Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
STM2
STM2
Modulul (capitolul) 2
CUPRINS
OBIECTIVE:
Insuşirea noţiunilor privind aliajele, diagramele de echilibru
fazic al acestora şi principiile generale ale modificării structurilor prin
tratamente termice.
Se au în vedere următoarele aspecte: definirea noţiunilor de
aliaj, component, fază, constituent structural, tipuri de faze specifice
aliajelor (soluţii solide, compuşi definiţi, metale pure), studiul
principalelor tipuri de diagrame de echilibru ale aliajelor binare,
noţiuni generale despre diagramele de echilibru ale aliajelor ternare şi
noţiuni generale de tratamente termice. Pentru a ajuta la fixarea
cunoştinţelor legate de studiul aliajelor cu ajutorul diagramelor de
echilibru se prezintă şi câteva aplicaţii rezolvate .
2.1. Introducere
Metalele sunt elemente chimice cu caracter electropozitiv (elemente care
în procesele chimice cedează electroni, transformându-se în ioni pozitivi).
Metalele se caracterizează prin următoarele proprietăţi fizice:
* au conductibilitatea termică şi electrică ridicată;
* au rezistivitatea electrică crescătoare odată cu temperatura;
* sunt opace şi prezintă un luciu specific (luciu metalic);
* sunt maleabile şi ductile.
Aceste proprietăţi au la bază structura atomică a metalelor. În cazul
metalelor numai electronii apropiaţi de nucleu aparţin unui orbital atomic
individual (orbitalul fiind, prin definiţie, zona din jurul unui nucleu atomic în care
se înscriu cu cea mai mare probabilitate traiectoriile de mişcare ale electronilor).
Orbitalii care conţin electronii învelisului atomic exterior (electronii de valenţă) se
contopesc, dând naştere unor orbitali care se extind peste întregul edificiu de
atomi al unui metal; se spune că aceşti electroni, slab legaţi de nucleele atomice şi
caracterizaţi prin niveluri energetice ridicate şi o mare mobilitate, aparţin
ansamblului de atomi ai metalului şi formează un nor (gaz) electronic. Prin
urmare, orice metal (corp metalic) se poate considera ca fiind alcătuit dintr-un
ansamblu de ioni pozitivi (atomii fără electronii de valenţă) şi norul electronic.
Interacţiunea complexă dintre ionii pozitivi şi norul electronic determină existenţa
la metale a legăturii chimice specifice, numită legătură metalică (cu trăsături
asemănătoare legăturii covalente, numai că, spre deosebire de legătura covalentă,
la care electronii de valenţă sunt colectivizaţi la nivelul unei perechi de atomi, în
49
STIINTA MATERIALELOR
50
Capitolul 2 Metale, aliaje şi diagrame de echilibru fazic
Ce =
1
100
(% Aat v A + % Bat v B ) (2.4)
51
STIINTA MATERIALELOR
presiunea) există o relaţie numită legea fazelor (Gibss), având următoarea formulare
analitică:
V=k-f+2 (2.5)
În cazul în care presiunea este constantă sau nu afectează sistemul (aşa cum se
întâmplă în marea majoritate a cazurilor la elaborarea, prelucrarea sau utilizarea aliajelor),
ca factor extern de influenţă acţionează numai temperatura şi expresia analitică a legii
fazelor este:
V=k-f+1 (2.6)
Deoarece V ≥ 0, rezultă condiţia f ≤ k + 1 (numărul de faze din structura
aliajelor unui sistem este mai mic sau cel mult egal cu numărul componentelor
sistemului plus unu).
Tipul fazelor care alcătuiesc structura unui aliaj aflat în stare solidă este
determinat de raportul forţelor de atracţie dintre atomii diverselor componente ale
aliajului. Fazele specifice structurii aliajelor solide sunt: soluţiile solide, compuşii
chimici (compuşii intermetalici) şi metalele pure.
52
Capitolul 2 Metale, aliaje şi diagrame de echilibru fazic
53
STIINTA MATERIALELOR
solubilitatea este parţială, iar dacă 8 % < dr < 15 %, solubilitatea poate fi totală sau
parţială, funcţie de gradul de îndeplinire al celorlalte condiţii;
* componentele trebuie să aibă electronegativitate similară şi o structură
asemănătoare a învelişului atomic de valenţă; îndeplinirea acestei condiţii impune ca
elementele componente să aparţină aceleiaşi grupe a sistemului (tabelului) periodic al
elementelor (sau unor grupe adiacente).
Îndeplinirea simultană a tuturor condiţiilor anterior formulate este dificilă şi,
ca urmare, din cele aproximativ 1400 de sisteme de aliaje binare cu utilizare tehnică şi
industrială, numai 60 de sisteme au componentele cu solubilitate totală în stare solidă.
2.2.1.2. Soluţiile solide interstiţiale se caracterizează prin faptul că
atomii componentelor solut sunt distribuiţi în interstiţiile (locurile libere) din
structura cristalină a componentului solvent.
Soluţiile solide interstiţiale sunt neordonate, atomii componentelor solut
fiind neuniform (statistic) distribuiţi în interstiţiile structurii cristaline a
solventului, (aşa cum sugerează schema prezentată în figura 2.1. c).
54
Capitolul 2 Metale, aliaje şi diagrame de echilibru fazic
55
STIINTA MATERIALELOR
56
Capitolul 2 Metale, aliaje şi diagrame de echilibru fazic
57
STIINTA MATERIALELOR
58
Capitolul 2 Metale, aliaje şi diagrame de echilibru fazic
aliaje binare, folosite (din aceste motive) ca instrumente de bază pentru studierea
caracteristicilor structurale ale aliajelor destinate aplicaţiilor tehnice.
Pe diagramele de echilibru ale sistemelor de aliaje binare, domeniile de
stabilitate a fazelor sunt separate prin linii de transformare fazică,
corespunzătoare unor transformări fazice de tip lichid - solid (cum ar fi:
cristalizarea primară sau topirea , transformarea eutectică, descompunerea sau
formare compuşilor intermetalici cu topire incongruentă) sau de tip solid - solid
(cum ar fi: transformările alotropice ale componentelor, modificările în funcţie de
temperatură ale solubilităţii componentelor, transformarea eutectoidă, ordonarea
soluţiilor solide de substituţie).
La reprezentarea şi utilizarea diagramelor de echilibru ale sistemelor de
aliaje binare se aplică următoarele reguli:
a) orice diagramă are în ordonată temperatura, iar în abscisă
concentraţia (masică sau atomică) a unuia din componentele (A,B) care
definesc sistemul (între concentraţiile componentelor oricărui aliaj binar
există relaţia %A + %B = 100 % şi, ca urmare, orice abscisă a diagramei
defineşte complet compoziţia unui aliaj al sistemului);
b) o paralelă la axa ordonatelor diagramei reprezintă un aliaj al
sistemului cu evoluţia sa structurală la diferite temperaturi; paralela la axa
ordonatelor corespunzătoare unui aliaj al sistemului este denumită verticala
aliajului;
c) pe orice linie de transformare fazică a diagramei coexistă în echilibru
toate fazele din domeniile adiacente acesteia;
d) o izotermă trasată într-un domeniu bifazic al diagramei intersectează
liniile de transformare fazică ce mărginesc domeniul în puncte ale căror abscise
definesc compoziţiile celor două faze care coexistă în echilibru la temperatura
corespunzătoare izotermei; această regulă este denumită regula izotermei;
e) o izotermă trasată într-un domeniu monofazic al diagramei
intersectează liniiile de transformare fazică ce mărginesc domeniul în puncte ale
căror abscise definesc limitele intervalelor de variaţie a concentraţiiilor
componentelor pentru care faza din domeniul respectiv există ca fază unică la
temperatura corespunzătoare izotermei.
Diagramele de echilibru ale sistemelor de aliaje se construiesc prin metode
59
STIINTA MATERIALELOR
60
Capitolul 2 Metale, aliaje şi diagrame de echilibru fazic
61
STIINTA MATERIALELOR
Fig. 2.2 Diagrama de echilibru a sistemelor de aliaje Fig. 2.3 Curba de răcire a aliajului I
binare ale căror componente au solubilitate totală atât şi fazele corespunzătoare structurilor
în stare lichidă, cât şi în stare solidă la diferite temperaturi
62
Capitolul 2 Metale, aliaje şi diagrame de echilibru fazic
63
STIINTA MATERIALELOR
mL + mα = m; (2.7)
(2.11)
64
Capitolul 2 Metale, aliaje şi diagrame de echilibru fazic
Fig. 2.4 Diagrama structurală (Tammann) a Fig. 2.5 Variaţia cu temperatura a conţinutului
fazelor la temperatura tx. de faze în aliajul cu %A = a
65
STIINTA MATERIALELOR
Fig. 2.6 Diagrama de echilibru a sistemelor de Fig. 2.7 Curba de răcire a aliajului cu %A = a,
aliaje binare cu componentele complet solubile în şi structura acestuia la diferite temperaturi
stare lichidă, insolubile în stare solidă, cu
transformare eutectică
66
Capitolul 2 Metale, aliaje şi diagrame de echilibru fazic
67
STIINTA MATERIALELOR
68
Capitolul 2 Metale, aliaje şi diagrame de echilibru fazic
69
STIINTA MATERIALELOR
70
Capitolul 2 Metale, aliaje şi diagrame de echilibru fazic
demarat procesul de formare a unor cristale de soluţie solidă α din faza lichidă L;
deoarece pe linia lichidus şi în domeniul bifazic L + α , V = 1, fazele L şi α pot
coexista chiar dacă se modifică temperatura şi, ca urmare, cristalele de α se
formează din L pe parcursul răcirii aliajului între t1 şi t2; formarea cristalelor de
α este însoţită de o degajare de căldură (curba de răcire a aliajului este concavă)
şi de o variaţie (descrescătoare) a concentraţiei componentului A în faza lichidă L
după linia t1E ;
* datorită transformării anterioare, la atingerea temperaturii t2
(corespunzătoare segmentului izoterm MEN al liniei solidus) concentraţia
componentului A în faza lichidă L corespunde abscisei punctului E şi sunt
îndeplinite condiţiile pentru desfăşurarea transformării eutectice:
LE ⇒ (αN + βM); (2.13)
deoarece pe segmentul izoterm MEN al curbei solidus, V = 0, transformarea
eutectică se produce la temperatură constantă şi curba de răcire a aliajului are un
palier la t2;
Fig. 2.13 Diagramele structurale (Tammann) pentru faze şi constituenţi la temperatura ta ale
sistemelor de aliaje binare cu componentele complet solubile în stare lichidă, parţial solubile în
stare solidă, cu transformare eutectică
* sub t2, solubilităţile reciproce ale componentelor corespunzătoare
fazelor α şi β se micşorează continuu (după liniile solvus NQ şi MP) iar
componentele A şi B în exces se separă sub formă de faze secundare α“ şi β“;
deoarece formaţiunile cristaline ale fazelor secundare au tendinţa de depunere pe
fazele de acelaşi tip preexistente, în structura microscopică a aliajului apare ca
fază secundară distinctă numai β“; procesul de separare a fazelor secundare este
însoţit de o degajare de căldură şi curba de răcire a aliajului este concavă.
Datorită modificărilor structurale descrise anterior şi evidenţiate sintetic de
curba de răcire prezentată în figura 2.12, aliajul analizat va avea structura la ta
71
STIINTA MATERIALELOR
72
Capitolul 2 Metale, aliaje şi diagrame de echilibru fazic
pot evidenţia analizând transformările la răcirea din stare lichidă ale aliajelor
marcate pe diagrama de echilibru prin verticalele I, II, III şi IV.
Aliajul I se analizează la fel ca aliajele aparţinând sistemelor binare ale
căror componente sunt complet solubile atât în stare lichidă, cât şi în stare solidă
(v. aliajul I discutat în scap.2.4.2); pe baza analizei rezultă că aliajul I are în stare
solidă o structură monofazică, alcătuită numai din cristale de soluţie solidă α.
Aliajul II se analizează la fel ca aliajul II aparţinând sistemelor binare ale
căror componente sunt complet solubile atât în stare lichidă, parţial solubile în
stare solidă, cu transformare eutectică, prezentat în scap.2.4.4; pe baza analizei
rezultă că aliajul II are structura la ta (sub t3) alcătuită din: a) faze: α şi β;
b) constituenţi: α şi β“.
Fig. 2.14 Diagrama de echilibru a sistemelor Fig. 2.15 Curba de răcire Fig. 2.16 Curba de răcire
de aliaje binare cu componentele complet a aliajului III, şi structura a aliajului IV, şi structura
solubile în stare lichidă, parţial solubile în sa la diferite temperaturi sa la diferite temperaturi
stare solidă, cu transformare peritectică
73
STIINTA MATERIALELOR
74
Capitolul 2 Metale, aliaje şi diagrame de echilibru fazic
75
STIINTA MATERIALELOR
76
Capitolul 2 Metale, aliaje şi diagrame de echilibru fazic
Fig. 2.18. Diagrama de echilibru a unui sistem Fig. 2.19. Diagramele structurale (de faze şi
binar ale cărui componente sunt insolubile în constituenţi) pentru sistemele de aliaje binare
stare solidă şi formează un compus definit cu din fig. 2.18.
topire congruentă
2.4.6.2. Diagrama de echilibru a unui sistem binar ale cărui
componente A şi B sunt parţial solubile în stare solidă şi formează
compusul definit (fază daltonidă) cu topire congruentă AnBm are
configuraţia prezentată în figura 2.20. Dintre sistemele de aliaje binare reale
ce pot fi considerate de acest tip, se pot exemplifica: Fe-As; Mg-Ca; Cr-Pd;
Fe-Zr. Diagramele structurale (de faze şi constituenţi) pentru sistemele de
aliaje binare de acest tip, corespunzătoare temperaturii ambiante, sunt
prezentate în figura 2.21.
Fig. 2.20. Diagrama de echilibru a unui sistem Fig. 2.21. Diagramele structurale (de faze şi
binar ale cărui componente sunt parţial solubile constituenţi) pentru sistemele de aliaje binare
în stare solidă şi formează un compus definit din fig. 2.20.
cu topire congruentă
77
STIINTA MATERIALELOR
Fig. 2.22. Diagrama de echilibru a unui sistem Fig. 2.23. Diagramele structurale (de faze şi
binar ale cărui componente sunt parţial solubile constituenţi) pentru sistemele de aliaje binare
în stare solidă şi formează un compus cu din figura 2.22.
compoziţie variabilă şi topire congruentă
2.4.6.4. Diagrama de echilibru a unui sistem binar ale cărui
componente A şi B sunt insolubile în stare solidă şi formează compusul
definit (fază daltonidă) cu topire incongruentă AnBm are configuraţia
prezentată în figura 2.24. Dintre sistemele de aliaje binare reale ce pot fi
considerate de acest tip, se pot exemplifica: Al-Ni; Al-Th; Au-Sb; Ba-Mg; Ce-Co.
Diagramele structurale (de faze şi constituenţi) pentru sistemele de aliaje binare de
acest tip, corespunzătoare temperaturii ambiante, sunt prezentate în figura 2.25.
Particularităţile formării compusului intermetalic cu topire incongruentă,
AnBm, se pot evidenţia analizând modificările de structură la răcirea din stare
lichidă ale aliajului marcat în diagrama de echilibru prin verticala I.
* la t0 aliajul este în stare lichidă; deoarece în domeniul monofazic L,
V = 2, aliajul se menţine în stare lichidă până la t1, iar curba de răcire a acestuia
este concavă;
* la atingerea temperaturii t1, punctul ce caracterizează starea aliajului se
află pe linia lichidus, sunt create condiţiile de coexistenţă a fazelor L şi A şi este
demarat procesul de formare a unor cristale de component A din faza lichidă L;
78
Capitolul 2 Metale, aliaje şi diagrame de echilibru fazic
79
STIINTA MATERIALELOR
80
Capitolul 2 Metale, aliaje şi diagrame de echilibru fazic
81
STIINTA MATERIALELOR
82
Capitolul 2 Metale, aliaje şi diagrame de echilibru fazic
83
STIINTA MATERIALELOR
Fig. 2. 33. Diagrama de echilibru fazic a unui sistem de aliaje ternare în care componenţii sunt
complet solubili atât în stare lichidă, cât şi în stare solidă
85
STIINTA MATERIALELOR
86
Capitolul 2 Metale, aliaje şi diagrame de echilibru fazic
Fig. 2.34. Diagramă pseudobinară din sistemul Fig. 2.35. Diagramă fazică pentru t = ct a
de aliaje a cărui diagramă este prezentată sistemului a cărui diagramă este prezentată
în figura 2.33, obţinută pentru %A = ct. în figura 2.33.
87
STIINTA MATERIALELOR
88
Capitolul 2 Metale, aliaje şi diagrame de echilibru fazic
89
STIINTA MATERIALELOR
Cuvinte cheie
aliaj, 50 linii de transformare fazică, 59
călire, 89 metal, 49
componentele aliajelor nor electronic, 49
principal (de bază), de aliere, 50 orbital atomic, 49
compus chimic/intermetalic, 55 recoacere cu schimbare de fază, 89
cu topire congruentă, cu topire recoacerea, 89
incongruentă, 56 regula izotermei, 59
compus cu comp. variabilă/fază bertholidă, 56 regula segmentelor inverse, 64
compus definit/fază daltonidă, 56 revenire, 89
compus electrochimic, 57 segregaţie dendritică, 63
compus electronic, 57 sistem de aliaje, 50
compus geometric, 57 solubilitate
concentraţie totală, parţială, 53
masică, atomică, electronică, 50 solut, 52
constituent structural soluţie solidă
monofazic, multifazic, 58 de substituţie, interstiţială, 52
diagramă de echilibru, 58 soluţie solidă omogenă, 63
diagramă de tratament, 88 solvent, 52
diagramă pseudobinară, 85 structura atomică a metalelor, 49
diagrame structurale (Tammann) suprafaţa lichidus, 86
de faze, de constituenţi, 64 suprafaţa solidus, 86
eutectic, 58, 67 transformare peritectică, 74
eutectoid, 58, 83 transformare eutectică, 58, 67
fază, 51 transformare eutectoidă, 58, 83
fază secundară, 70 tratament termic, 88
legătură metalică, 49 tratament termochimic, 89
legea fazelor (Gibbs), 52 triunghiul concentraţiilor, 83
linia lichidus, 60 varianţă, 51
linia solidus, 60 verticala aliajului, 59, 85
linie solvus, 69 viteză de încălzire, 88
Bibliografie
1. Colan H. s.a., Studiul metalelor, Editura Didactică şi Pedagogică,
Bucuresti, 1983
2. Gâdea S., Petrescu M., Metalurgie fizică şi studiul metalelor, vol. I,
Editura Didactică şi Pedagogică, Bucuresti, 1979
3. Geru N., Metalurgie fizică, Editura Didactică şi Pedagogică, Bucuresti, 1981
90
Capitolul 2 Metale, aliaje şi diagrame de echilibru fazic
Teste de autoevaluare
91
STIINTA MATERIALELOR
92
Capitolul 2 Metale, aliaje şi diagrame de echilibru fazic
Aplicaţii
A.2.1. Să se analizeze dacă nichelul şi cuprul îndeplinesc condiţiile de a
avea solubilitate totală în stare solidă.
Rezolvare
Din tabelul 1.1 şi tabelul 1.2 se extrag următoarele caracteristici ale celor
două metale: nichelul este un metal bivalent, cu raza atomică ratNi = 0,125 nm şi
structura cristalină de tip CFC, iar cuprul este un metal monovalent, cu
ratCu = 0,128 nm şi structura cristalină de tip CFC.
Analizând pe rând condiţiile (prezentate în scap. 2.2) ca cele două metale
să prezinte solubilitate totală în stare solidă, rezultă:
* cele două metale sunt izomorfe (ambele au structura cristalină de tip CFC);
* diferenţa relativă a razelor atomice ale celor două metale este mai mică
ratCu − ratNi 0 ,128 −1,125
decât 8 % ( d r = 100 = 100 = 2,4% < 8% );
ratCu 0 ,128
93
STIINTA MATERIALELOR
constituenţi) la ta;
f) Să se stabilească compoziţia chimică a aliajului care are în structura la ta
acelaşi conţinut procentual de eutectic (α+β) ca şi aliajul cu %Am = 20 %.
Răspuns: Diagrama de echilibru a sistemului de aliaje precizat în enunţul
aplicaţiei, pe care s-a trasat şi izoterma t = 800 oC, este prezentată în figura 2.38 a.
a. b.
Fig. 2.38. Sistemul de aliaje analizat în aplicaţia A.2.13:
a − diagrama de echilibru; b − curba de răcire a aliajului cu %Am = 20 %
a) Diagramele structurale de constituenţi sunt prezentate în figura 2.39 (la
o
temperaturi t > 600 C, diagramele structurale de constituenţi coincid cu
diagramele structurale de faze, deoarece aliajele sistemului au structura alcătuită
numai din constituenţi monofazici).
b) Raportul cantităţilor de faze în eutecticul (α+β) este: la t3,
% α 42 ,86 % α 41,18
= = 0 ,75 ; la t4 = ta, = = 0 ,70 ;
%β 57 ,14 %β 58 ,82
94
Capitolul 2 Metale, aliaje şi diagrame de echilibru fazic
Tabelul 2.6. Transformările structurale ale aliajului cu %Am = 20 % din aplicaţia A.2.13
Forma curbei Structura aliajului
Temperatura Procesele
de răcire Faze Constituenţi
t∈[t0, t1) Răcirea L Convexă L L
L ⇒ β; compoziţia L
t∈[t, t2) Concavă
variază după t1E L, β L, β
LE ⇒ βM + αN L,
t = t2 (transformarea Izotermă L, (α+β)
α, β eutectic
eutectică)
Separarea fazei α” β, (α+β), α”
t∈(t2, ta] Concavă α, β eutectic
din solutia solidă β
f). Utilizând diagrama structurală de constituenţi prezentată în figura 2.39
şi aplicând regula segmentelor inverse se determină cantitatea de eutectic din
20 −10
aliajul cu %Am = 20 % : %( α + β ) = 100 = 33,33% ; ducând o paralelă cu
40 −10
abscisa, în diagrama structurală, prin dreptul acestei cantităţi se constată că mai există un
aliaj, cu %Am = x ∈ (40 %; 80%), care are în structură acelaşi conţinut procentual de
80 − x
eutectic (α + β); rezultă: 33,33% = 100 , şi de aici, x = 66,67 % .
80 − 40
95
STIINTA MATERIALELOR
96