Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
culoare
alb-argintie
greutate atomic
24,305 kg/kmol
2
2
6
2
configuraia electronic
1s 2s 2p 3s
3
densitatea
1738 kg/m
3
densitatea n stare lichid
1584 kg/m
temperatura de topire
650 C
temperatura de fierbere
1090 C
cldura latent de topire
8,48 kJ/mol
cldura de vaporizare
128 kJ/mol
-8
rezistivitatea electric
4,3910 m, la 20C
conductibilitatea termic
156 W/mK, la 300K
-6 -1
coeficientul de dilatare termic
24,810 K , la 25C
modulul Young
45 Gpa
modulul de elasticitate transversal
17 Gpa
duritatea Mohs
2,5
rezistena mecanic
260 Mpa
24
25
izotopi stabili
Mg(78,99), Mg(10),
26
Mg(11,01)
rspndirea n scoar
2% (al optulea element)
raza atomic
1,6
raza ionic
0,78
sistemul cristalografic
hexagonal compact,
a=3,21 i c=5,21
Aplicaii nestructurale
Din cauza locului naintat din seria de reactivitate, Mg este folosit ca anod
de sacrificiu pentru protejarea oelului la coroziune; cum ar fi de exemplu protejarea
conductelor ngropate sau a rezervoarelor de ap cald pentru populaie. Aliajele
folosite n acest scop sunt produse prin turnare n forme permanente sau prin
extruziune.
sub form de pulbere Mg este adugat n fonta cenuie n vederea
nodularizrii, obinndu-se fonta maleabil, mai maleabil
utilizare foarte important a pulberii de Mg este n furnalele de
obinere a oelului prin ndeprtarea sulfului, mbuntind eficacitatea
furnalului i mrind duritatea oelului
pulberea de Mg este folosit i la producerea reactivului Grignard,
folosit n farmaceutic i industria chimic ca materie prim
134
Aplicaii structurale
Structurile din magneziu sunt realizate prin turnare n forme de nisip, n
forme permanente, forme destructibile, prin turnare sub presiune, i prin forjarea i
extrudarea foliilor sau a plcilor. Semifabricatele produse prin aceste metode sunt
transformate n produse finite prin achiere, profilare i mbinare. Acoperirile
decorative sau pentru protecie se realizeaz prin acoperire chimic, vopsire sau
pe cale electrolitic.
Cea mai rapid metod de producere a pieselor structurale este prin
turnare sub presiune. Metoda este deseori i cea mai rentabil economic. Este
eficient mai ales n vederea producerii pieselor cu seciuni foarte subiri. Creterea
actual, foarte accentuat a fost stimulat i de dezvoltarea unui aliaj de puritate
ridicat i care rezist la coroziune, fr a necesita tratamente finale (AZ91D).
Turnarea sub presiune se realizeaz n camere reci, camere calde, i printr-o
metod recent, similar realizrii pieselor din plastic prin injecie. Aceast metod,
cunoscut ca turnare Thixo, presupune folosirea unei instalaii care mpinge prin
nurubare aliajul semilichid, injectndu-l n cantiti prestabilite n matri. Se
elimin etapa de topire a aliajului, rata de producie fiind cel puin asemntoare
celei obinute prin turnarea sub presiune n camer cald, iar metalul are o calitate
superioar att celui obinut n camer cald ct i n camer rece. Turnarea sub
presiune domin dou domenii: auto (carcase, pedale de frn, transmisia) i
computere (carcase, cititoare de discuri).
Compuii magneziului, n special oxidul de magneziu, sunt folosii ca
material refractar pentru cptueala furnalelor de fier, oel, metale neferoase, sticl
i ciment. Oxidul de magneziu este folosit i n agricultur, industria chimic i n
construcii. Magneziu metalic este folosit ca element de aliere n aliajele de
aluminiu. Acestea sunt folosite n principal pentru cutiile de buturi.
n industria auto aliajele de magneziu au fost folosite pentru prima dat la n 1957
cnd Corvette SS (o main de curse) a fost fabricat cu caroseria din aliaj de
magneziu. Motoarele automobilelor sunt fcute din ce n ce mai mult din aliaje de
magneziu.
Din cauza folosire crescnde a aliajelor de magneziu n industria auto,
pentru prima dat n istorie, n decembrie 2005, preul aliajului de magneziu pentru
automobile a sczut sub cel al aliajului A380 (aliaj de aluminiu folosit n acelai
domeniu).
135
Materii prime
Magneziul exist din abunden n scoara terestr n anumite minerale:
magnezit (MgCO3), dolomit (MgCO3CaCO3), carnalit (MgCl2KCl6H2O), biofit
(MgCl26H2O), olivin (Mg2SiO4), kieserit (MgSO4H2O), kainit (MgSO4KCl3H2O).
Alte surse cu coninut de magneziu (MgCl2 i MgSO4) sunt apele oceanelor (1,3 Kg
3
3
Mg / m ), ale mrilor (1 kg Mg /m ) i lacurilor saline i amare. 70% din minereul de
magneziu se gsete n El Mutn din Bolivia.
Magneziul este extras fie din carnalit, fie din dolomit, fie din apa de mare.
n ara noastr se poate extrage magneziu din dolomit i din apa Mrii Negre. Din
cauza largii rspndiri i a depozitelor de magneziu foarte uor disponibile, se
poate spune, c n termeni umani depozitele sunt inepuizabile.
La obinerea oxidului de magneziu din dolomit , acesta trebuie calcinat la
0
o temperatur maxim de 800 C . dup calcinare dolomita trebuie mcinat astfel
ca minim 80% din material s treac printr-o sit de 150 mei. Dolomita natural
pur, puin impurificat este una din cele mai bune tipuri de materii prime pentru
obinerea clorurii de magneziu deshidratat.
136
log
S0
= 1120 / T + 1136
p 1H/22
(3.2)
137
138
139
140
Alungirea, %
15
3
14
6
3
20
4
4
4
7
12
2
T4
275
T5
180
T7
275
EZ33A T5
255
K1A
F
175
QE22A T6
260
Turnate n cristalizor
AM50A F
200
AM60B F
220
AS41B F
210
AZ91D F
230
100
100
140
110
60
185
12
3
5
4
20
4
110
130
140
160
10
8
6
3
Alungirea,
%
21
15
15
16
11
7
12
4
14
11
9
12
8
6
5
16
11
141
142
143
aprea faza ternar Mg32(Al, Zn)49. La limita grunilor acestor aliaje apare
manganul sub form de particule mici, de culoare albstruie.
Aliaje din sistemul magneziu-zinc-zirconiu. n acest sistem se constat trei
transformri invariante:
- de tip peritectic
570 0 C
L + Zr + Zn2 Zr3
- de tip eutectic
340 0 C
L + Zn2 Zr3 + Mg 2 Zn3
- de tip eutectoid
3350 C
Mn7 Zn3 + MgZn + Zn2 Zr
Proprietile mecanice ale aliajelor Mg-Zn-Zr sunt mai bune dect ale
aliajelor din sistemul Mg-AI-Zn. Pe lng zinc i zirconiu, aceste aliaje mai conin
mici adaosuri de alte elemente (n special elemente rare), care le mbuntesc
proprietile.
Adaosul de cadmiu mrete mult valorile proprietilor mecanice i
mbuntete proprietile tehnologice.
Adaosul de neodim pn la 0,3% conduce la creterea rezistenei mecanice la rupere i a limitei de curgere, dup tratament termic (regimul T61), dar
plasticitatea acestor aliaje este sczut.
Adaosul concomitent de cadmiu i neodim conduce la mbuntirea
proprietilor mecanice ale aliajelor din sistemul Mg-Zn-Zr.
Pentru mbuntirea plasticitii aliajelor Mg-Zn-Zr se recomand adaosul
de argint (pn la 4% Ag n aliajele cu pn la 9% Zn). Proprietile cele mai bune
le au aliajele cu 6% Zn i 4% Ag. Pentru creterea n continuare a plasticitii,
rezistenei mecanice i a limitei de curgere se recomand adaosul de cadmiu n
aliajele Mg-Zn-Zr-Ag.
n stare turnat, structura aliajelor Mg-Zn-Zr conine soluia solid ternar
(Zr i Zn n Mg), la limita grunilor aflndu-se o anumit cantitate de faz Mg2Zn3 i
particule de faze ZnZr3 sau ZnZr.
n stare tratat termic, structura aliajelor const din soluie solid cu
particule de ZnZr3 (sau ZnZr) i Zr elementar. n aliajele bogate n zinc este posibil
i existena fazei Mg2Zn3.
Aliajele Mg-Zn-Zr-La, n stare turnat, sunt constituite din soluie solid
(Zn, Zr i La n Mg); la limita grunilor se afl mici cantiti de compui ZnZr i
(MgZr)x.(ZnLa)y. n stare tratat termic n structur se mrete cantitatea de faze
(MgZr)x.(ZnLa)y i apare o faz nou. n structura acestor aliaje apar de asemenea
particule de compui ai zirconiului cu alte elemente.
Aliajele Mg-Zn-Zr-Cd-Ag, n stare turnat, constau din soluie solid i
compus MgZn.
Structura aliajelor Mg-Zn-Zr-Ag se deosebete de cea a aliajelor Mg-Zn-Zr
prin aceea c n stare turnat lipsesc particulele cu coninut de zinc (ZnZr3 sau
ZnZr).
n aliajele tratate termic se mrete cantitatea de soluie solid i se
constat prezena fazelor MgZn i Mg2Zn3, precum i a altor faze (X i Y) grobe
sub form de plci.
144
L39% Nd + Mg 3 Nd Mg 9 Nd
n sistemul Mg-Nd- Y-Zn n echilibru cu soluie solid pe baz de
magneziu se pot afla urmtoarele faze: Mg9Nd, Mg24Y5, MgZn, X(MgNd4Zn5),
Y(Mg6Nd2Zn7), Z(Mg2Nd2Zn9) i faza W.
Aliajele Mg-Nd au proprieti mecanice superioare att la temperatur
obinuit ct i la temperaturi mari, precum i proprieti de turnare i tehnologice
bune.
Metalele rare micoreaz gradul de oxidare a aliajelor de magneziu n stare
solid sau lichid. La turnarea unor detalii mari este necesar un adaos de pn la
0,0001% Be, pentru micorarea oxidabilitii.
Mecanismul procesului de obinere a refractaritii mari la aceste aliaje se
explic prin:
- formarea soluiei solide complexe, stabile. Un rol important n creterea
stabilitii acesteia l are mrirea concentraiei electronice prin adaosul la magneziu
a unor elemente rare trivalente i a ytriului i, ca urmare, creterea forelor de
legtur interatomice. Datorit valorilor mici ale coeficientului de dilatare termic
ale metalelor rare i n special a ytriului, pentru aceste aliaje sunt caracteristice
fore mari de legtur interatomice;
- durificarea cu particule disperse care se separ din soluia solid n
procesul de mbtrnire i care au rolul de frnare a micrii dislocaiilor n
condiiile fluajului; refractaritatea mare se atinge prin crearea unei structuri
heterofazice cu particule disperse;
- creterea stabilitii termice i a temperaturii de coagulare a fazelor
durificatoare. Frnarea procesului de difuzie (transfer de mas) la limita soluie
solid - faz durificatoare favorizeaz scderea coninutului de magneziu n
compoziia fazelor;
- consolidarea limitelor de gruni care conduce la stabilitatea termic a
fazelor.
Printre factorii care determin refractaritatea nalt a aliajelor de magneziu
cu metale rare, pe lng temperatura de topire nalt, se remarc diferena ntre
145
Mn-Ce.
Adaosul de ceriu n aceste aliaje conduce la mrunirea grunilor i la
creterea rezistenei mecanice i a plasticitii. Solubilitatea manganului scade la
adaosul de ceriu.
146
L + Mn
+ Mg 9 Nd
147
100oC
148
400 C.
149
150
masice
Nr.
flux
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
MgCl2
KCl
BaCl2
CaCl2
CaF2
MgF2
AlF3
B2O3
Altele
3846
3846
3340
2542
26
2035
2433
1823
3539
-
3240
3240
2536
2036
2040
1629
2433
3040
2226
1823
-
58
58
48
9
812
27
3035
1923
1823
-
10
10
rest
-
35
1520
13
0,510
613
1423
614
25
24
35
32
311
1423
614
-
40
314
613
2325
16
1,8
0,50,8
0,21
40
13
14
17,5
-
17,5
-
15
-
50
1520
1623
TiCl2+TiCl3
1720
NaCl
24
(fluoruri de
metale
rare)
8580
Na2B4O7
151
i se separ uor de aliajul lichid. Este interzis utilizarea lui la elaborarea aliajelor
care conin zirconiu.
Fluxul nr. 6 se utilizeaz la elaborarea aliajelor de puritate ridicat.
Fluxul nr. 9 conine clorur de bariu care-i mrete densitatea, mbuntind rafinarea. n comparaie cu fluxul nr. 2, fluxul nr. 9 micoreaz pierderile
de lantan i neodim la 5 ... 7%.
Dezavantajele principale ale fluxurilor nr. 2 i nr. 3 sunt: higroscopicitatea
ridicat, tendina mare de gazare i formare a microretasurilor n produsele turnate
i, de asemenea, viscozitatea i densitatea relativ reduse care ngreuneaz
separarea fluxurilor de topitura metalic.
3
3
Densitatea fluxului nr. 7 este de 2,278.10 kg/m ; datorit proporiei mari de
fluoruri, acest flux este mai compact i mai dens dect celelalte fluxuri.
Interaciunea magneziului cu oxigenul se caracterizeaz printr-o degajare
intens de cldur la formarea oxidului i o energie de activare redus, ceea ce
permite oxidarea cu vitez mare a metalului, cantitatea de magneziu oxidat fiind
proporional cu suprafaa materialelor ncrcturii i suprafaa bii metalice.
Hidrogenul n aliajele de magneziu provine din ncrctura metalic umed sau din
fluxurile utilizate la elaborare. Tensiunea mare de vapori a magneziului
ngreuneaz elaborarea aliajelor de magneziu n vid, iar topirea n atmosfer inert
(argon, heliu) nu prentmpin ntr-un grad important sublimarea magneziului. De
aceea, procedeul cel mai indicat i mai simplu const n elaborarea aliajelor de
magneziu n cuptoare deschise cu utilizarea obligatorie a mediilor care protejeaz
ncrctura mpotriva oxidrii (fluxuri sau atmosfere gazoase).
Fluxurile utilizate la elaborarea magneziului i aliajelor sale se mpart n
dou grupe: fluxuri compuse din cloruri i fluoruri i fluxuri fr cloruri. n funcie de
utilizare, fluxurile sunt de protecie (acoperire) i de rafinare. Fluxurile de protecie
trebuie s protejeze arja de oxidare i aprindere i s micoreze pierderile de
metale din topitur. Fluxurile de rafinare trebuie s rafineze topitura de impuriti
nemetalice (oxizi, nitruri etc.) care se gsesc n topitur n suspensie.Fluxurile pe
baz de cloruri i fluoruri ale metalelor alcaline i alcalino-pmntoase protejeaz
bine topitura de oxidare, dar abaterile de la regimul normal de topire pot avea ca
efect ptrunderea particulelor de flux n produsele turnate, fapt care conduce la
coroziunea aliajelor. Pelicula care se formeaz la suprafaa magneziului n
atmosfer de CO2 nu-l protejeaz mpotriva oxidrii.
Tabelul 3.8. Coeficienii de protecie a filmului superficial format deasupra topiturilor
de magneziu
Filmul superficial format
Mg + S = MgS
3 Mg + 2 BF3 = 3 MgF2 + 2 B
Mg + 2 HF = MgF2 + H2
3 Mg + N2 = Mg3N2
Mg + CO2 = 2 MgO + C
2 Mg + CO = MgO + C
Coeficient de protecie
1,26
1,32
1,32
0,79
0,90
1,08
152
2
1
153
154
Argon
2
Argon
3
4
Argon
Ap
Ap
6
7
Argon
155
treia topire. n cazul evacurii reziduului din cuptor i mixer, dup fiecare topire,
extracia anual de metal reprezint numai 20 25%. n cazul tehnologiei cu trei
topiri se obine o extracie avansat de metal (>96%). Nu se recomand utilizarea
ciclurilor de elaborare-turnare cu peste trei topiri, deoarece aceasta conduce la
impurificarea lingourilor i semifabricatelor.
Schema instalaiei de elaborare-turnare a aliajelor de magneziu comerciale
(cu turnare n sifon) este dat n figura 3.12.
La topirea n cuptoare cu inducie a ncrcturilor cu dimensiuni medii
reduse, cantitatea de arj nu trebuie s depeasc 60 70% din capacitatea
cuptorului. n acest fel se mbuntete densitatea ncrcturii i contactul acesteia
cu peretele creuzetului, micorndu-se durata topirii, gradul de oxidare i consumul
de energie. Durata topirii depinde i de temperatura creuzetului care este funcie
de numrul de topiri efectuate.
Puterea electric specific la topirea n creuzet rece este de 0,65 ... 1
kW/kg, iar la topirea n creuzet fierbinte este de 0,5 ... 0,7 kW/kg. Repartiia
uniform a temperaturii pe nlimea ncrcturii n procesul de topire creeaz
posibilitatea introducerii elementelor de aliere mpreun cu arja solid. nainte de
meninere i turnarea topiturii, cuptorul se deconecteaz de la reeaua electric
pentru a ntrerupe micarea electrodinamic a topiturii. Dup deconectarea
o
cuptorului temperatura scade cu 1 C/min.
Pentru micorarea pierderilor de metale rare (Nd, Ce .a.) se recomand
introducerea acestora n mixer. Totui, adaosul de neodim sub form de prealiaj
Mg-Nd (cu 20 ... 25% Nd) poate conduce la precipitarea manganului i zirconiului
din topitur mai ales la un coninut redus de neodim n aliaj. La un coninut mai
mare de neodim, cantitatea de prealiaj Mg-Nd fiind mare, temperatura topiturii
o
scade cu 80 ... 100 C, avnd ca efect micorarea solubilitii manganului i
zirconiului i deci i separarea lor din soluie.
Termocuplu
Valv
Gaz de
splare (Ar)
Turn de Cochil
Valv ncrcare
Dispozitiv de
fixare cochil
Intrare
Argon
Tub
Garnitur
de cupru
Bar pentru
agitare
Creuzet
Metal
lichid
156
157
compoziiei dorite este bine s se utilizeze ceriu metalic sau feroceriu cu coninut
de peste 90% Ce. La aliajele care conin lantan (~1%), se recomand alierea n
cuptorul de topire. Aliajele la care alierea cu pmnturi rare sub form de
mischmetal (40 - 45% Ce, 20 - 25% La, 15 - 20% Nd, 4 - 6% Pr, 1 - 4% Sm, 6 10% Fe) se face n mixer, se rafineaz cu fluxuri care au un coninut redus de
o
cloruri, la temperatura de 740 ... 760 C, dup terminarea alierii.
Elaborarea i turnarea aliajelor ultrauoare (aliaje ) cu coninut de litiu
(pn la 15%) se recomand s se efectueze n atmosfer de argon dup
vacuumarea prealabil a sistemului (fig.3.13). Topirea se desfoar n cuptoare
cu inducie n atmosfer de argon pentru a reduce pierderile de litiu prin oxidare,
care are afinitate mai mare fa de oxigen dect magneziul. De asemenea, aceste
aliaje pot fi elaborate sub un strat de flux compus din clorur i fluorur de litiu i
turnate n atmosfer de argon. Litiul se poate aduga sub form de Li metalic la
o
680 700 C.
Ytriul este preferabil s se adauge sub form de prealiaj Mg-Y/Pmnturi
rare cu coninut de 25% Y n atmosfer de CO2/SF6 pentru a reduce pierderile prin
oxidare.
158
159
G 0
740 0 C
= 501 kJ
G 0
780 0 C
= 498 kJ
Zr / Mg 4
densitate (
). Beriliul este un element inhibitor pentru finisarea cu
zirconiu. Reducerea consumului de zirconiu i deci a costului procesului este una
din dezideratele majore ale procedeului.
Adaosul de calciu. Calciul (cca. 1%) se adaug sub form de prealiaj
MgCa30, n special pentru finisarea aliajului AM60. Mecanismul posibil de finisare
este nucleerea eterogen a ss-Mg pe compusul intermetalic Mg2Ca (pentru Mg:
2
2
d 2 1 1 2 = aMg
+ cMg
= 0,6119 nm, iar pentru Mg2Ca:
d 0001 = a Mg 2 Ca = 0,6232
nm) i restricia creterii cristalelor de ssMg n prezena compusului Al2Ca care se situeaz la limita grunilor.
Adaosul de stroniu. Stroniul este un finisor bun pentru magneziul pur i
pentru aliajele cu coninut redus de aluminiu. Stroniul are un rol important n
controlul (restricionarea) creterii grunilor i a nucleerii. Adaosul de stroniu
produce o scdere semnificativ a granulaiei pn la 75 ... 170 m.
Adaosul de pmnturi rare. Pmnturile rare conduc la micorarea
granulaiei aliajelor de magneziu la un adaos de 0,2 ... 1,5%. Aceste elemente se
introduc n topitur sub form de mischmetal.
Metode fizice de finisare
Metodele fizice de finisare a grunilor sunt legate de efecte dinamice
asupra topiturii, n procesul de cristalizare.
Oscilaiile sonore i ultrasonore n lichidul care se solidific sunt capabile
s mreasc frecvena de formare a germenilor. Creterea vitezei de formare a
160
161