0,8899
0,000660
0,8900-0,8999
0,000647
0,9000-0,9099
0,000633
0,9100-0,9199
0,000620
0,9200-0,9299
0,000607
0,9300-0,9399
0,000594
0,9400-0,9499
0,000581
0,9500-0,9599
0,000567
0,9600-0,9699
0,000554
0,9700-0,9799
0,000541
0,9800-0,9899
0,000528
0,9900-1,0000
0,000515
87
Pentru mrfurile sub form de granule, pulbere (ciment, detergent) se determin masa
specific din grmada de material, fcndu-se specificarea : material afnat , tasat sau turnat.
Pentru materiale de construcii se folosete masa specific n stiv kg/m3.
La cereale se folosete noiunea de greutate hectolitric . Aceasta nseamn greutatea boabelor
ntr-o unitate determinat de volum: kilograme/hectolitru, de exemplu pentru grul de
panificaie greutatea hectolitric minim este de 75 kg/hectolitru (1 hl = 100 l)
Avnd greutatea hectolitric se poate calcula capacitatea de depozitare, transport i
recepie a diferitelor cereale.
Msurarea densitii se poate face n funcie de natura produsului cu urmtoarele metode:
d 420 d 4t ct 20
(9.4.)
n care:
d 4t - densitatea relativ, la temperatura to C, la care s-a efectuat determinarea
c-
C
t - temperatura la care s-a efectuat determinarea n oC
Pentru msurri de precizie se folosesc truse de 10-15 densimetre, gradate pentru intervale
mici de densiti.
Unele areometre sunt gradate special pentru anumite lichide. Astfel, pentru
determinarea concentraiei alcoolice la buturi i parfumuri se utilizeaz areometre gradate
direct n procente de volum ( % vol.), numite alcoolmetre.
Astfel alcoolmetru centezimal al lui Gay-Lussac indic direct volumul de alcool n
100 volume de soluie. Pentru a mri precizia msurtorilor , se utilizeaz alcoolmetre cu scri
ntre 0o i 50 o; 50 o i 75o; 75o i 100o. Valoarea gradelor centezimale poate fi transformat n
valori de densitate.
Pentru determinarea densitii buturilor alcoolice care conin i alte substane, cum
sunt vinul, berea se utilizeaz areometre speciale.
Glicometrele permit determinarea coninutului de glucoz din vin.
Lactodensimetrele sunt gradate pentru valori n jurul densitii 1.30, densitatea
normal a laptelui.
9.3. Determinarea densitii cu balana Mohr-Westphal
Principiul metodei
89
m1
.
m2
se echilibreaz balana;
90
Metoda se bazeaz pe compararea maselor unor volume egale de prob i ap. Pentru
realizarea a doua volume egale de prob i ap se introduce picnometrul umplut succesiv cu
aceste lichide, ntr-o baie termostatat, reglat la o anumit temperatur i se menine pn la
atingerea echilibrului termic.
Metoda se folosete cnd se cere o precizie mai mare sau cnd celelalte metode nu pot
fi aplicate.
picnometre - calibrate, din sticl, prevzute cu dop lefuit, avnd volumul marcat pe
sticl. Dopurile au un canal capilar
termometru gradat de la 0 la 30 oC
termometru pn la 100 o C
Mod de lucru
Picnometrul cu canal capilar se umple cu produsul de analizat, folosind o pipet curat
i uscat. Picnometrul cu reper se umple cu produs puin sub reper. Picnometrul umplut se
introduce astupat n termostat reglat la 20oC i se menine timp de 30 minute. Dup 30 de
minute se cntrete cu precizia de 0.0002 g.
Densitatea necorectat a produsului la temperatura determinrii se calculeaz cu formula:
= m2-m1 (g/cm3)
(9.5.)
n care,
m- echivalentul n ap al picnometrului n cm , determinat anterior analizei
m1-masa picnometrului gol , n g
m2 - masa picnometrului cu produs, n g
91
uleiuri nelubrifiante
92
Uleiuri electroizolante
Uleiuri pentru transformator: este un amestec de hidrocarburi lichide i se obine prin
distilarea fracionat a ieiului i rafinare ulterioar. Este foarte pur i are punct de congelare
foarte sczut ( -45oC), nu se aprinde uor, punctul su de aprindere este 135 o C.
Ulei pentru condensatoare
Este un ulei pentru transformator de puritate avansat i lipsit de aer, se folosete
pentru fabricarea condensatoarelor.
Uleiurile siliconice
Sunt derivai organici ai siliconului, obinui prin sinteze complexe. Practic sunt
nehigroscopice, se utilizeaz la izolarea bobinajelor mainilor i a aparatelor electrice, care
funcioneaz n condiii grele de temperatur i umiditate.
10.1.2. Unsorile
Unsorile sunt substane utilizate la ungerea unor mecanisme cu condiii speciale de
funcionare.
Unsorile consistente se clasific dup modul de obinere:
Dup destinaie:
unsori obinuite
unsori n brichete
93
(10.1.)
(10.2.)
94
n sistemul CGS , unitatea de msur se numete stokes (St), dup numele lui George
Gabriel Stokes. Submultiplul uzual este centistokes (cSt).
n afar de vscozitatea cinematic i dinamic n practic mai sunt utilizate i
vscozitile convenionale Engler, Saybolt i Redwood.
Conversia a vscozitii cinematice n vscoziti convenionale se face cu ajutorul formulelor
i tabelelor din standardul romn STAS 1666.
Pentru determinarea vscozitii dinamice i cinematice s-au standardizat urmtoarele aparate:
energia consumat la rotirea unui agitator sau a unui dispozitiv de forfecare, pentru un
anumit numr de rotaii
adncimea de ptrundere n masa produsului a unui ac sau con cu sarcin fix sau
variabil
n cazul produselor cu o vscozitate mai mare este indicat utilizarea aparatelor care se
bazeaz pe msurarea forei necesare pentru deplasarea unui corp imersat.
10.3.2. Determinarea vscozitii dinamice i cinematice cu vscozimetrul Hppler
Vscozimetrul Hppler este un vscozimetru cu bil care permite determinarea
vscozitii dinamice lichidelor prin msurarea timpului de cdere a unei bile metalice sau din
sticl cu un anumit diametru i cu o anumit greutate, care cade excentric ntr-un tub cilindric
nclinat n condiii n care se menine proporionalitatea dintre vscozitate i viteza de cdere.
Vscozimetrul Hppler (Fig. 10.1.) se compune din:
tub cilindric de sticl, care servete pentru cderea bilei ,dotat cu o manta de sticl,
95
tubul este montat ntr-o ram metalic, care se poate roti odat cu baia care nconjoar
tubul
n tub se introduce lichidul de analizat i una din ase bile de sticl sau metal inoxidabil
mantaua permite nclzirea i rcirea tubului de cdere ntre 1 i 150 oC. Ea este
prevzut cu stuuri prin care se face legtura cu termostatul cu recirculare de lichid
cronometru
Date tehnice:
Domeniu de msur:
0.6-80000 P i peste
Timp de cdere:
Domeniu de temperatur:
(-60...+150) oC
96
97
(10.3.)
n care:
t - este vscozitatea dinamic
- este timpul de cdere al bilei ntre cele dou repere
t
t
determinarea
b - densitatea relativ a bilei , conform tabelului 10.1.
K - constanta bilei folosite , conform tabelului 10.1.
Tabel 10.1. Constantele bilelor, densitatea relativ a bilelor
Nr. bilei
2.408
0.009447
2.410
0.07575
8.125
0.1141
8.124
0.148
8.12
10.2
8.17
41.6
t = t / t
(10.4.)
n care:
t - este vscozitatea cinematic la temperatura to C , n cSt
t - este vscozitatea dinamic la temperatura to C, n cP
t- densitatea relativ a produsului supus analizei, la temperatura la care s-a fcut
determinarea vscozitii n g/cm3 .
Calcule:
bila 8,31g / cm 3
3
k 2,7cp / g cm s
La temperatura de 30 0C:
98
t1' 10,57
t1" 21,27
t1 10,70
t 2' 10,59
t 2" 21,01
t 2 10,42
'
3
t 11,00
"
3
t 21,98
t 3 10,98
t mediu
30
La temperatura de 23 0C:
t1' 18,00
t1" 36,00
t1 18,00
t 2' 17,59
t 2" 35,90
t 2 18,31
'
3
t 17,90
"
3
t 35,98
t 3 18,08
t mediu
23
La temperatura de 62 0C:
t1' 1,99
'
2
t 2,00
'
3
t 2,015
t1" 3,98
t1 1,99
"
2
t 2 2,00
"
3
t 3 2,015
t 4,00
t 4,03
t mediu
62
vas cilindric de alam sau oel inoxidabil (A) , avnd la fund un orificiu de scurgere
calibrat, din material inoxidabil
balon cotat Engler cu trei repere care indic nivelul pn la care se umple vscozimtrul
99
cu produsul de analizat
capac prevzut cu dou orificii, unul pentru termometru i altul o tij de lemn, care
ndeplinete rolul de obturator al orificiul de scurgere.
vasul A este sudat concentric n interiorul unui alt vas de alam (B) care servete ca
termostat. Acest vas se umple cu ap i poate fi nclzit electric sau cu gaz.
vscozimetrul este montat pe un dispozitiv ale crui picioare sunt prevzute cu uruburi
de calare
recipiente calibrate de 200 cm2 , verificate la umplere, cu repere la 100 cm3 si 200 cm3
100
Mod de lucru
orificiul de scurgere
se oprete cronometrul n clipa cnd nivelul lichidului a atins reperul de 200 cm3 .
Calculul vscozitii
Vscozitatea n grade Engler (oE) se calculeaz cu formula:
o
t
c
(10.5.)
n care:
101
(10.6.)
Dac vscozitatea Engler se situeaz ntre 1 i 10 oE, vscozitatea cinematic se scoate din
tabel 10.2.
Tabel 10.2. Conversia a vscozitii cinematice n vscoziti convenionale
Vscozitatea
Vscozitatea
Vscozitatea
Vscozitatea
Vscozitatea
Vscozitatea
Engler
cinematic
Engler
cinematic
Engler
cinematic
1,00
1,00
2,00
11,80
5,00
37,30
1,10
1,80
2,10
12,80
5,50
41,20
1,20
2,80
2,20
13,80
6,00
45,10
1,30
3,90
2,30
14,80
6,60
49,00
1,40
5,00
2,40
15,70
7,00
52,90
1,50
6,25
2,50
16,60
7,50
56,80
1,60
7,45
3,00
21,10
8,00
60,60
1,70
8,30
3,50
25,40
8,50
64,40
1,80
9,60
4,00
29,30
9,00
68,20
1,90
10,70
4,50
33,30
9,50
72,00
10,00
74,80
Vscozitatea structural;
Dilatana;
Plasticitatea;
Tixotropia;
Reopexia.
(10.7.)
2 r2 l
R2
Dr 2 2
R r
(10.8.)
Dr
(10.9.)
103
3 M
(10.10.)
2 R3
tg
(10.11.)
3 M
D 2 R3 tg
(10.12.)
Descrierea aparatului
3.
Se verific din nou punctul de zero i dac este cazul se regleaz cu butonul 0.
Volumul de prob, cm
S1
S2
S3
10
25
30
50
17
106
Z , dyn 2
cm
(10.13.)
- Viteza de deformare, Dr, indic cderea de vitez n interstiiul anular, depinznd de sistemul
de cilindri i este proporional cu turaia cilindrului rotitor. Valorile vitezelor de deformare,
indicate n certificate de calibrare al aparatului (anexa 1) sunt valabile pentru o frecven de
50 Hz ale reelei. Pentru o frecven f 50 Hz valorile vor fi corectate cu relaia:
Drc Dr
f
; s 1
50
(10.14.)
5 10 3
100
; mPa s (10.15.)
Drc
Dr
f
107
aparatul Abel-Pensky, pentru benzine, white-spirt i petroluri, adic pentru produse care
au punctul de inflamabilitate ntre +20oC i +50oC
baie de aer, constnd dintr-un vas de font, acoperit cu o cma de oel, acest vas se
nclzete direct la flacra unui bec.
capac, se nchide cu ajutorul unui cpcel rotativ, care are dou orificii
dispozitiv de agitare, format din dou perechi de palete aezate sub un unghi de 90 grade,
una fa de alta.
108
t 760 t p
p 760
30
(11.1.)
109
t1013 t p
(11.2.)
n care:
tp - punctul de inflamabilitate necorectat
p- presiunea atmosferic la care s-a fcut determinarea
n funcie de scara barometrului utilizat, deci dac presiunea p se msoar n torr se
utilizeaz prima formul, iar dac n mbar se folosete cea de a doua. Cu ajutorul rezultatelor
experimentale se ntocmete tabelul 11.1. i buletinul de analiz.
Tabel 11.1. Rezultatele experimentelor
Date pentru
identificarea
produsului
tp1
tp2
tp
t inf. la
Observati
760 torr
110
baie de nisip electric format dintr-un vas cilindric de font, prevzut cu un suport
metalic n care se fixeaz creuzetul
creuzetul este din porelan, prevzut n interior cu dou repere circulare, unul negru ,
superior i altul rou inferior pn la care se toarn produsul de analizat. Reperul
negru servete ca semn pentru umplerea de produse cu punct de inflamabilitate sub
250 oC, iar reperul rou pentru produsele cu punct de inflamabilitate peste 250oC .
dispozitiv de aprindere cu urub de reglare bec de gaz special care se poate roti lent
n jurul urubului, n plan orizontal nct flacra lui s aprind vaporii produsului de
analizat
Mod de lucru
Se aeaz aparatul ntr-un loc la lumin difuz i lipsit de cureni de aer.
n creuzet se toarn produsul de analizat i apoi se introduce creuzetul vertical n nisip prin
apsare i rotire, pn cnd flana lui se aeaz pe suportul metalic al bii. n jurul creuzetului
se adun nisip pn la nlimea flanei lui. Se fixeaz termometrul n aa fel nct rezervorul
de mercur s fie distanat cu 2 mm de fundul creuzetului.
nclzirea bii se conduce astfel nct viteza de cretere a temperaturii s fie de
5-10 oC/min. pn la o temperatur cu 50 oC mai mic dect temperatura de inflamabilitate
probabil a produsului de analizat . Apoi viteza de nclzire se micoreaz cu 3oC/min.,
avnd grij c n aceast perioad flacra de aprindere lung de 10 mm s fie trecut alternativ
spre dreapta i spre stnga odat la 20 secunde, evitndu-se ntrzierea sa mai mult de o
secund peste suprafaa produsului din creuzet. Se consider punct de inflamabilitate
necorectat al produsului de analizat, temperatura citit la termometru , n momentul cnd
deasupra ntregii suprafee a produsului apare deodat o flacra albastr. Punctul de
inflamabilitate necorectat se aduce la presiunea atmosferic normal.
Dac indicaiile barometrului sunt diferite de 101.3 kPa cu mai mult de 2.0 kPa,
punctul de inflamabilitate necorectat (la presiunea atmosferic p) se aduce la presiunea
atmosferic normal , aplicndu-l corecia t, conform tabelului 11.2.:
111
Corecia toC
de la 84.0 pn la 87.7
+4
de la 87.8 pn la 91.6
+3
de la 91.7 pn la 95.6
+2
de la 95.6 pn la 99.3
+1
de la 103.3 pn la 107
-1
t 760 t p
p 760
30
(11.3.)
n care:
valori nu trebuie s depeasc valorile indicate n tabelul urmtor. ntre dou laboratoare
valorile nu trebuie s depeasc diferenele admise n tabel 11.3.
Tabel 11.3. Repetabilitatea, reproductibilitatea analizelor
Punct de inflamabilitate
Repetabilitatea, to C
Reproductibilitate toC
pn la oC
peste 300 oC
11
112
fluiditii acestora.
manon de sticl
plac perforat
baie de rcire, izolat termic, n care se pune un amestec rcitor, dependent de produsul
studiat:
zpad carbonic, aer sau propan lichid, pentru temperaturi sub 20 oC.
113
114
pentru tc1
tc2
tc3
tc4
tc5
tcmed
Observaii
identificare a
produsului
115
manon metalic, pe care se poate nuruba un al doilea manon. Acesta are lateral un
orificiu pentru echilibrarea presiunii , iar la partea inferioar trei tifturi
cu ajutorul celor trei tifturi niplul se fixeaz astfel nct rezervorul cu mercur al
termometrului s se gseasc la aceeai distant de pereii niplului
Pregtirea determinrii
Proba de analizat se introduce cu ajutorul unei spatule n niplu, acesta fiind aezat pe o
sticl de ceas avnd grij s nu fie introduse bule de aer.
Niplul ncrcat se introduce n manon n direcia axei sale , pn se ating cele trei tifturi iar
partea din prob ieit n partea inferioar se va elimina cu un cuit. Se va avea grij ca
orificiul lateral s nu se nfunde , deoarece acesta servete la echilibrarea presiunii.
Pe fundul eprubetei se aeaz o hrtie de filtru .
Mod de lucru
Termometrul pe care s-a fixat niplul se aeaz, cu ajutorul unui dop gurit , n centrul
eprubetei care servete drept baie de aer. Lateral , dopul trebuie s aib o cresttur . Distana
dintre partea inferioar a niplului i hrtia de filtru trebuie s fie de 25 mm.
Eprubeta se aeaz vertical n paharul Berzelius, n aa fel nct dou treimi din
eprubeta s intre n baie.
116
Pentru produsele cu punct de picurare sub 90o C se va folosi baie de apa , iar pentru
cele cu punct de picurare mai mare glicerin.
nclzirea bii se va efectua astfel, nct ncepnd cu temperatura cu 10oC mai
cobort dect punctul de curgere sau picurare presupus, trebuie ca temperatura s creasc cu
un grad pe minut.
Se noteaz temperatura la care apare la extremitatea niplului o deformare semisferic ,
n cazul determinrii punctului de curgere , sau la care cade prima pictur de produs topit, n
cazul determinrii punctului de picurare.
Ca rezultat se ia media aritmetic a citirilor cuprinse n limitele diferenelor admise.
12.4. Distilarea fracionat Engler a produselor petroliere
Caracterizarea calitativ a unui numr mare de produse se poate face prin distilare
fracionat. Distilarea fracionat implic nclzirea probei de produs i colectarea fraciilor
condensate la diferite intervale de temperatur.
Principiul metodei de distilare Engler este acela de a vaporiza, a condensa i a culege
succesiv diferitele fraciuni care alctuiesc un produs lichid care are la baz un amestec de
substane lichide.
Operaia are ca scop stabilirea limitelor de fierbere ale produselor lichide i a
temperaturilor la care distil diferitele fraciuni, constituirea diagramei Engler. Prin aceast
operaie este ns posibil i determinarea randamentelor de fraciuni obinute. n acest scop se
noteaz volumele de fraciuni care distil n intervale de temperatur de cte 10oC. n acelai
timp se noteaz i temperatura de distilare iniial, precum i temperatura final de distilare.
117
Refrigerent Liebig
Bec de gaz
Termometru
Resou electric
Suport
Sit de azbest
Clem cu muf
Pahar Erlenmeyer
Aloja
Mod de lucru
n balon se pun 50 ml de produs analizat, msurat cu ajutorul unui cilindru gradat. n
gtul balonului se introduce termometrul printr-un dop de plut astfel ca axa termometrului s
coincid cu axa balonului, iar partea superioar a rezervorului de mercur s se gseasc la
nivelul marginii inferioare a tubului de evacuare. Tubul lateral al balonului se leag de captul
de sus al tubului refrigerentului ; la captul de jos al refrigerentului se aeaz cilindrul gradat
pentru colectarea fraciunilor de distilare. Se d drumul la apa de rcire.
Dup montarea instalaiei se ncepe nclzirea balonului. Este recomandabil ca
nclzirea s se regleze astfel nct prima pictur din distilat , s nu cad nainte de 5-10
minute i nici mai trziu de 10-20 minute. Distilarea se continu cu vitez uniform ( 2-5 ml/
minut).
n cursul distilrii se noteaz volumul distilatului ( cumulat) dup fiecare 10 oC.
Punctul final de distilare se determin continund nclzirea balonului pn cnd coloana cu
mercur a termometrului ncepe s coboare.
Construirea diagramei Engler i ntocmirea bilanului de material
n funcie de modul n care se repartizeaz volumele de distilat pe scara de
temperatur, obinem informaii asupra compoziiei i omogenitii produsului analizat.
Interpretarea corect a rezultatelor practice obinute se face prin tasarea diagramei de distilare
Engler. Aceast diagram implic reprezentarea grafic a masei procentuale de distilat funcie
de temperaturile de distilare.
Exist posibilitatea practic de a trasa i interpreta diagrama Engler cu ajutorul
computerului. Aceasta ar implica realizarea unui program de baze de date care s permit
reprezentarea grafic funcie de datele experimentale.
118
pn la 180oC benzin
Completarea bilanului de materiale se face conform modelului din tabelul de mai jos.
Determinarea cantitii de rezidiu de distilare se face prin msurarea cu ajutorul uni cilindru
gradat a rezidiului rmas n balonul de distilare unde a fost pus proba de analizat i
calcularea masei tiind c densitatea lui este 0,920 g/cm3. Pierderile se calculeaz prin
diferen astfel nct nchiderea bilanului s fie corect.
119
UM
g
Cantit.
50
Materiale ieite
%
100
Denumirea
UM
Benzin
White-spirt
Petrol
Motorin
Rezidiu
Pierderi
Cantit.
petrolier
lichid
TOTAL
50
100
TOTAL
120
50
100
Dilatare termic: prin nclzire n stare solid metalele i aliajele se dilat (creterea
dimensiunilor)
conductivitate termic.
122
Oeluri
Oelurile sunt aliaje fier cu carbon, mbibat cu alte elemente, ntrebuinat pentru
rezistena, duritatea, tenacitatea i elasticitatea lui. Oelurile conin pn la 2.11% C.
Dup coninut de carbon oelurile pot fi:
-
Fonte
Fonte albe i fonte cenuie: sunt aliaje care conin ntre 2.11-6.67 %C, nu sunt forjabile, n
sprtur proaspt aceste aliaje au cristale de culoare alb-argintie.
Fontele albe se clasific n:
- fonte albe hipoeutectice 2.11-4.3 %C - perlit, ledeburit
- fonte albe eutectice 4.3 %C - ledeburit
- fonte albe hipereutectice 4.3-6.67 %C - cementit primar, ledeburit
13.3. Clasificarea oelurilor
n funcie de compoziia chimic :
oeluri nealiate: conin numai fier, carbon i elemente nsoitoare n coninuturi
obinuite
-
oeluri aliate: care pe lng fier, carbon i elemente nsoitoare conin i elemente
adugate n mod voit, numite elemente de aliere (Cr, Ni,W,Mo,Ti etc.). Unele elemente de
aliere se dizolv n ferit sau austenit mrind rezistena mecanic a acestora, iar altele pot
forma carburi complexe Nb, Cr, Mo, V, Ti, sau cementite aliate contribuind la creterea
duritii oelului.
Dup destinaie se clasific n:
- oeluri pentru construcii destinate construciilor metalice i construciilor de maini
- oeluri pentru scule aceste oeluri sunt aliaje Fe-C cu coninuturi ridicate n elemente de
aliere care confer proprieti deosebite ca de exemplu rezisten mecanic la temperaturi
nalte, rezisten la coroziune, rezisten i tenacitate la temperaturi sczute.
- oeluri cu destinaie special (arcuri, rulmeni.)
n funcie de starea de livrare oelurile se clasific n:
- oeluri laminate la cald i oeluri forjate
- oeluri turnate n piese
123
124
Tratamente termochimice
Dup natura elementelor ce difuzeaz la suprafaa piesei tratamentele termochimice
pot fi:
Cementarea
Const n mbogirea n carbon a stratului superficial al piesei, confecionat din
oeluri aliate pentru tratament termic cu un coninut n C de 0,08-0,25%. Se poate efectua n
amestecuri solide lichide sau gazoase.
Nitrurarea
Este procesul de saturaie superficial cu azot a pieselor confecionate din oeluri aliate
n scopul creterii duritii superficiale , rezistenei la uzur, la cald, i la coroziune.
Cianurarea i carbonitrurarea
Ambele procese const n mbogirea simultan a straturilor superficiale ale pieselor
n carbon i azot, fie folosind medii gazoase , proces numit carbonitrurare, fie bi de sruri
proces numit cianurare.
Simbol: numr de dou cifre - coninutul mediu de carbon n sutimi de procente
- un grup de litere - elementele de aliere prezente n compoziia oelului
- un alt numr de dou cifre - coninutul elementului principal de aliere n zecimi de
procent
Literele: M-Mn, S-Si, Mo- molibden.
Exemplu: 40C10 - 0.40% C, 1% Cr, 40CN12 - 0.40%C, 1.2 % Ni, 1.0%Cr
Oeluri aliate pentru scule
Simbolurile: - un grup de litere care indic elementele de aliere componente
-
Exemplu: VCW85 - conine vanadiu, crom, wolfram, principalul element de aliere W= 8.5%
Oeluri rapide: Rp, alierea se formeaz de obicei cu W i Mo. Aceste elemente formeaz
carburi foarte dure ( peste 2000 HV)
Oeluri speciale
oeluri mediu sau nalt aliate , cu structuri i proprieti deosebite de cele obinuite.
125
126
metoda Mohs
nivelul 1 talc
nivelul 2 sare
nivelul 3 calcitul
nivelul 4 fluoritul
nivelul 5 apatita
nivelul 6 feldspat
nivelul 7 cuar
nivelul 8 topaz
nivelul 9 corindon
metoda Brinell
metoda Rockwell
metoda Vickers
127
Dup ndeprtarea bilei, pe suprafaa piesei rmne o amprent de forma unei calote
sferice cu diametrul d , care se msoar cu o lup gradat, care are o scar cu diviziuni de 0,1
mm.
Cifra de duritate HB, se ia direct din tabel. Ea este calculat n funcie de diametrul bilei D, de
sarcina F si de diametrul amprentei d i se exprim n daN/mm2 :
HB
HB
F
(daN/mm 2)
A
2F
D D D d
(14.1.)
(14.2.)
unde:
F sarcina care apas pe bil, daN
D diametrul bilei, n mm
d - diametrul urmei, n mm
ncercarea de duritate Brinell este recomandat pentru metalele i aliajele ce au HB cel
mult 450 HB. Pentru duriti mai mari se recomand ncercrile de duritate Vickers i
Rockwell.
Dup efectuarea ncercrii de duritate Brinell valoarea numeric obinut trebuie
urmat de condiiile msurtorii ( diametrul bilei, fora, durata apsrii forei) HB/D/F/sec.
14.3 Metoda Rockwell de determinare a duritii
Metoda Rockwell de determinare a duritii se aplic pentru urmtoarele materiale:
oeluri n stare clit, metale dure, oeluri de scule, bronzuri, alame speciale etc. Nu se
recomand aplicarea acestei metode la determinarea duritii aliajelor cu structur neomogen
sau a materialelor fragile.
ncercarea de duritate Rockwell se execut n condiiile atmosferei ambiante, iar
valoarea acesteia se exprim prin adncimea de ptrundere a unui penetrator conic de
diamant sau a unui penetrator sferic de oel (de forme i dimensiuni standardizate) n piesa de
ncercat.
128
(14.3.)
129
- n prima faz piesa de ncercat se aduce n contact cu penetratorul, apsndu-se asupra piesei
cu o sarcin iniial F0 (poz. 1).
- asupra penetratorului se aplic suprasarcina F1, penetratorul ptrunznd adnc n pies,
deformnd plastic i elastic materialul (poz. 2).
- se ndeprteaz suprasarcina F1 i penetratorul se ridic pn ntr-o poziie corespunztoare
deformaiilor plastice din material (poz. 3).
Diferena dintre adncimea de ptrundere este chiar adncimea de ptrundere remanent e.
Aparatur, epruvete
Aparatul folosit pentru ncercarea de duritate Rockwell este de tip "Balana" Sibiu i
schema de funcionare a acestuia este prezentat n figura 14.2.
130
131
Cadranul comparatorului este prevzut cu o scal care are 0...100 diviziuni pentru duritate
Rockwell C i 30...130 diviziuni pentru duritatea Rockwell B.
Determinri experimentale
Se verific starea de funcionare a aparatului:
- etalonarea aparatului pentru ncercare se face pe o plcu circular, numit plcu etalon de
duritate, care se gsete n trusa aparatului.
font sau la cele cu o porozitate remanent ridicat sau cu incluziuni, deoarece se obin
rezultate eronate sau se poate deteriora penetratorul de diamant.
14.4. Metoda Vickers de determinare a duritii
Const n apsarea piesei cu un vrf de diamant , avnd unghiul 136 grade, iar sarcina
aplicat este mic (1-30 daN). La aparat se citete mrimea diagonalei amprentei (care este
un ptrat), iar cifra de duritate HV (HV, exprimat in daN/mm2) se ia din tabele, n funcie de
mrimea sarcinii aplicate i diagonala amprentei.
Metalele au duritti foarte diferite. Majoritatea metalelor uzuale au duritatea cuprins
ntre 20-100 HB .Ex oteluri 100-650 HB, alame: 60-150 HB.
ncercrile de duritate se execut la aparate de construcie special, numite durimetre.
ncercri de duritate dinamice:
132
rezistena la traciune
rezistena la torsiune
Rezistena la traciune este caracteristica cea mai frecvent utilizat pentru aprecierea
durabilitii produselor, reprezint proprietatea corpurilor solide de a se opune forei
exterioare care, acionnd pe direcia axei longitudinale, tinde s le rup.
133
134
lo
E S
(14.4.)
unde:
E factor de proporionalitate, se numete modul de elasticitate (modulul Young)
Aceast relaie este cunoscut sub numele de legea lui Hooke.
135
Vcoroziune
m
g
2
S t m h
(15.1.)
n care :
m variaia greutii probei, n g
t- unitatea de timp, n ore
S- unitatea de suprafa , n m2.
136
Vcor.
8.76
(15.2.)
n care:
natura metalului: anumite aliaje prezint o rezisten la oxidare mult mai ridicat dect
metalele tehnice pure. Rezistena aliajelor la coroziune chimic este n funcie de
natura i procentul componenilor de aliere. Unele metale ca aluminiul, cromul, siliciul
confer oelurilor a mare rezistent la oxidare, prin formarea straturilor de oxizi
deosebit de aderente.
Coroziunea electrochimic
Coroziunea electrochimic presupune prezena unui electrolit n jurul metalului sau
aliajului supus coroziunii; soluia i metalul sunt strbtute de un curent propriu , generat de
procesele electrochimice, care se desfoar la limita celor dou faze.
137
lor protector se bazeaz , fie pe principiul izolrii complete a metalului de agentul corosiv, fie
pe ncetinirea reaciei ce ar urma s se produc ntre metal i soluia corosiv.
Din punct de vedere al compoziiei acoperirile protectoare se pot clasifica n:
acoperiri metalice
s fie continuu
compact
aderent
neporos
138
finisarea
superioar
suprafeei
metalice
prin
eliminarea
degresare electrochimic
degresare cu ultrasunete
Decaparea
Are ca scop ndeprtarea stratului de oxid format la degresare sau n timpul depozitrii
piesei. Se realizeaz n soluii acide diluate, uneori n prezena inhibitorilor de coroziune.
Lustruirea electrochimic:
Se aplic n scop decorativ , n special pieselor din oel inoxidabil.
15.4. Acoperiri metalice
Dup destinaia lor acoperirile metalice pot fi clasificate n urmtoarele categorii:
acoperiri decorativ-protectoare
139
nichelare neagr
nichelare lucioas
nichelare semilucioas
nichelare dur
Dup finalizarea procesului de brunare piesele trebuie unse cu ulei, pentru protecie.
15.6. Protecia suprafeelor metalice prin vopsire i lcuire
Formarea peliculei de lac si vopsea este rezultatul unor procese fizice (evaporarea
solventului) sau unor reacii chimice. Evaporarea soluiilor poate fi realizat n condiii de
temperatur normal sau poate fi accelerat prin nclzirea piesei n cuptor. Cele mai bune
140
vopsire cu pensul
Acoperiri cu pulberi termoplaste prin sinterizare. Se folosesc pulberi cu granulaie foarte fin,
formate din polimeri.
15.7. Sinterizare n pat fluidizat
Const n introducerea piesei metalice , bine curat i prenclzit , la temperatura de
topire a polimerului n instalaia de fluidizare. Particulele de pulbere n contact cu piesa
metalic fierbinte se topesc, se lipesc ntre ele i de metal i prin sinterizare se formeaz o
depunere uniform.
15.8. Rilsanizarea
Acoperirea suprafeei metalice cu poliamid H [ NH (CH2 )10-CO-]n OH , avnd
temperatura de topire 210-230o C. nainte de procesul de acoperire suprafaa degresat se
sableaz, se aplic un strat suport, care mrete aderena stratului protector. Temperatura de
lucru este 255oC.
15.9. Protecia suprafeei metalice prin aplicarea fluidului de protecie
n prevenirea procesului de coroziune o importan deosebit au substanele organice
biodegradabile, aa numitele fluidele de protecie, care la rndul lor trebuie testate calitativ n
laboratoarele de analize fizico chimice.
Domeniu de utilizare
Acest fluid se utilizeaz la protecia tablelor, profilelor metalice, a srmelor, a
uruburilor i a altor subansamble confecionate din oel, aluminiu, cupru, alam.
Fluidul de protecie se folosete n intervalul de temperatura: 20oC+100oC.
Caracteristici de calitate :
aspect -vizual
culoare - vizual
punct de inflamabilitate
punct de congelare
capacitatea de protecie
141
plcue din oel OLC45 cu dimensiunile de 50x50x3 mm, prevzute cu cte un orificiu cu
diametrul de 5 mm, plasat la 3 mm distan de una din laturi , prin care se trece o srma de
oel pentru suspendare.
pnz de lefuit
vat hidrofil
benzin de extracie
Pregtirea determinrii
pentru fiecare determinare se folosesc cte 3 plcue.
un stativ din srma de oel sau din sticl se introduce n locul plcii perforate
ntr-un exicator, care conine ap distilat ntr-un strat de 30 mm nlime.
Mod de lucru
plcuele se suspend pe stativul din exicator n poziie vertical , la distane de min.10
mm. Exicatorul se acoper cu capacul i ntre exicator i capac se introduce o garnitur
din hrtie de filtru, dup care se introduce n etuva i se menine timp de 18 ore la
temperatura de 50 oC. Dup aceea , se scoate exicatorul din etuv i se las la temperatura
camerei (20-25 oC) timp de 6 ore.
plcue din oel OLC45 cu dimensiunile de 50x50x3 mm, prevzute cu cte un orificiu cu
diametrul de 5 mm, plasat la 3 mm distan de una din laturi , prin care se trece o srm de
oel pentru suspendare.
pnz de lefuit
vat hidrofil
benzin de extracie
Mod de lucru
pentru fiecare determinare se folosesc cte 3 plcue.
circa 100 g prob, omogenizat n prealabil prin agitare , se introduc ntr-un pahar
Berzelius 250 ml i se aduce la temperatura de 20-25 oC.
cele trei plcue se imerseaz n prob, fiecare de trei ori, timp de 3 secunde de fiecare
dat i n poziie vertical , cu ajutorul srmei de oel.
143
Calculul
Grosimea peliculei de protecie (G) se exprim n microni i se calculeaz cu formula:
m1 m
10 4 (microni)
Sp
(15.3.)
n care:
m1 = masa plcuei acoperit cu proba, n grame
m = masa plcuei nainte de imersie n produsul de analizat, n grame
S = suprafaa total a plcuei n cm2
p = densitatea probei , n g/cm3 ( se consider convenional p = 1 g/cm3)
Se calculeaz grosimea peliculei pentru fiecare din cele trei plcue, iar ca rezultat se ia media
aritmetic a celor trei determinri.
Determinarea aspectului peliculei de protecie
Materiale
plcue din oel OLC45 cu dimensiunile de 50x50x3 mm, prevzute cu cte un orificiu cu
diametrul de 5 mm, plasat la 3 mm distan de una din laturi , prin care se trece o srma de
oel pentru suspendare.
pnz de lefuit
vat hidrofil
benzin de extracie
Mod de lucru
plcuele curate se imerseaz timp de 3 secunde n proba adus la temperatura de 3035 oC, dup care se suspend pe un stativ timp de 3 ore.
Interpretarea rezultatelor
Aspectul peliculei de protecie se consider corespunztor dac pelicula de produs este
continu i omogen
Produsul se consider corespunztor i n cazul unor particule fine, vizibile cu ochiul .
144
(,)
1[(1)]
2[(2)]
3[(3 )]
4[(4)]
(16.1.)
unde:
l drum optic
k C * , unde : c concentratia
const caracteristica
Z()
Z
l
145
absorbanta ( A)
C * * l extinctie ( E )
densitate optica ( D),
A f (C )
Curba de calibrare/etalonare:
A
A3
A2
A1
C1
C2
C3
surs de energie;
un monocromator;
un detector;
un amplificator;
146
de extincie EK1, 21-aparatul SPEKOL 10, 22-guri filetate pentru strngerea diverselor
dispozitive funcionale, 23-surs de radiaie, 24-prghie de blocare a butonului (25), 25butonul poteniometrului de reglare a punctului zero, 26-buton de fixare a treptei de
amplificare, 27-prghie de blocare a butonului (28), 28- butonul poteniometrului de
reglare a amplificrii n cadrul unei trepte de amplificare (fixarea punctului de transmisie
maxim T = 100%), 29-urub cu canelur pentru reglarea punctului de zero mecanic, 30ghidaje cilindrice pentru elementele de centrare ale dispozitivelor, 31-geam mat, 32
prghie pentru acionarea clapetei de nchidere a luminii i pentru introducerea unei fante
suplimentare n traseul luminos, 34-filtru UD 35-82 pentru atenuarea luminii de dispersie
n domeniul spectral 340-370 mm, 35-tifturi de centrare, 36-tu. n partea din spate a
aparatului n afara sursei de radiaie (23) mai sunt dispuse prizele pentru preluarea
fotocurentului de la fotocelul, prizele pentru imprimant, priza pentru alimentarea sursei
de lumin. De asemenea aparatul mai dispune de dou surse de alimentare stabilizate
electronice una pentru becul cu filament i una pentru sursa cu vapori de mercur.
Consideraii generale privind msurarea extinciei
Pentru determinarea pe cale colorimetric concentraiei unei soluii colorate trebuie
stabilite n prealabil condiiile optice n care va avea loc msurarea, acest lucru nseamn n
primul rnd c grosimea stratului msurat i lungimea de und trebuie adaptate proprietilor
de absorbie ale soluiei analizate. n afar de aceasta trebuie eliminat influena substanelor
nedorite, respectiv trebuie stabilit valoarea punctului de zero.
147
Lichidul de referin.
Toate msurtorile trebuiesc efectuate i raportate principial la o cuv cu un lichid de
referin care are aceeai grosime ca cea cu soluie de concentraiei necunoscut. Rolul
lichidului de referin este acela de a permite fixarea punctului electric de zero pentru scara
extinciei. Acest lucru nseamn c pierderi de lumin cauzate de reflexie i refracie pe pereii
cuvei precum i dispersii cauzate de solveni, nu influeneaz valoarea msurat. De asemenea
sunt compensate pierderi de lumin care apar ca urmare a faptului c solventul folosit avea o
coloraie proprie sau era tulbur, sau a faptului c reactivii suplimentari folosii sunt colorai.
De regul ca lichid de referin este folosit chiar solventul folosit la soluia de analizat
(de exemplu apa). Dac solventul are o coloraie proprie sau o turbiditate care influeneaz
negativ msurtorile, atunci dou pri ale probei se trateaz n mod egal n sensul c unei
pri n loc s i se adauge reactivul colorat se folosete numai solventul acestuia.
Dac reactivii sunt ei nsi colorai sau dac conin ca impuriti substana ce urmeaz
a se determina atunci se trateaz un volum de solvent, egal ca valoare cu volumul soluiei
analizate, cu folosirea tuturor reactivilor exact ca pentru soluia de analizat (prob oarb).
Pentru a nu produce proba oarb la fiecare determinare se poate folosi un timp
ndelungat extincia determinat considernd-o ca fiind valoare de plecare (valoare zero). n
acest sens din extincia msurat se scade practic valoarea acesta de zero. Determinarea o
singur dat a valorii de zero precum i msurarea la soluiile probelor se execut au ap
distilat. Acest mod de abordare are importan mare la analize de serie dar presupune ca
reactivii s nu se schimbe de-lungul timpului. Din acest motiv se recomand verificarea
periodic a valorii de zero dar n special atunci cnd se folosesc chimicale noi.
Alegerea lungimii de und
Extincia soluiilor se stabilete n strns dependen de lungimea de und i se
reprezint ntr-un sistem de coordonate deasupra lungimii de und. Prin legarea punctelor
individuale ntre ele rezult o curb din care se extrage lungimea de und corespunztoare
maximului de extincie. Dac sunt prezente mai multe maxime de extincie atunci se alege
acea lungime de und la care erorile datorate coloraiilor parazite sunt minimale. La
msurarea unor benzi de absorbie nguste lungimea de und de msurare trebuie reglat
foarte atent la absorbie maxim; eventual se efectueaz msurtoarea cu o surs de radiaie
monocromatic.
148
149
Proba martor trebuie sa conin toate substanele mai puin cea care trebuie
verificat
K2Cr2O7 n ap distilat
Proba martor: ap distilat
Se verific dac numrul de und de pe aparat corespunde cu cel de pe hrtie i nregistreaz
absorbia n spectrul vizibil i ultraviolet.
Se pune K2Cr2O7 de alt concentraie, se completeaz la 50, i se ncepe nregistrarea.
Calcule:
treia
substana
este
K 2 Cr2 O7
de
concentraie
150
spectrofotometric
const
msurarea
intensitii
radiaiei
(16.2.)
unde,
It: intensitatea luminii transmise (care a parcurs celula cu proba v. fig. 1);
I0: intensitatea luminii incidente (asociat cu valoarea maxim a intensitii transmise,
corespunztoare apei distilate);
: coeficient de extincie (absortivitate) - independent de concentraie;
b: grosimea stratului de soluie;
c: concentraia componentului care absoarbe radiaia (pentru soluii cu un singur
dizolvat reprezint concentraia soluiei);
Dac se consider concentraia i grosimea unitar c = 1, b = 1, atunci 0 dat de relaia
0 = lg(I0/It) se numete coeficient de absorban i reprezint o mrime ce depinde doar de
natura substanei dizolvate, de lungimea de und a luminii i de temperatur.
Valoarea lui caracterizeaz sensibilitatea determinrii: cu ct este mai mare, cu att
sensibilitatea este mai mare; se numete transmitan raportul It/I0 i se noteaz cu T; mrimea
-lg(T) se noteaz cu A i se numete absorban; absorbana este proporional cu concentraia
soluiei.
Reprezentnd grafic absorbana n funcie de concentraia soluiei, se obine o
reprezentare de forma fig. 16.5:
151
E = -lg(T) = lg(I0/It); E = b c;
(16.3.)
Mod de lucru
Pentru etalonarea spectrofotometrului se folosete o soluie de sulfat dublu de cobalt i
amoniu: Co(NH4)2(SO4)2 sau azotat de cobalt Co(NO3)2.
Pentru etalonarea spectrofotometrului n cazul determinrii cu sulfat de Co se prepar
o soluie 0.2 M dizolvndu-se 5.831 g n ap i aducndu-se la cot ntr-un balon cotat de 100
152
ml. Din aceast soluie se prepar prin diluare soluii 0.04 M, 0.08 M, 0.12 M, 0.16 M n
baloane de 25 ml.
Algoritm de lucru
1. Se conecteaz aparatul la reea.
2. Se alege lungimea de und prin rsucirea butonului ce comand lungimea de und
la valoarea 425 nm.
3. Se alege deschiderea fantei; se recomand deschiderea cea mai mic.
4. Se regleaz punctul 0 transmitan (1 extincie) prin deplasarea comutatorului n
poziia 0; n acest caz se obtureaz complet fasciculul luminos; se regleaz punctul
0 folosind butonul 0 de calibrare.
5. Se regleaz punctul de 100 transmitan (0 extincie) folosind proba martor cu ap
distilat; menionm n cazul soluiilor cu mai muli ioni, se folosete o prob martor
care s conin toi ionii soluiei de analizat, mai puin cei ai Co; se rotete butonul 1
de reglare pn cnd acul se deplaseaz la valoarea 100 transmitan (0 extincie).
6. Se consider soluia cu concentraia de 0.2 M. Se introduce n cuva
spectrofotometrului cu ajutorul unei pipete de 2ml i se introduce n spectrofotometru;
se noteaz valoarea absorbanei.
7. Se repet paii 1-6 pentru valorile lungimii de und de la pasul 2 urmtoare:
440nm, 455 nm, 470nm, 480nm, 490nm, 500nm, 510nm, 520nm, 530nm, 550nm,
565nm, 580nm.
8. Se reprezint grafic n coordonate Extincie = Extincie(). Se stabilete maximul
curbei i din desen se extrage valoarea corespunztoare a lungimii de und.
9. Se fixeaz lungimea de und la aparat la valoarea gsit pentru maxim.
10. Se regleaz din nou punctul de 0 i 100 (paii 4 i 5).
11. Pentru fiecare din soluiile 0.04 M, 0.08 M, 0.12 M, 0.16 M, 0.2 M se citete
valoarea extinciei pentru lungimea de und fixat.
12. Se reprezint grafic Extincie = Extincie(concentraie).
13. Se interpoleaz liniar; aceasta constituie dreapta de etalonare a spectrofotometrului
pentru ionii de cobalt.
14. Folosind dreapta de etalonare determinai concentraia unei probe necunoscute.
153
optice;
rezultatul analizei este exprimat prin activitate i mai puin prin concentraie.
soluia sau topitura unui electrolit, este procesul de orientare i separare a ionilor unui
electrolit (substan a crei molecule prin dizolvare sau topire se disociaz n ioni, permind
trecerea curentului electric continuu) cu ajutorul curentului electric continuu .
154
n procesul de electroliz, ionii pozitivi sau cationii sunt dirijai nspre catod
(electrodul la care are loc reacia de reducere, pol negativ), iar ionii negativi sau anionii nspre
anod (electrodul la care are loc reacia de oxidare, pol pozitiv) unde i pierd sarcina i se
depun sau intr n reacie chimic. De fapt, procesele la electrozi, avnd loc un transfer de
electroni sunt transformri redox. n electroliz se ine seama de tensiunea de descompunere,
care este tensiunea minim la care se poate desfura procesul i care depinde de potenialul
de electrod, care este influenat la rndul lui de poziia pe care o are substana n seria
potenialelor electrochimice.
De asemenea, tensiunea de la bornele electrozilor trebuie s acopere i cderea de
tensiune n electrolit,n contacte i n electrozi.
155
(17.1.)
unde:
Co . concentraia speciei electroactive n masa soluiei;
Ce . concentraia speciei electroactive la suprafaa electrodului (concentraia
de polarizare);
K . constant de viteza;
avea forma:
(17.2.)
Transportul de mas prin migraie se face sub aciunea unui cmp electric.
Ionii migreaz spre electrodul de semn contrar, unde se descarc i conduc la
obinerea unor specii chimice noi. Anionii migreaz spre anod, iar cationii spre catod.
(Figura 17.3.)
156
electric, caz n care ionii soluiei se vor dirija spre electrodul cu ncrcarea electric opus
celei pe care o iau ionii, unde se depun.
Procesele de electroliz se supun legilor lui Faraday, redate prin expresia:
m K I t
(17.3.)
unde
m- masa de substana depus la electrod
K - echivalentul electrochimic al electrolitului
I - intensitatea curentului (A)
t - timpul ct dureaz electroliza
Fenomenul de electroliz este complicat i depinde de o serie de factori fizici i
chimici, a cror aciune a impus clarificarea a nsi modului prin care se face disocierea unui
electrolit sub aciunea curentului electric. Fenomenul const n migraia ionilor pozitivi ctre
catod i a ionilor negativi spre anod, ct i n neutralizarea acestora. Astfel, la electrozi, ionii
capteaz, respectiv cedeaz electroni, transformndu-se n atomi neutri sau grupe de atomi.
Acetia se pot depune ca atare pe electrod sau pot reaciona cu moleculele
dizolvantului, cu electrodul, sau ntre ei. Se formeaz astfel produi secundari ai electrolizei.
Una din aplicaiile electrolizei cu anozi activi (care se consum n decursul electrolizei)
este electrorafinarea. Aceasta metod este utilizat n procesul de obinere a cuprului de mare
puritate i pentru recuperarea metalelor preioase. De fapt, rafinarea electrolitic reprezint
ultima etap n metalurgia cuprului.
Electroliza cuprului
n baia de electroliz ce conine ca electrolit o soluie acidulat de CuSO4 se introduc o
serie de plci groase de cupru impur i se leag de anodul sursei de curent. ntre plcile
anodice se intercaleaz plci subiri de cupru pur, legate la polul negativ al sursei de curent. n
aceste condiii trec n soluie din plcile anodice numai ionii de cupru i ionii impuritilor
metalice, care se gsesc n seria tensiunilor electrochimice naintea cuprului. La catod se
descarc numai ionii de cupru, potenialul de descrcare al celorlali fiind mai ridicat, acetia
rmn n soluie. Celelalte impuriti cu potenialul mai electropozitiv, aflate n plcile
anodice de cupru se acumuleaz prin depunere pe fundul bii de electroliz, formnd aanumitul nmol anodic care constituie la rndul su o surs pentru obinerea acestor elemente.
La anod: Cu Cu 2 2e
(17.4.)
La catod: Cu 2 2e Cu
(17.5.)
157
electrozi de crbune;
fire conductoare.
158
Lichid
Lichid-lichid (LL)
Lichid
Solid
Lichid-solid (LS)
Gaz
Solid
Gaz-solid (GS)
Gaz
Lichid
Gaz-lichid (GL)
159
160
161
Rspuns
22.1 min.
23.7 min.
22.9 min.
24.1 min.
26.6 min.
23.3 min.
24.5 min.
21.7 min.
farmaceutice
clinice
toxicologice
de mediu
industriale
alimentare
Io
I
C L
162
163
Bibliografie
1. Lorentz Jntschi, Sorana Bolboac Analiz Chimic i Instrumental Aplicat
Cluj-Napoca: AcademicDirect, 2003
2. Marieta Olaru, Anca Purcrea, Costel Stanciu, Anca Atanase, Mihai Negrea
Bazele merceologiei, Ed. ASE, Bucureti, 2001
3. Rodica Fril, Alexandru Chi, Rzvan Nistor, Andrei Biro, Mihaela Drgan,
Romolica Mihaiu, Marinela Gheres, Lucia Scorar, Bazele tehnologiei i
mereceologiei, Cluj Napoca, 2004
4. Constantin GH. Macarovici, Analiz chimic cantitativ anorganic, Ed.
Academic, Bucureti,1979
5. Donald J. Pietrzyk, Clyde W. Frank, Chimie analitic, Ed. Tehnic, Bucureti,
1989
6. Nistor Cristina, Bceanu Violeta, Brgaru Diana,Electroliza fenomenul chimic
al curentului electric, Simpozion naional, 2009
7. A.M. Josceanu, Scurt incursiune n analiza instrumental, Ed. Ars Docendii,
Bucureti 2001
8. Vatca Gheorghe, Lucrri practice de analiz instrumental, Ed. Risoprint, Cluj
- Napoca, 2002
9. Kedeky, L., Senzori electrochimici, Ed. Scrisul Romanesc, Craiova 1982
10. I. Slavici, Aparate de analiz fizico-chimic Ed. Tehnic, Bucuresti 1982
11. G. Vatc, Metode instrumentale de analiz, Ed. Risoprint, Cluj-Napoca, 2006
12. Maria Petrescu, Metalurgie fizic i studiul metalelor, Ed. Didactic i
pedagogic, Bucureti, 1981
13. http://www.stud.usv.ro/~traians/avizier/files/cursuri/sistem_monit_mediu/MO
NITORIZARE%20PRIN%20CROMATOGRAFIE.pdf
14. http://chimie.utcluj.ro
15. http://www.xplora.org/downloads/Knoppix/Xplora/Minza/chimie/electroliza_r
o/pag31.html
16. http://www.stud.usv.ro/~traians/avizier/files/cursuri/ANALIZA/Indrumar_Ana
liza_Instrumentala.pdf
17. http://www.didactic.ro/files/formare/distilareasirectificarea.pdf
164