Sunteți pe pagina 1din 29

3.

ALIAJE CU BAZ DE MAGNEZIU

3.1. Magneziul. Proprieti


Datorit rspndirii mari n natur a magneziului, greutii specifice mici i
caracteristicilor mecanice destul de nalte, n ultimii ani i s-a acordat o mare atenie.
Numele provine de la o provincie greceasc din Tesalia, Magnesia. Magneziul a
fost identificat de Josef Black n anul 1755 i a fost produs pentru prima dat. n
stare liber a fost obinut pentru prima oar de Boussy n 1829, prin metoda
chimic. n 1830 Faraday a obinut pentru prima oar magneziu prin electroliza
clorurii de magneziu topite. Primul utilaj de tip industrial a fost construit n 1883 de
ctre Gretzell. Industria magneziului s-a dezvoltat pe scar foarte larg n
Germania i S.U.A. n timpul primului rzboi mondial. Dup terminarea rzboiului
producia mondial de magneziu s-a ntrerupt i pn n 1930 nu a depit 2000
tone pe an. Anilor din cel de-al doilea rzboi mondial le este caracteristic
creterea vertiginoas a produciei de magneziu , att prin metoda electrolitic, ct
i prin cea termic. ncepnd cu anii 1960 industria chimic i cea metalurgic n
special a nceput s fie preponderent n utilizarea magneziului.
Magneziul face parte din grupa II-a, metale alcalino-pmntoase, cu
numrul de ordine 12.

Proprietile fizico- mecanico

culoare
alb-argintie
greutate atomic
24,305 kg/kmol
2
2
6
2
configuraia electronic
1s 2s 2p 3s
3
densitatea
1738 kg/m
3
densitatea n stare lichid
1584 kg/m
temperatura de topire
650 C
temperatura de fierbere
1090 C
cldura latent de topire
8,48 kJ/mol
cldura de vaporizare
128 kJ/mol
-8
rezistivitatea electric
4,3910 m, la 20C
conductibilitatea termic
156 W/mK, la 300K
-6 -1
coeficientul de dilatare termic
24,810 K , la 25C
modulul Young
45 Gpa
modulul de elasticitate transversal
17 Gpa
duritatea Mohs
2,5
rezistena mecanic
260 Mpa
24
25
izotopi stabili
Mg(78,99), Mg(10),
26
Mg(11,01)
rspndirea n scoar
2% (al optulea element)
raza atomic
1,6
raza ionic
0,78

ELABORAREA ALIAJELOR NEFEROASE

sistemul cristalografic

hexagonal compact,
a=3,21 i c=5,21

La creterea temperaturii proprietile fizico-mecanice ale magneziului se


nrutesc foarte mult.

Proprieti chimice ale magneziului


Magneziul pur este rezistent n acizii fluorhidrici i cromic i n soluiile de
hidroxizi alcalini. Ali acizi anorganici dizolv magneziul. Magneziu sub form de
piese turnate sau semifabricate nu este inflamabil. Acesta se aprinde numai la o
temperatur apropiat de punctul de topire. Magneziu nu reacioneaz cu oxigenul
din aer la temperatur joas. Sub form de srm sau pulbere arde, cnd este
aprins n aer, dnd natere unui fum abundent de oxid de magneziu i emind o
lumin alb orbitoare.
Din cauza cldurii de formare mari a oxidului su, magneziu dezlocuiete
multe metale din oxizii lor, dnd oxidul de magneziu i metalul respectiv. Magneziu
nu reacioneaz cu apa rece; cu apa cald, magneziu se combin mai uor.

Fig. 3.1. Magneziu


Mg este al treilea cel mai folosit metal n aplicaii structurale, dup oel i
aluminiu. n prezent magneziul este folosit att ca material de rezisten ct i n
aplicaiile care se bazeaz pe proprietile sale chimice i metalurgice.

Aplicaii nestructurale
Din cauza locului naintat din seria de reactivitate, Mg este folosit ca anod
de sacrificiu pentru protejarea oelului la coroziune; cum ar fi de exemplu protejarea
conductelor ngropate sau a rezervoarelor de ap cald pentru populaie. Aliajele
folosite n acest scop sunt produse prin turnare n forme permanente sau prin
extruziune.
sub form de pulbere Mg este adugat n fonta cenuie n vederea
nodularizrii, obinndu-se fonta maleabil, mai maleabil
utilizare foarte important a pulberii de Mg este n furnalele de
obinere a oelului prin ndeprtarea sulfului, mbuntind eficacitatea
furnalului i mrind duritatea oelului
pulberea de Mg este folosit i la producerea reactivului Grignard,
folosit n farmaceutic i industria chimic ca materie prim

134

Aliaje cu baz de magneziu

sub form extrudat sau folii Mg este folosit la foto-gravuri


lingourile de Mg reprezint principalul element de aliere al
aluminiului, crescndu-i acestuia rezistena mecanic i la coroziune
este folosit ca agent reductor a minereului de uraniu sau a altor
metale din srurile acestora
bromura de magneziu este folosit ca sedativ uor
bromatul i sulfatul de magneziu sunt utilizate ca dezinfectani
fosfatul de magneziu este izolator mpotriva focului pentru
construciile din lemn
ionul de magneziu este foarte necesar organismului uman, deci
srurile de magneziu sunt folosite ca aditivi pentru mncare sau ca
fertilizatori (deoarece magneziul intr n compoziia clorofilei)

Aplicaii structurale
Structurile din magneziu sunt realizate prin turnare n forme de nisip, n
forme permanente, forme destructibile, prin turnare sub presiune, i prin forjarea i
extrudarea foliilor sau a plcilor. Semifabricatele produse prin aceste metode sunt
transformate n produse finite prin achiere, profilare i mbinare. Acoperirile
decorative sau pentru protecie se realizeaz prin acoperire chimic, vopsire sau
pe cale electrolitic.
Cea mai rapid metod de producere a pieselor structurale este prin
turnare sub presiune. Metoda este deseori i cea mai rentabil economic. Este
eficient mai ales n vederea producerii pieselor cu seciuni foarte subiri. Creterea
actual, foarte accentuat a fost stimulat i de dezvoltarea unui aliaj de puritate
ridicat i care rezist la coroziune, fr a necesita tratamente finale (AZ91D).
Turnarea sub presiune se realizeaz n camere reci, camere calde, i printr-o
metod recent, similar realizrii pieselor din plastic prin injecie. Aceast metod,
cunoscut ca turnare Thixo, presupune folosirea unei instalaii care mpinge prin
nurubare aliajul semilichid, injectndu-l n cantiti prestabilite n matri. Se
elimin etapa de topire a aliajului, rata de producie fiind cel puin asemntoare
celei obinute prin turnarea sub presiune n camer cald, iar metalul are o calitate
superioar att celui obinut n camer cald ct i n camer rece. Turnarea sub
presiune domin dou domenii: auto (carcase, pedale de frn, transmisia) i
computere (carcase, cititoare de discuri).
Compuii magneziului, n special oxidul de magneziu, sunt folosii ca
material refractar pentru cptueala furnalelor de fier, oel, metale neferoase, sticl
i ciment. Oxidul de magneziu este folosit i n agricultur, industria chimic i n
construcii. Magneziu metalic este folosit ca element de aliere n aliajele de
aluminiu. Acestea sunt folosite n principal pentru cutiile de buturi.
n industria auto aliajele de magneziu au fost folosite pentru prima dat la n 1957
cnd Corvette SS (o main de curse) a fost fabricat cu caroseria din aliaj de
magneziu. Motoarele automobilelor sunt fcute din ce n ce mai mult din aliaje de
magneziu.
Din cauza folosire crescnde a aliajelor de magneziu n industria auto,
pentru prima dat n istorie, n decembrie 2005, preul aliajului de magneziu pentru
automobile a sczut sub cel al aliajului A380 (aliaj de aluminiu folosit n acelai
domeniu).

135

ELABORAREA ALIAJELOR NEFEROASE

Al doilea mare domeniu de utilizare al magneziului este n electronic. Din


cauza densitii mici, proprietilor mecanice i electrice bune, Mg este larg folosit
la producerea telefoanelor mobile, laptop-urilor i a altor componente electronice.

Materii prime
Magneziul exist din abunden n scoara terestr n anumite minerale:
magnezit (MgCO3), dolomit (MgCO3CaCO3), carnalit (MgCl2KCl6H2O), biofit
(MgCl26H2O), olivin (Mg2SiO4), kieserit (MgSO4H2O), kainit (MgSO4KCl3H2O).
Alte surse cu coninut de magneziu (MgCl2 i MgSO4) sunt apele oceanelor (1,3 Kg
3
3
Mg / m ), ale mrilor (1 kg Mg /m ) i lacurilor saline i amare. 70% din minereul de
magneziu se gsete n El Mutn din Bolivia.
Magneziul este extras fie din carnalit, fie din dolomit, fie din apa de mare.
n ara noastr se poate extrage magneziu din dolomit i din apa Mrii Negre. Din
cauza largii rspndiri i a depozitelor de magneziu foarte uor disponibile, se
poate spune, c n termeni umani depozitele sunt inepuizabile.
La obinerea oxidului de magneziu din dolomit , acesta trebuie calcinat la
0
o temperatur maxim de 800 C . dup calcinare dolomita trebuie mcinat astfel
ca minim 80% din material s treac printr-o sit de 150 mei. Dolomita natural
pur, puin impurificat este una din cele mai bune tipuri de materii prime pentru
obinerea clorurii de magneziu deshidratat.

3.2. Influena impuritilor i elementelor de aliere


asupra proprietilor magneziului
Principalele impuriti din magneziu sunt urmtoarele: nichel, fier, cupru,
siliciu .a.
Nichelul este cel mai duntor element care micoreaz foarte mult
rezistena la coroziune a magneziului. Nichelul se dizolv uor n magneziu lichid.
Fierul micoreaz, de asemenea, rezistena la coroziune a magneziului,
o
dar la temperatura de 650 ... 750 C, solubilitatea fierului n magneziu este foarte
redus. n aceste condiii, se pot utiliza creuzete i scule din aliaje feroase la
elaborarea i turnarea aliajelor de magneziu.
Rezistena la coroziune a magneziului scade de 5 ori la creterea coninutului de fier de la 0,003% la 0,026%. Cuprul i siliciul micoreaz rezistena la
coroziune a magneziului, dar mult mai puin dect nichelul sau fierul.
Siliciul formeaz cu magneziul compusul Mg2Si care se separ la limitele
grunilor conducnd la scderea rezistenei la coroziune i a plasticitii
magneziului. Totui, n unele aliaje de magneziu se adaug pn la 1,2% Si care
mrete rezistena la rupere i mbuntete fluiditatea i rezistena pe seciune.
De asemenea, siliciul micoreaz segregarea, absorbia gazelor i tendina
magneziului de a forma fisuri la cald.
Sodiul i potasiul conduc la reducerea rezistenei mecanice, intensific
segregaia i porozitatea, conducnd i la formarea fisurilor n produsele turnate.
o
Hidrogenul. La temperaturi mai mari de 400 C, hidrogenul se dizolv n
magneziu i aliajele sale din atmosfera agregatelor de elaborare i turnare.
3
Solubilitatea hidrogenului n magneziu ajunge la valoarea de 41cm /100g la
o
temperatura de 760 C.

136

Aliaje cu baz de magneziu

Creterea temperaturii i a presiunii pariale a hidrogenului conduc la


mrirea solubilitii sale n magneziu. Variaia solubilitii hidrogenului (la p H 2 =
101,3 kPa) cu temperatura se poate calcula, de asemenea, cu ajutorul relaiei:
log S 0 = 1120 / T + 2,576
(3.1)
Pentru valori oarecare ale presiunii hidrogenului, relaia de calcul a
solubilitii este:

log

S0
= 1120 / T + 1136
p 1H/22

(3.2)

Solubilitatea hidrogenului n funcie de temperatur, dup datele a diferii


autori, este dat n Fig.3.2.
Elemente de aliere, ca ceriul, zirconiul, lantanul, ytriul, calciul i titanul,
interacioneaz energic cu hidrogenul, formnd hidruri. Hidrura de zirconiu ZrH1,2
o
o
este stabil pn la 880 C, iar hidrura de titan TiH1,13 pn la 640 C. Hidrura YH3
o
disociaz la 300 310 C n YH2 i hidrogen, dihidrura de ytriu (YH2) fiind stabil
o
pn la 950 ... 1000 C.
Prezena hidrurilor poate explica tendina aliajelor de magneziu cu metale
rare (n special aliajele Mg-Y) de a forma fisuri la turnare.

Fig.3.2. Solubilitatea hidrogenului n magneziu dup diferii autori


Magneziul are activitate chimic mare i afinitate mare fa de oxigen.
Oxigenul, practic nu se dizolv n magneziu i formeaz cu acesta oxid de
magneziu care are o densitate mai mare dect magneziul:
o

Mg + 1/2 O2 = MgO + 610 kJ/mol (la 25 C)

137

ELABORAREA ALIAJELOR NEFEROASE

Oxidul de magneziu se caracterizeaz printr-o legtur heteropolar


o
puternic de tip NaCl i este foarte stabil, avnd temperatura de topire 2825 C.
Pelicula de oxid de magneziu protejeaz metalul pn la temperatura de
o
450 C. La temperaturi mai nalte, pelicula nu este rezistent, descompunndu-se.
Prezena metalelor mai active dect magneziul (de exemplu, Y) n aliajele de
magneziu are ca efect oxidarea intens a acestora cu formarea oxizilor (Y2O3
stabil), care impurific aliajele.
Gradul de oxidare a magneziului scade n prezena beriliului i calciului
prezente n aliajele de magneziu. Cantitatea de beriliu necesar pentru reducerea
gradului de oxidare a magneziului i aliajelor sale este cuprins n intervalul 0,006
... 0,07%. Cantiti prea mari de beriliu pot produce durificarea grunilor soluiei
solide, nrutind proprietile mecanice ale aliajelor.
Elementele de aliere ale magneziului sunt: Al, Ca, Li, Mn, pmnturi rare,
Si, Ag, Th, Y, Zn, Zr i uneori Be, Sn.
Aluminiul mrete rezistena magneziului, iar la cca.6% asigur o
combinare optim a rezistenei i ductilitii. Aluminiul micoreaz rezistena la fluaj
datorit stabilitii termice reduse a fazei Mg17Al12.
Calciul mrete rezistena la fluaj ca urmare a formrii compusului Al12Ca.
Calciul acioneaz ca dezoxidant al topiturii, iar peste 0,3% reduce sudabilitatea.
Litiul reduce densitatea magneziului, mrete ductilitatea i modulul elastic,
dar micoreaz rezistena mecanic.
Manganul micoreaz solubilitatea fierului, mrete rezistena la curgere i
rezistena la coroziune n ap de mare n aliajele Mg-Al i Mg-Al-Zn. Coninutul
maxim de Mg este de 1,5-2%.
Pmnturile rare mresc rezistena la temperaturi nalte i rezistena la
fluaj. Acestea se adaug ca Mischmetal (Ce, La, Nd) sau didymiu (85% Nd + 15%
Pr).
Siliciul mrete fluiditatea topiturilor dar, n prezena fierului, reduce
rezistena la coroziune.
Argintul mrete rspunsul la durificare a aliajelor cu coninut de thoriu i
pmnturi rare.
o
Thoriul mrete rezistena la fluaj pn la 350 C precum i fluiditatea.
Thoriul este ns radioactiv.
Ytriul mrete, mpreun cu pmnturile rare, rezistena la temperaturi
o
nalte i rezistena la fluaj pn la 300 C.
Zincul este utilizat ca element de aliere mpreun cu aluminiul, zirconiul
sau pmnturi rare.
Zirconiul este finisor de granulaie i poate fi utilizat pentru aliaje cu
coninut de zinc, pmnturi rare, thoriu, ytriu, care nu conin aluminiu sau mangan
deoarece acestea formeaz compui stabili cu zirconiul.

3.3. Clasificarea i simbolizarea aliajelor de


magneziu
Aliajele de magneziu folosite n tehnic pot fi clasificate n dou mari grupe:
- aliaje de turntorie, destinate obinerii pieselor turnate;

138

Aliaje cu baz de magneziu

- aliaje deformabile, folosite pentru obinerea semifabricatelor (table, benzi,


profile etc.), prin prelucrare la cald i la rece.
Pentru simbolizarea elementelor aliajelor de magneziu se utilizeaz literele
prezentate n tabelul 3.1.
Tabelul 3.1. Notaii utilizate pentru desemnarea elementelor de aliere
Litera
Element de aliere
A
Aluminiu
C
Cupru
E
Pmnturi rare
H
Thoriu
K
Zirconiu
L
Litiu
M
Mangan
Q
Argint
S
Siliciu
Y
Ytriu
Z
Zinc
Notaiile utilizate pentru starea aliajelor de magneziu sunt date n tabelul
3.2.
Tabelul 3.2. Notaii utilizate pentru starea aliajelor de magneziu
Litera
Starea aliajului
F
turnat
O
recopt, recristalizat
(aliaje
deformabile)
H
durificat prin deformare
T
tratat termic
W
punere n soluie
Subdiviziunile lui T sunt prezentate n tabelul 3.3.
Tabelul 3.3. Subdiviziunile lui T
T1
rcire i mbtrnire natural
T2
recoacere (produse turnate)
T3
punere n soluie i rcire
T4
punere n soluie
T5
rcire i mbtrnire artificial
T6
clire de punere n soluie i mbtrnire artificial
T7
clire de punere n soluie i stabilizare
T8
clire de punere n soluie, deformare la rece i
mbtrnire artificial
T9
clire de punere n soluie, mbtrnire artificial i
deformare la rece
T10
rcire, mbtrnire artificial i deformare la rece

139

ELABORAREA ALIAJELOR NEFEROASE

Compoziia chimic i proprietile mecanice ale aliajelor uzuale sunt


prezentate n tabelele 3.4, 3.5 i 3.6.
Tabelul 3.4. Compoziia chimic a aliajelor de magneziu, % masice
ASTM
Ag
Al
Fe
Mn
Ni
pm. Si
Zn
Zr
Starea
max
max
rare
AM50A
4,9 0,004
0,32 0,002
0,22
DC
AM60B
6,0 0,005
0,42 0,002
0,22
DC
AS41B
4,2 0,0035 0,52 0,002
1,0 0,12
DC
AZ31B
3
0,005
0,6
0,005
1
S,P,F,E
AZ61A
6,5 0,005
0,33 0,005
0,9
F,E
AZ80A
8,5 0,005
0,31 0,005
0,5
F,E
AZ81A
7,6
0,24
0,7
SC,PM,IC
AZ91D
9
0,005
0,33 0,002
0,7
DC
AZ91E
9
0,005
0,26 0,001
0,7
SC,PM
EZ33A
3,2
2,5
0,7 SC,PM
K1A
0,7 SC,PM
M1A
1,6
E
QE22A 2,5
2,2
0,7 S,PM,IC
WE43A
0,01
0,15 0,005 A
0,2
0,7 S,PM,IC
WE54A
0,15 0,005 B
0,7 S,PM,IC
ZE41A
0,15
1,2
4,2
0,7 S,PM,IC
ZE63A
2,6
5,8
0,7 S,PM,IC
ZK40A
4
0,7 E
ZK60A
5,5
0,7 F,E
A=4 Ytriu; 3 pmnturi rare
B= 5,1 Ytriu; 4 pmnturi rare
DC = turnat n cristalizor; E = extrudat; IC = turnat cu modele uor fuzibile; P = plac; PM =
form permanent; S = tabl; SC = turnat n amestec de turnare
Tabelul 3.5. Proprieti mecanice ale aliajelor de turntorie
Aliaj
Starea
Rezistena la
Rezistena la curgere,
rupere, MPa
MPa
Turnate n forme din amestec i cochile
AZ81A T4
276
85
AZ91E F
165
95
T4
275
85
T6
275
195
EZ33A T5
160
105
K1A
F
185
51
QE22A T6
275
205
WE43A T6
235
190
WE54A T6
270
195
ZE63A T6
295
190
Turnate cu modele uor fuzibile
AZ81A T4
275
100
AZ91E F
165
100

140

Alungirea, %

15
3
14
6
3
20
4
4
4
7
12
2

Aliaje cu baz de magneziu

T4
275
T5
180
T7
275
EZ33A T5
255
K1A
F
175
QE22A T6
260
Turnate n cristalizor
AM50A F
200
AM60B F
220
AS41B F
210
AZ91D F
230

100
100
140
110
60
185

12
3
5
4
20
4

110
130
140
160

10
8
6
3

Tabelul 3.6. Proprieti mecanice ale aliajelor deformabile


Aliaj
Starea
Rezistena la
Rezistena la curgere,
rupere, MPa
MPa
la
la
ntindere
compresiune
Table i plci
AZ31B O
255
150
110
H24
290
220
180
Extrudate
AZ31B F
260
200
95
AZ61A F
310
230
130
AZ80A F
340
250
140
T5
380
275
240
M1A
F
255
180
125
ZK40A T5
275
255
140
ZK60A F
340
250
185
T5
365
305
250
Forjate
AZ31B F
260
195
85
AZ61A F
195
180
115
AZ80A F
315
215
170
T5
345
235
195
T6
345
250
185
ZK60A T5
305
205
195
T6
325
270
170

Alungirea,
%

21
15
15
16
11
7
12
4
14
11
9
12
8
6
5
16
11

3.4. Aliaje comerciale de turntorie


Aliajele de turntorie utilizate industrial sunt aliaje cu rezisten mecanic
mare i aliaje rezistente la temperaturi nalte (refractare).

141

ELABORAREA ALIAJELOR NEFEROASE

Fig. 3.3. Sistemul Mg-Al-Zn

Fig. 3.4. Sistemul Mg-Al-Zn

142

Aliaje cu baz de magneziu

3.4.1. Aliaje cu rezisten mecanic mare


Aceste aliaje sunt destinate exploatrii ndelungate la temperaturi pn la
o
150 ... 200 C.
Cele mai bune proprieti mecanice le au aliajele n care elementul de
aliere de baz formeaz cu magneziul un domeniu mare al soluiei solide (cu
solubilitate limitat), cu scderea solubilitii odat cu micorarea temperaturii i,
deci, care pot fi tratate termic prin clire i mbtrnire.
Factorul de baz care conduce la creterea rezistenei soluiei solide este
distorsionarea reelei cristaline, determinat de rearanjarea atomilor, ca urmare a
formrii, la aliere, a soluiilor solide de interstiie i a soluiilor solide de substituie,
care favorizeaz creterea rezistenei i a densitii, la mbtrnire, prin
compactizarea atomilor. O astfel de distorsionare a reelei ngreuneaz deplasarea
dislocaiilor. Distorsionarea static este creat de atomii interstiiali i atomii de
substituie. Distorsionarea dinamic apare la deplasarea atomilor de impuriti n
cmpul tensional al dislocaiilor mobile.
Printre elementele care formeaz cu magneziul domenii mari de soluii
solide cu solubilitate limitat sunt: aluminiul, zincul i ytriul, care au diametre
atomice foarte diferite de diametrul atomic al magneziului. Cele mai rspndite
aliaje de turntorie care au rezisten mare aparin sistemelor Mg-AI-Zn i Mg-ZnZr. Cele mai bune proprieti mecanice le au aliajele din sistemele prezentate care
conin elementul de aliere de baz la limita de solubilitate. Cele mai mari valori ale
rezistenei mecanice i plasticitii le au aliajele modificate.
Alierea suplimentar a aliajelor din sistemele de baz Mg-AI i Mg-Zn
conduce la mbuntirea proprietilor mecanice, dac adaosurile formeaz
particule ultradisperse de faze stabile complexe, care creeaz microneomogeniti
n interiorul grunilor de soluie solid. Aceste elemente de adaos trebuie s aib
solubilitate limitat n soluia solid.
Aliaje din sistemul magneziu-aluminiu-zinc. Principalul element care
mrete rezistena mecanic a aliajelor Mg-AI-Zn este aluminiul. n stare turnat,
aliajele cu 6% Al au proprietile mecanice cele mai bune.
Alierea cu peste 1% Zn conduce la creterea tendinei aliajelor spre
formarea microporozitilor i a fisurilor la cald.
n aliajele Mg-AI-Zn se adaug mangan (0,1 ... 0,5%), pentru creterea
rezistenei la coroziune. Pentru micorarea gradului de oxidare a acestor aliaje se
recomand adaosuri mici de beriliu, pn la 0,002% Be la turnarea n forme din
amestecuri i n cochile, i pn la 0,01% la turnarea sub presiune. Adaosuri mai
mari de beriliu conduc la obinerea unei structuri cu gruni mari.
Principalele impuriti din aceste aliaje sunt: siliciu, fier, nichel, calciu,
zirconiu, cupru. Nichelul, fierul, siliciul i cuprul micoreaz rezistena la coroziune
a acestor aliaje. Zirconiul are efect antimodificator astfel nct trebuie limitat la
0,002%.
Calciul scade puin gradul de oxidare, mrete densitatea i capacitatea de
tratament termic; coninutul su se limiteaz la 0,1%.
Structura aliajelor turnate const din soluia solid de aluminiu i zinc n
magneziu i compus Mg17Al12 care se situeaz de obicei la limitele grunilor.
Proporia de faz Mg17Al12 se mrete odat cu creterea coninutului de aluminiu
n aliaje. La creterea coninutului de zinc n aliaje (la un raport Zn/Al>1/3) poate

143

ELABORAREA ALIAJELOR NEFEROASE

aprea faza ternar Mg32(Al, Zn)49. La limita grunilor acestor aliaje apare
manganul sub form de particule mici, de culoare albstruie.
Aliaje din sistemul magneziu-zinc-zirconiu. n acest sistem se constat trei
transformri invariante:
- de tip peritectic
570 0 C
L + Zr + Zn2 Zr3
- de tip eutectic
340 0 C
L + Zn2 Zr3 + Mg 2 Zn3
- de tip eutectoid
3350 C
Mn7 Zn3 + MgZn + Zn2 Zr
Proprietile mecanice ale aliajelor Mg-Zn-Zr sunt mai bune dect ale
aliajelor din sistemul Mg-AI-Zn. Pe lng zinc i zirconiu, aceste aliaje mai conin
mici adaosuri de alte elemente (n special elemente rare), care le mbuntesc
proprietile.
Adaosul de cadmiu mrete mult valorile proprietilor mecanice i
mbuntete proprietile tehnologice.
Adaosul de neodim pn la 0,3% conduce la creterea rezistenei mecanice la rupere i a limitei de curgere, dup tratament termic (regimul T61), dar
plasticitatea acestor aliaje este sczut.
Adaosul concomitent de cadmiu i neodim conduce la mbuntirea
proprietilor mecanice ale aliajelor din sistemul Mg-Zn-Zr.
Pentru mbuntirea plasticitii aliajelor Mg-Zn-Zr se recomand adaosul
de argint (pn la 4% Ag n aliajele cu pn la 9% Zn). Proprietile cele mai bune
le au aliajele cu 6% Zn i 4% Ag. Pentru creterea n continuare a plasticitii,
rezistenei mecanice i a limitei de curgere se recomand adaosul de cadmiu n
aliajele Mg-Zn-Zr-Ag.
n stare turnat, structura aliajelor Mg-Zn-Zr conine soluia solid ternar
(Zr i Zn n Mg), la limita grunilor aflndu-se o anumit cantitate de faz Mg2Zn3 i
particule de faze ZnZr3 sau ZnZr.
n stare tratat termic, structura aliajelor const din soluie solid cu
particule de ZnZr3 (sau ZnZr) i Zr elementar. n aliajele bogate n zinc este posibil
i existena fazei Mg2Zn3.
Aliajele Mg-Zn-Zr-La, n stare turnat, sunt constituite din soluie solid
(Zn, Zr i La n Mg); la limita grunilor se afl mici cantiti de compui ZnZr i
(MgZr)x.(ZnLa)y. n stare tratat termic n structur se mrete cantitatea de faze
(MgZr)x.(ZnLa)y i apare o faz nou. n structura acestor aliaje apar de asemenea
particule de compui ai zirconiului cu alte elemente.
Aliajele Mg-Zn-Zr-Cd-Ag, n stare turnat, constau din soluie solid i
compus MgZn.
Structura aliajelor Mg-Zn-Zr-Ag se deosebete de cea a aliajelor Mg-Zn-Zr
prin aceea c n stare turnat lipsesc particulele cu coninut de zinc (ZnZr3 sau
ZnZr).
n aliajele tratate termic se mrete cantitatea de soluie solid i se
constat prezena fazelor MgZn i Mg2Zn3, precum i a altor faze (X i Y) grobe
sub form de plci.

144

Aliaje cu baz de magneziu

Aliajele Mg-Zn-Zr au urmtoarele avantaje fa de aliajele din sistemul Mg-AlZn:


- valori mai mari ale rezistenei la rupere i a limitei de curgere;
- raportul Rc/R=2/3 este mai mare dect la aliajele Mg-Al-Zn (1/3);
- sensibilitate mic a proprietilor mecanice la microporoziti.

3.4.2. Aliaje refractare


Aliajele refractare de magneziu se recomand pentru exploatarea de
o
durat lung la temperaturi pn la 250 ... 350 C, iar la exploatarea de scurt
o
durat pn la 400 C.
Cele mai utilizate aliaje refractare de magneziu fac parte din sistemul MgMR-Zr (n care MR nseamn metale rare, ca: Nd, Ce, Y). Ca elemente de adaos se
utilizeaz zincul, indiul i alte metale.
n sistemul Mg-Nd se formeaz compusul Mg9Nd prin reacie peritectic, la
o
temperatura de 560 C:
560 o C

L39% Nd + Mg 3 Nd Mg 9 Nd
n sistemul Mg-Nd- Y-Zn n echilibru cu soluie solid pe baz de
magneziu se pot afla urmtoarele faze: Mg9Nd, Mg24Y5, MgZn, X(MgNd4Zn5),
Y(Mg6Nd2Zn7), Z(Mg2Nd2Zn9) i faza W.
Aliajele Mg-Nd au proprieti mecanice superioare att la temperatur
obinuit ct i la temperaturi mari, precum i proprieti de turnare i tehnologice
bune.
Metalele rare micoreaz gradul de oxidare a aliajelor de magneziu n stare
solid sau lichid. La turnarea unor detalii mari este necesar un adaos de pn la
0,0001% Be, pentru micorarea oxidabilitii.
Mecanismul procesului de obinere a refractaritii mari la aceste aliaje se
explic prin:
- formarea soluiei solide complexe, stabile. Un rol important n creterea
stabilitii acesteia l are mrirea concentraiei electronice prin adaosul la magneziu
a unor elemente rare trivalente i a ytriului i, ca urmare, creterea forelor de
legtur interatomice. Datorit valorilor mici ale coeficientului de dilatare termic
ale metalelor rare i n special a ytriului, pentru aceste aliaje sunt caracteristice
fore mari de legtur interatomice;
- durificarea cu particule disperse care se separ din soluia solid n
procesul de mbtrnire i care au rolul de frnare a micrii dislocaiilor n
condiiile fluajului; refractaritatea mare se atinge prin crearea unei structuri
heterofazice cu particule disperse;
- creterea stabilitii termice i a temperaturii de coagulare a fazelor
durificatoare. Frnarea procesului de difuzie (transfer de mas) la limita soluie
solid - faz durificatoare favorizeaz scderea coninutului de magneziu n
compoziia fazelor;
- consolidarea limitelor de gruni care conduce la stabilitatea termic a
fazelor.
Printre factorii care determin refractaritatea nalt a aliajelor de magneziu
cu metale rare, pe lng temperatura de topire nalt, se remarc diferena ntre

145

ELABORAREA ALIAJELOR NEFEROASE

caracterul descompunerii soluiei solide, stabilitatea relativ a soluiei solide i


viteza mai redus de coagulare a fazelor durificatoare, la temperatura de
exploatare.

3.5. Aliaje comerciale deformabile


Aliajele deformabile se pot clasifica n trei categorii: aliaje cu rezisten
mecanic mare, aliaje refractare i aliaje superuoare.

3.5.1. Aliaje cu rezisten mecanic mare


Aceste aliaje fac parte din sistemele Mg-Mn, Mg-AI-Zn-Mn i Mg-Zn-Zr.
o
Aliajele magneziu-mangan. n sistemul Mg-Mn la 652 C are loc o transformare peritectic. n echilibru cu soluia solid pe baz de magneziu se afl practic
mangan pur sau .
n sistemul Mg-Mn-Ce (fig.3.5), n echilibru cu soluia solid pe baz de
magneziu, se afl dou faze: cristalele de mangan i compusul Mg9Ce. La
o
temperatura de 585 C are loc o transformare eutectic:
5850 C
L + Mg 9Ce + Mn

Fig.3.5. Domeniul bogat n Mg din diagrama de echilibru a sistemului Mg-

Mn-Ce.
Adaosul de ceriu n aceste aliaje conduce la mrunirea grunilor i la
creterea rezistenei mecanice i a plasticitii. Solubilitatea manganului scade la
adaosul de ceriu.

146

Aliaje cu baz de magneziu

Aliajele Mg-Mn au rezisten mare la coroziune i solubilitate bun, n


special datorit anihilrii influenei negative a fierului. Rezistena maxim la
coroziune o au aliajele cu peste 1,3% Mn.
Aliajele magneziu-aluminiu-zinc-mangan. n aliajele Mg-Al-Zn-Mn
coninutul de mangan este n general ntre 0,15 ... 0,5%. Pe lng o durificare
suplimentar, manganul mrete rezistena la coroziune.
Aliajele cu structur eterogen devin fragile; alungirea relativ scade la
micorarea rezistenei mecanice.
Aliajele magneziu-zinc-zirconiu conin ca elemente de aliere de baz
metale rare i cadmiu. Elementele rare, ca urmare a formrii unor combinaii
chimice influeneaz favorabil proprietile mecanice ale aliajelor la temperatur
obinuit i la temperaturi nalte.
Cadmiul prezint solubilitate limitat n magneziul solid. Cadmiul mrete
plasticitatea aliajelor, crend condiiile pentru realizarea unor grade mari de
deformare, ceea ce conduce la creterea rezistenei mecanice.

3.5.2. Aliaje refractare


Aliajele deformabile refractare se utilizeaz pentru lucrul de lung durat la
o
temperaturi de 250 ... 300 C i fac parte din sistemul Mg-Nd-Mn, Mg-Nd-Zr, Mg-ThMn i Mg-Th-Zn-Zr.
n sistemul Mg-Nd-Mn (fig.3.6), n echilibru cu soluia solid pe baz de
o
magneziu, se afl dou faze: Mg9Nd i Mn. La temperatura de 559,6 C are loc
transformarea peritectic:
559,6 0 C

L + Mn

+ Mg 9 Nd

Fig.3.6. Domeniile soluiei solide la 630 C, 600 C, i 570 C (a) i


o

domeniile soluiei solide la 530 C, 500 C i 400 C (b) din diagrama de


echilibru a sistemului magneziu-neodim-mangan.
n sistemul Mg-Nd-Zr (fig.3.7) n echilibru cu soluia solid se afl fazele
Mg9Nd i Zr. Creterea maxim a rezistenei mecanice la alierea cu neodim i
thoriu se atinge la un coninut de 3 ... 5%, la alierea cu ytriu la 10%, iar la alierea cu
scandiu la ~30%.
Diagramele binare ale magneziului cu ceriu, neodim, thoriu, ytriu sunt de
tip eutectic, cu solubilitate limitat a elementelor de aliere n magneziul solid.

147

ELABORAREA ALIAJELOR NEFEROASE

Eutecticele constau din soluii solide pe baz de magneziu i compui:


Mg9...12Nd(Ce), Mg24Y5, Mg5Th.
n sistemul Mg-Nd-Y-Zn n echilibru cu soluia solid pe baz de Mg se pot
gsi fazele: Mg9...12Nd, Mg24Y5, MgZn, MgNd4Zn5, Mg6Nd2Zn7 etc.

Fig.3.7. Seciune izoterm prin diagrama de echilibru a sistemului


magneziu-neodim-zirconiu la 500oC (linii continue) i la 200oC (linii ntrerupte).
Unele aliaje deformabile refractare au ca element de aliere de baz ytriu
sau scandiu cu rezistena de rupere de peste 400 MPa. De asemenea, unele aliaje
au ca elemente de aliere principale neodim i ytriu care au rezisten mecanic
o
mare la temperaturi de 150 ... 350 C.

Fig.3.8. Diagrama de echilibru a sistemului Mg-Al-Li, seciune izoterm la

100oC

148

Aliaje cu baz de magneziu

Toate aliajele refractare au structur eterogen care const din soluie


solid pe baz de magneziu i faze secundare n exces care sunt compui greu
fuzibili de tipul AI2Ca, Mg912Nd, Mg5Th, Mg24Y5 etc. n stare turnat fazele
secundare sunt sub form de reea care formeaz o carcas dur n jurul
grunilor, ce ngreuneaz deformarea plastic a aliajelor la temperaturi nalte i
confer acestora o refractaritate mare.
Ytriul i scandiul mresc mult rezistena magneziului i aliajelor la sarcini
de scurt durat. Thoriul mrete mult rezistena la fluaj, dar are influen redus
asupra rezistenei la sarcini de scurt durat. Neodimul are o influen medie
asupra proprietilor mecanice, n raport cu ytriul i thoriul.
Adaosul de mangan n aliajele refractare cu metale rare i thoriu mrete
mult rezistena la fluaj. Adaosuri mici de nichel pn la 0,2% mbuntesc
proprietile mecanice ale aliajelor de magneziu cu metale rare i n special
rezistena la fluaj i rezistena de durat.
Zirconiul adugat n aliajele refractare mrete foarte mult plasticitatea
datorit efectului su de modificare a structurii.

3.5.3. Aliaje superuoare


3

Aliajele Mg-Li cu densitatea 1,3 ... 1,65.10 kg/m se cunosc sub


denumirea de aliaje superuoare. Aceste aliaje se caracterizeaz prin: plasticitate
i deformabilitate mari, modul de elasticitate mare, limit de curgere la
compresiune mare, anizotropie redus a proprietilor mecanice, proprieti
mecanice bune la temperaturi criogenice, conductibilitate termic mare (75 ... 80%
din cea a aliajelor de beriliu), rezisten mare la ncovoiere, rezilien mare,
sudabilitate bun.

Fig.3.9. Seciune izotermic prin diagrama sistemului Mg-Li-Zn, la 100 Ci


o

400 C.

149

ELABORAREA ALIAJELOR NEFEROASE


o

n sistemul Mg-Li se formeaz un eutectic cu 8% Li la 580 C. n stare


solid, solubilitatea maxim a litiului n magneziu este de 5,5% i practic nu se
modific la scderea temperaturii.
n sistemul ternar Mg-Li-AI (fig.3.8) soluia solid ternar pe baz de
magneziu se nvecineaz cu trei domenii trifazice: ++AlLi; +AlLi+MgLiAI2 i
+MgLiAI2+Mg17AI12 Compusul MgLiAl2 are reea cubic cu parametrul ao=20,2.
Compusul Mg17Al12 poate dizolva o cantitate nsemnat de litiu.
o
n sistemul Mg-Li-Zn (fig.3.9) are loc o transformare peritectic la 317 C:
L+++ ( - soluie solid pe baz de litiu; - soluie solid pe baza compusului
LiZn). n acest sistem se formeaz compuii: MgLi2Zn (metastabil) i MgLiZn.

3.6. Elaborarea aliajelor de magneziu


3.6.1. Materiale
La elaborarea aliajelor de magneziu se utilizeaz urmtoarele materiale:
aluminiu, magneziu, mangan, zinc, feroceriu, ceriu, cadmiu, nichel, lantan, litiu (cu
coninut de Na<0,05%), prealiaje Mg-Zr, Mg-Nd, fluxuri etc.
n funcie de compoziia aliajelor i de coninutul admisibil de impuriti,
proporiile minime de materiale noi sunt urmtoarele:
pentru aliaje Mg-AI-Zn-Mn, 10%;
pentru aliaje Mg-Mn-pmnturi rare, 25%;
pentru aliaje Mg-Zn-Zr i Mg-Zn-Zr-pmnturi rare, 30%.

3.6.2. Topirea i rafinarea


Alierea magneziului se realizeaz cu sruri, metale i prealiaje. Topirea i
rafinarea aliajelor de magneziu se poate realiza cu utilizarea fluxurilor sau a
atmosferelor speciale.
Fluxurile trebuie s permit separarea metalului sau aliajului de fazele de
sruri sau zguri. Fluxurile de rafinare trebuie s asigure compoziia chimic cerut
pentru aliaj, ca rezultat al ndeprtrii impuritilor duntoare (de exemplu, Na i
K) i ca urmare a dizolvrii elementelor de aliere n topitur - zirconiu, ytriu,
neodim, ceriu etc. Cele mai utilizate fluxuri se dau n tabelul 3.7.
Fluxurile pot fi topituri binare sau ternare, eutectice sau aproape de
eutectic, de exemplu carnalit. Pentru creterea viscozitii i reducerea fluiditii
fluxului se adaug MgO care nu este solubil, dar mrete viscozitatea direct
proporional cu concentraia sau CaF2 care este solubil, formnd amestecuri
eutectice cu MgCl2 sau cu carnalit. Cel mai bun flux de protecie este cel care
o
conine o cantitate de MgCl2 care disociaz parial, la 400 C. Fluxurile care nu
conin MgCl2 protejeaz bine topitura la temperaturi mai nalte.
Fluxurile fr cloruri, care conin fluoruri greu disociabile, protejeaz
o
topitura la temperaturi de peste 700 C.
La tensiuni superficiale mici, la limita flux-aliaj exist o umectare bun a
topiturii cu flux i deci protecie bun a acesteia fa de atmosfera cuptorului.

150

Aliaje cu baz de magneziu

La temperatura de elaborare a aliajelor de magneziu, densitatea fluxurilor


este mai mare dect densitatea magneziului.
Tabelul 3.7. Compoziia fluxurilor pentru elaborarea aliajelor de magneziu, %

masice
Nr.
flux
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12

MgCl2

KCl

BaCl2

CaCl2

CaF2

MgF2

AlF3

B2O3

Altele

3846
3846
3340
2542
26
2035
2433
1823
3539
-

3240
3240
2536
2036
2040
1629
2433
3040
2226
1823
-

58
58
48
9
812
27
3035
1923
1823
-

10
10
rest
-

35
1520
13
0,510
613
1423
614
25
24
35

32
311
1423
614
-

40
314
613
2325

16
1,8
0,50,8
0,21
40

13
14

17,5
-

17,5
-

15
-

50
1520

1623
TiCl2+TiCl3
1720
NaCl
24
(fluoruri de
metale
rare)
8580
Na2B4O7

Capacitatea de rafinare a fluxurilor este dat de MgCI2, KCI i MgF2. Un


exces de MgCl2 favorizeaz legarea mai bun a MgO sub form de compus
MgCI2.5MgO. Oxiclorura de magneziu se umecteaz cu fluxuri mai bine dect
metalul. De asemenea, umectarea de ctre fluxuri a metalului lichid nainte de
turnare trebuie s fie minim pentru a permite o separare bun a topiturii de fluxuri.
ndeprtarea impuritilor va fi cu att mai complet cu ct fluxul umecteaz mai
bine oxidul de magneziu i cu ct activitatea superficial a fluxului este mai mic n
comparaie cu cea a magneziului i, de asemenea, cu ct este mai mare densitatea
fluxului.
Fluxul nr. 1 se bazeaz pe carnalit topit cu adaos de BaCl2 pentru
creterea densitii. Fluxul protejeaz bine baia de oxidare, are capacitate mare de
rafinare i se elimin bine de pe suprafaa acesteia. La topirea n cuptoare cu
creuzet i cu reverberaie, fluxul nr. 1 se ncarc odat cu arja.
Adaosul de CaF2 la fluxul nr. 2 mrete tensiunea superficial la limita
aliaj-flux, mbuntindu-i posibilitatea de evacuare din cuptor la turnare. Acest flux
se recomand s se utilizeze la elaborarea aliajelor Mg-AI-Zn. La elaborarea
aliajelor de magneziu cu metale rare, acest flux conduce la pierderi mari ale
acestor metale.
Fluxul nr. 3 formeaz pe suprafaa topiturii un strat compact care se
ndeprteaz uor la turnare.
Fluxul nr. 4, care nu conine cloruri, se utilizeaz pentru protecie la
elaborarea aliajelor Mg-AI-Zn i Mg-Mn.
Fluxul nr. 5 (format din 85% flux nr. 1 i 15% flux nr. 4) are viscozitate
mare, este superficial inactiv n raport cu topitura, are capacitate mare de rafinare

151

ELABORAREA ALIAJELOR NEFEROASE

i se separ uor de aliajul lichid. Este interzis utilizarea lui la elaborarea aliajelor
care conin zirconiu.
Fluxul nr. 6 se utilizeaz la elaborarea aliajelor de puritate ridicat.
Fluxul nr. 9 conine clorur de bariu care-i mrete densitatea, mbuntind rafinarea. n comparaie cu fluxul nr. 2, fluxul nr. 9 micoreaz pierderile
de lantan i neodim la 5 ... 7%.
Dezavantajele principale ale fluxurilor nr. 2 i nr. 3 sunt: higroscopicitatea
ridicat, tendina mare de gazare i formare a microretasurilor n produsele turnate
i, de asemenea, viscozitatea i densitatea relativ reduse care ngreuneaz
separarea fluxurilor de topitura metalic.
3
3
Densitatea fluxului nr. 7 este de 2,278.10 kg/m ; datorit proporiei mari de
fluoruri, acest flux este mai compact i mai dens dect celelalte fluxuri.
Interaciunea magneziului cu oxigenul se caracterizeaz printr-o degajare
intens de cldur la formarea oxidului i o energie de activare redus, ceea ce
permite oxidarea cu vitez mare a metalului, cantitatea de magneziu oxidat fiind
proporional cu suprafaa materialelor ncrcturii i suprafaa bii metalice.
Hidrogenul n aliajele de magneziu provine din ncrctura metalic umed sau din
fluxurile utilizate la elaborare. Tensiunea mare de vapori a magneziului
ngreuneaz elaborarea aliajelor de magneziu n vid, iar topirea n atmosfer inert
(argon, heliu) nu prentmpin ntr-un grad important sublimarea magneziului. De
aceea, procedeul cel mai indicat i mai simplu const n elaborarea aliajelor de
magneziu n cuptoare deschise cu utilizarea obligatorie a mediilor care protejeaz
ncrctura mpotriva oxidrii (fluxuri sau atmosfere gazoase).
Fluxurile utilizate la elaborarea magneziului i aliajelor sale se mpart n
dou grupe: fluxuri compuse din cloruri i fluoruri i fluxuri fr cloruri. n funcie de
utilizare, fluxurile sunt de protecie (acoperire) i de rafinare. Fluxurile de protecie
trebuie s protejeze arja de oxidare i aprindere i s micoreze pierderile de
metale din topitur. Fluxurile de rafinare trebuie s rafineze topitura de impuriti
nemetalice (oxizi, nitruri etc.) care se gsesc n topitur n suspensie.Fluxurile pe
baz de cloruri i fluoruri ale metalelor alcaline i alcalino-pmntoase protejeaz
bine topitura de oxidare, dar abaterile de la regimul normal de topire pot avea ca
efect ptrunderea particulelor de flux n produsele turnate, fapt care conduce la
coroziunea aliajelor. Pelicula care se formeaz la suprafaa magneziului n
atmosfer de CO2 nu-l protejeaz mpotriva oxidrii.
Tabelul 3.8. Coeficienii de protecie a filmului superficial format deasupra topiturilor
de magneziu
Filmul superficial format
Mg + S = MgS
3 Mg + 2 BF3 = 3 MgF2 + 2 B
Mg + 2 HF = MgF2 + H2
3 Mg + N2 = Mg3N2
Mg + CO2 = 2 MgO + C
2 Mg + CO = MgO + C

Coeficient de protecie
1,26
1,32
1,32
0,79
0,90
1,08

n atmosfer de azot pur magneziul se evapor ntr-un grad nsemnat. La


topirea n atmosfer de N2+CO2 (40 ... 50% CO2), procesul de oxidare este limitat.
La nceput, la suprafaa metalului se formeaz o pelicul de MgO poroas i
fisurat. Porii i fisurile se nchid apoi cu negru de fum, formnd un strat compact

152

Aliaje cu baz de magneziu

care nu mai permite oxidarea aliajului. Utilizarea n ncrctur a magneziului


acoperit cu produse de coroziune conduce la apariia la suprafaa topiturii a
peliculelor oxidice.
o
La topirea fr fluxuri la temperaturi sub 800 C, ncrctura se poate
proteja mpotriva oxidrii, utilizndu-se gaze de protecie. Se recomand utilizarea
hexafluorurii de sulf (SF6) care este de 5 ori mai grea dect aerul i este inert fa
de aliajele de magneziu. De asemenea, se poate utiliza un amestec de N2+0,5 ...
3% SF6. n aceste condiii, la suprafaa topiturii se formeaz o pelicul compact
care conine MgS i MgF2 care protejeaz baia metalic foarte bine i nu permite
evaporarea magneziului. De asemenea, trebuie remarcat faptul c produsele
disocierii SF6 nu sunt toxice. Procesul de topire fr fluxuri permite mbuntirea
calitii produselor turnate, eliminarea coroziunii aliajelor la contactul cu fluxurile,
precum i creterea productivitii agregatelor de topire, prin scurtarea ciclului de
elaborare.
1

Fig.3.10. Cuptor de topire a aliajelor de magneziu cu creuzet static:


1 creuzet static; 2 fluxuri; 3 carcas refractar; 4 baie metalic.
5
4
3

2
1

Fig.3.11. Schia cuptorului cu baie (vatr) de topire a aliajelor de magneziu:

1 carcas; 2 vatr; 3 gur de turnare; 4 bolt; 5 orificiu de ncrcare;


6 arztor; 7 crucior pentru deplasarea cuptorului.

153

ELABORAREA ALIAJELOR NEFEROASE

Mecanismul proteciei cu gaze a topiturii nu este nc foarte bine studiat.


Se presupune c fluorul ofer cea mai bun protecie deoarece modific factorul
Pilling i Bedworth la valoarea de cca. 1, ceea ce nseamn formarea unui strat
(film) protector continuu (tabelul 3.8). La temperaturi mari CO2 poate reaciona
rapid cu magneziul formndu-se CO i MgO. Trebuie remarcat faptul c n cazul
schimbrii mrcilor de aliaje elaborate este necesar s se efectueze topiri de
splare a cuptorului pentru a se obine aliaje de calitate superioar cu compoziie
chimic propus.
La elaborarea n cuptoare cu flacr cu creuzet sau cu baie de mare
capacitate, este obligatorie utilizarea fluxurilor sau a mediilor gazoase de protecie.
Dup topirea deeurilor i a magneziului se efectueaz alierea. Unele elemente de
aliere pot fi introduse odat cu deeurile, de exemplu aluminiul i manganul (ca
prealiaj Mg-Mn).
Aluminiul, zincul, argintul, cadmiul i siliciul se introduc n topitur la
o
temperatura de 720 ... 760 C. Elaborarea aliajelor de magneziu se realizeaz n
cuptoare electrice cu creuzet static (fig.3.10) sau n cuptoare cu vatr (fig.3.11).
o
Manganul se introduce sub form de MnCl2 la 700 730 C cnd are loc
reacia MnCl2 + Mg = MgCl2 + Mn, care are un randament de 35 - 90%. De
asemenea, manganul poate fi adugat sub form de pulberi de Mn sau brichete de
prealiaj AlMn75.
o
Lantanul i ceriul se introduc la 760 ... 780 C, la sfritul elaborrii. Ceriul
o
se poate aduga sub form de feroceriu la temperatura de 780 ... . . . 800 C.
Neodimul se recomand s fie introdus sub form de prealiaj Mg-Nd (cu
o
20% Nd) la o temperatur a topiturii de 760 ... 780 C. nainte de aliere, prealiajul
o
Mg-Nd se prenclzete la 200 C. La adaosul de neodim sau lantan i, de
asemenea, la rafinare, meninere i turnare se produc pierderi mari prin ardere (20
... 25%). Cele mai mari pierderi se produc la aliere (7%), transvazare (8%) i
meninere n mixer (6%).
n unele cazuri, la elaborarea aliajelor speciale cu coninut mare de ceriu,
acesta se introduce direct n mixer, cu o or nainte de turnare. Pentru reducerea
pierderilor prin ardere se recomand utilizarea prealiajelor ternare Mg-Zn-Zr (6 ...
8% Zn, 20 ... 25% Zr, rest % Mg) sau binare Mg-Zr (cu 15 ... 20% Zr). Blocurile de
prealiaje Mg-Zr trebuie acoperite cu o pelicul oxidic protectoare sau mpachetate,
pentru a evita contactul cu atmosfera, deoarece n aer se corodeaz foarte intens.
o
Prealiajele Mg-Zr se introduc n topitur, n porii, la temperatura de 820 C.
o
Prealiajul se prenclzete la 300 ... 400 C, nainte de aliere.
Beriliul se introduce n aliajele de magneziu care conin aluminiu sub form
de prealiaj Al-Be (cu peste 5% Be). n condiiile utilizrii fluxurilor de protecie la
elaborare, a transvazrii topiturii din cuptor n mixer prin sifonare i cu pompe
electromagnetice din mixer n cristalizator, nu este nevoie s se adauge beriliu
pentru protecie mpotriva oxidrii.
Rafinarea aliajelor de magneziu, la elaborare n cuptoare cu flacr de
capacitate mare, se realizeaz fie n cuptorul de elaborare, fie n mixer la
o
temperatura de 740 ... 750 C, cu focul ntrerupt. Rafinarea se efectueaz prin
amestecarea fluxului (10 kg/t) de rafinare n topitur. La elaborarea aliajelor care
conin zirconiu nu se recomand fluxuri cu AlF3 care interacioneaz cu magneziul,
punnd n libertate aluminiul care precipit zirconiul din topitur. La elaborarea
aliajelor de puritate normal nu se recomand utilizarea fluxurilor care conin TiCl4
deoarece la un coninut de peste 0,005% titanul precipit fierul din topitur, avnd
ca efect creterea grunilor aliajelor Mg-Al-Zn-Mn i Mg-Mn.

154

Aliaje cu baz de magneziu

Fluxul de rafinare recomandat pentru toate tipurile de aliaje de magneziu


are compoziia: 20 35% MgCl2, 16 ... 29% KCl, 8 ... 12% BaCl2, 14 ... 23% CaF2,
14 23% MgF2, 0,5 ... 0,8% B2O3. Acest flux asigur rafinarea prin legarea MgO
sub form de oxiclorur i oxifluorur de magneziu care se decanteaz mpreun
cu fluxul la partea inferioar a cuptorului. De asemenea, cantitatea mai mare de
fluoruri din acest flux asigur o separare bun a acestuia de aliajul lichid. Durata
meninerii topiturii, dup rafinare prin licuaie, este de peste 1 h.
La elaborarea aliajelor de magneziu n cuptoare electrice cu inducie se
aplic metoda de evacuare a topiturii cu ajutorul pompelor electromagnetice. n
aceste condiii, partea mai impur din aliaj rmne la nceput n creuzetul cuptorului
i apoi este turnat n distribuitor.
La elaborarea aliajelor de magneziu deformabile n cuptoare cu inducie,
pierderile nerecuperabile sunt de 1,8 ... 2,8%. Pentru aliajele care conin zirconiu
pierderile de metal depind de procedeul de aliere cu zirconiu. La alierea cu
utilizarea srurilor de zirconiu pierderile sunt mai mari (2,6%) dect la alierea cu
prealiaje Mg-Zr (1,7%) deoarece n primul caz este necesar supranclzirea
o
topiturii pn la 800 ... 820 C.
1

Argon
2

Argon

3
4

Argon
Ap

Ap
6
7

Argon

Fig. 3.12. Schia instalaiei de elaborareturnare a aliajelor de magneziu:


1 orificiu de ncrcare; 2 camer intermediar; 3 sifon; 4 creuzet; 5 - cuptor
electric cu inducie; 6 cristalizor rcit cu ap; 7 lingou turnat; 8 plac inferioar.
Zirconiul se adaug n topitur sub form de prealiaj MgZr33 (Zirmax).
Cantitatea de fluxuri la turnarea din cuptor a tuturor aliajelor de magneziu
reprezint 2 ... 2,3% din masa ncrcturii. La turnarea din mixer pierderile de metal
i consumul de fluxuri crete datorit oxidrii suplimentare n operaiile de evacuare
i tratare a topiturii. Totui, pierderile de metale sunt mai reduse de 2 ... 6 ori dect
la elaborarea n cuptoare cu flacr. La turnarea din mixer ciclul tehnologic
cuprinde trei topiri succesive. Dup transvazarea topiturii n mixer reziduul din
cuptor se evacueaz dup fiecare topire. n mixer, reziduul se evacueaz dup a

155

ELABORAREA ALIAJELOR NEFEROASE

treia topire. n cazul evacurii reziduului din cuptor i mixer, dup fiecare topire,
extracia anual de metal reprezint numai 20 25%. n cazul tehnologiei cu trei
topiri se obine o extracie avansat de metal (>96%). Nu se recomand utilizarea
ciclurilor de elaborare-turnare cu peste trei topiri, deoarece aceasta conduce la
impurificarea lingourilor i semifabricatelor.
Schema instalaiei de elaborare-turnare a aliajelor de magneziu comerciale
(cu turnare n sifon) este dat n figura 3.12.
La topirea n cuptoare cu inducie a ncrcturilor cu dimensiuni medii
reduse, cantitatea de arj nu trebuie s depeasc 60 70% din capacitatea
cuptorului. n acest fel se mbuntete densitatea ncrcturii i contactul acesteia
cu peretele creuzetului, micorndu-se durata topirii, gradul de oxidare i consumul
de energie. Durata topirii depinde i de temperatura creuzetului care este funcie
de numrul de topiri efectuate.
Puterea electric specific la topirea n creuzet rece este de 0,65 ... 1
kW/kg, iar la topirea n creuzet fierbinte este de 0,5 ... 0,7 kW/kg. Repartiia
uniform a temperaturii pe nlimea ncrcturii n procesul de topire creeaz
posibilitatea introducerii elementelor de aliere mpreun cu arja solid. nainte de
meninere i turnarea topiturii, cuptorul se deconecteaz de la reeaua electric
pentru a ntrerupe micarea electrodinamic a topiturii. Dup deconectarea
o
cuptorului temperatura scade cu 1 C/min.
Pentru micorarea pierderilor de metale rare (Nd, Ce .a.) se recomand
introducerea acestora n mixer. Totui, adaosul de neodim sub form de prealiaj
Mg-Nd (cu 20 ... 25% Nd) poate conduce la precipitarea manganului i zirconiului
din topitur mai ales la un coninut redus de neodim n aliaj. La un coninut mai
mare de neodim, cantitatea de prealiaj Mg-Nd fiind mare, temperatura topiturii
o
scade cu 80 ... 100 C, avnd ca efect micorarea solubilitii manganului i
zirconiului i deci i separarea lor din soluie.

Termocuplu

Valv

Gaz de
splare (Ar)

Turn de Cochil
Valv ncrcare

Dispozitiv de
fixare cochil

Intrare
Argon
Tub
Garnitur
de cupru

Bar pentru
agitare

Creuzet

Metal
lichid

Fig.3.13. Schema instalaiei de elaborare-turnare a aliajelor superuoare Mg-Li.

156

Aliaje cu baz de magneziu

Fig. 3.14. Echipamentul Dow pentru turnarea continu a aliajelor de magneziu


n procesul de elaborare a aliajelor cu coninut mare de pmnturi rare i
zirconiu sau mangan se recomand s se introduc toate elementele de aliere n
acelai timp. La elaborarea aliajelor cu coninut de ceriu, pentru obinerea

157

ELABORAREA ALIAJELOR NEFEROASE

compoziiei dorite este bine s se utilizeze ceriu metalic sau feroceriu cu coninut
de peste 90% Ce. La aliajele care conin lantan (~1%), se recomand alierea n
cuptorul de topire. Aliajele la care alierea cu pmnturi rare sub form de
mischmetal (40 - 45% Ce, 20 - 25% La, 15 - 20% Nd, 4 - 6% Pr, 1 - 4% Sm, 6 10% Fe) se face n mixer, se rafineaz cu fluxuri care au un coninut redus de
o
cloruri, la temperatura de 740 ... 760 C, dup terminarea alierii.
Elaborarea i turnarea aliajelor ultrauoare (aliaje ) cu coninut de litiu
(pn la 15%) se recomand s se efectueze n atmosfer de argon dup
vacuumarea prealabil a sistemului (fig.3.13). Topirea se desfoar n cuptoare
cu inducie n atmosfer de argon pentru a reduce pierderile de litiu prin oxidare,
care are afinitate mai mare fa de oxigen dect magneziul. De asemenea, aceste
aliaje pot fi elaborate sub un strat de flux compus din clorur i fluorur de litiu i
turnate n atmosfer de argon. Litiul se poate aduga sub form de Li metalic la
o
680 700 C.
Ytriul este preferabil s se adauge sub form de prealiaj Mg-Y/Pmnturi
rare cu coninut de 25% Y n atmosfer de CO2/SF6 pentru a reduce pierderile prin
oxidare.

3.6.3. Degazarea i finisarea granulaiei aliajelor de magneziu


Pentru obinerea unor aliaje dense, compacte i pentru scderea
microporozitii este necesar degazarea topiturii.
Degazarea cu argon. La solidificarea aliajelor de magneziu n condiii de
3
echilibru la 100g metal se degajeaz 8cm hidrogen. Aceast cantitate depete
de 8 ori cantitatea maxim de hidrogen care se poate degaja la solidificarea
aliajelor de aluminiu.
Porozitatea, format n lingouri din aliaje de magneziu, este legat de
apariia, la cristalizare, a microretasurilor i de degajarea gazelor. Degazarea
aliajelor de magneziu se poate realiza complet i simplu prin tratarea topiturii cu
gaz activ (clor) sau cu gaze neutre (He sau Ar). Pentru obinerea unor lingouri
compacte este suficient s se barboteze topitura cu 0,5% Ar la temperatura de 750
o
... 760 C; aceasta permite scderea coninutului de hidrogen de la 15 ... 19
3
3
cm /100 g pn la 10 cm /100 g.
o
Prin combinarea tratrii aliajelor Mg-Al-Zn, la 750 ... 760 C, cu argon
(0,5%) i CCl4 (0,4%) se pot obine lingouri compacte, cu proprieti mecanice
superioare.
Degazarea cu azot a aliajelor de magneziu se efectueaz prin barbotarea acestui
o
gaz n topitur (cu ajutorul unei evi de oel), la temperatura de 660 ... 685 C. La
o
temperaturi mai nalte dect 700 C se formeaz nitrur de magneziu, care poate
rmne ca incluziune n aliajul turnat.
Degazarea cu clor se realizeaz prin barbotarea topiturii cu ~3% clor gazos
o
la temperatura de 740 ... 760 C. Clorul interacioneaz cu magneziul, formnd
clorura de magneziu. Pentru degazarea i modificarea concomitent a aliajelor de
magneziu, se recomand tratarea cu un amestec de 1,0 ... 1,5% Cl2 i 0,25% CCl4
o
la temperatura de 690 ... 710 C. Datorit ns toxicitii, metoda de degazare cu
clor nu a gsit utilizare larg n industrie.

158

Aliaje cu baz de magneziu

Metode complexe de degazare. Rezultate bune s-au obinut prin tratarea


succesiv a topiturilor cu gaz carbonic i gaz inert sau cu gaz inert i tetraclorur
de titan.
Tratarea topiturii succesiv cu gaz carbonic i heliu mrete mult eficiena
3
degazrii, micornd coninutul de hidrogen pn la 8 ... 10 cm /100 g. Tratarea
topiturii succesiv cu TiCI4+He i respectiv heliu este mai efectiv dect tratarea
concomitent a topiturii cu CCl4 i heliu. n primul caz, coninutul de hidrogen scade
3
3
pn la 6 8 cm /100 g, iar n al doilea caz pn la 13 16 cm /100 g.
Cea mai bun degazare se realizeaz prin barbotarea cu argon sau cu
amestecul argon + flux nr. 7.Aliajele Mg-Mn, n stare turnat, se caracterizeaz ca
i magneziul prin structur columnar. Lingourile din aliaje Mg-Al-Zn au structur
cristalin echiaxial i n ruptur prezint cristale mici. Cele mai mici cristale le Iau
lingourile din aliaje Mg-Zn i Mg-Y care conin zirconiu.
Aliajele de magneziu se finiseaz prin dou tipuri de metode: metalurgice
i fizice. Principalele metode de finisare a aliajelelor Mg-Al-Zn sunt:
o
supranclzirea topiturii pn la 875 ... 925 C;
tratarea topiturii cu substane care conin carbon;
tratarea topiturii cu clor i compui ai clorului.
Pentru aliajele din aceast grup, un rol important n finisarea structurii l
are fierul.
o
Supranclzirea. Aliajele, dup rafinare, se supranclzesc cu 180 ... 300 C
peste curba lichidus, un timp scurt, iar apoi se rcesc rapid. Aluminiul este
elementul cheie n procesul de finisare a granulaiei; de asemenea, prezena
fierului i a manganului sub form de particule intermetalice favorizeaz procesul
de nucleere. Gradul de finisare este redus n prezena unor elemente ca: Ti, Zr i
Be. Metoda de supranclzire este puin folosit n practic mai ales la elaborarea
unei cantiti mari de aliaj, pe scar comercial, datorit consumului excesiv de
energie i timp.
Tratarea topiturii cu substane cu coninut de carbon
Inocularea carbonului n topitur devine eficient dac aliajul conine peste
2% Al. Carbonul se poate introduce sub form de: grafit, hexacloretan (C2Cl6),
carburi (Al4C3, SiC, Al4C3-SiC-Al, CaC2) sau gaze (CO2, CH4, CO). Nucleerea pe
particule de Al4C3 se realizeaz ntruct att particulele de Al4C3 ct i ss-Mg au
structur hexagonal cu parametrii reelei foarte apropiai (a=0,3331 nm, c=0,499
nm pentru Al4C3 i a=0,3203 nm, c=0,52 nm pentru ss-Mg). Nucleerea pe
particulele de SiC este favorizat de orientarea planelor (111) ale SiC i (0001) ale
magneziului. Hexacloretanul este un finisor foarte activ, care produce i degazarea
topiturii, dar emisia de gaze toxice la tratarea topiturii creeaz probleme de mediu.
Avantajele procedeului sunt: temperatur joas de operare, posibilitatea prelucrrii
unor volume mari de topituri i stabilitatea n timp a tratamentului. Din punct de
vedere al coroziunii materialelor cptuelilor refractare este necesar meninerea
coninutului de carbon la un nivel sczut.
Procedeul ELFINAL
Procedeul const n tratarea aliajelor lichide Mg-Al-Zn cu adaos de FeCl3
o
anhidr la 740 ... 780 C cnd are loc reacia:
FeCl3 + 1,5 Mg = 1,5 MgCl2 + Fe

159

ELABORAREA ALIAJELOR NEFEROASE

G 0

740 0 C

= 501 kJ

G 0

780 0 C

= 498 kJ

n regiunea central a aliajelor solidificate se observ particule


intermetalice bogate n Fe i Al, care explic mecanismul procesului. Zirconiul i
beriliul inhib procesul de finisare, conducnd la creterea granulaiei aliajelor.
Consumul de FeCl3 este de 0,5 - 1% masice. Fa de supranclzire
avantajul tratrii cu FeCl3 este scderea consumului de energie cu 10 30%.
Adaosul de zirconiu. Zirconiul este un finisor foarte bun pentru aliajele
magneziului care nu conin aluminiu. Zirconiul poate reduce dimensiunea medie a
grunilor pn la ~50 m, la viteze normale de rcire. Finisarea cu zirconiu poate
conduce la formarea grunilor sferici care mbuntesc uniformitatea structural a
aliajelor finale. Grunii de ss pe baz de magneziu conin nuclee centrale bogate
n zirconiu ca rezultat a reaciei peritectice cnd magneziul bogat n zirconiu se
solidific primul, iar apoi ss-Mg nucleeaz pe particulele de zirconiu. Dimensiunea
grunilor dup finisare cu zirconiu este de 1 - 5 m. Pentru finisare se utilizeaz
prealiaj ZIRMAX (MgZr33,3). Zirconiul are reea hexagonal compact ca i
magneziul, cu parametrii de reea apropiai de cei ai magneziului (pentru Zr:
a=0,323 nm, c=0,514 nm, iar pentru Mg: a=0,320 nm, c=0,52 nm). Un rol important
la nucleere l are att zirconiul dizolvat n topitur (paradigma elementului dizolvat)
ct i nucleele bogate n zirconiu (paradigma nucleantului). Particulele de zirconiu
sedimenteaz foarte uor n magneziul lichid ca urmare a diferenei mari de

Zr / Mg 4
densitate (
). Beriliul este un element inhibitor pentru finisarea cu
zirconiu. Reducerea consumului de zirconiu i deci a costului procesului este una
din dezideratele majore ale procedeului.
Adaosul de calciu. Calciul (cca. 1%) se adaug sub form de prealiaj
MgCa30, n special pentru finisarea aliajului AM60. Mecanismul posibil de finisare
este nucleerea eterogen a ss-Mg pe compusul intermetalic Mg2Ca (pentru Mg:
2
2
d 2 1 1 2 = aMg
+ cMg
= 0,6119 nm, iar pentru Mg2Ca:

d 0001 = a Mg 2 Ca = 0,6232

nm) i restricia creterii cristalelor de ssMg n prezena compusului Al2Ca care se situeaz la limita grunilor.
Adaosul de stroniu. Stroniul este un finisor bun pentru magneziul pur i
pentru aliajele cu coninut redus de aluminiu. Stroniul are un rol important n
controlul (restricionarea) creterii grunilor i a nucleerii. Adaosul de stroniu
produce o scdere semnificativ a granulaiei pn la 75 ... 170 m.
Adaosul de pmnturi rare. Pmnturile rare conduc la micorarea
granulaiei aliajelor de magneziu la un adaos de 0,2 ... 1,5%. Aceste elemente se
introduc n topitur sub form de mischmetal.
Metode fizice de finisare
Metodele fizice de finisare a grunilor sunt legate de efecte dinamice
asupra topiturii, n procesul de cristalizare.
Oscilaiile sonore i ultrasonore n lichidul care se solidific sunt capabile
s mreasc frecvena de formare a germenilor. Creterea vitezei de formare a

160

Aliaje cu baz de magneziu

germenilor noilor cristale se poate realiza, de asemenea, prin utilizarea cmpurilor


magnetice i electrice.
Utilizarea metodelor fizice se poate face n cursul turnrii, reducndu-se
astfel durata elaborrii. Printre metodele fizice de modificare cunoscute se remarc
amestecarea electromagnetic sau prin inducie i tratarea cu ultrasunete. Amestecarea topiturii se face cu ajutorul dispozitivelor mecanice, electromagnetice i
ultrasonore. Fiecare din acestea se caracterizeaz printr-o anumit frecven i
intensitate. La amestecare se accelereaz procesul de difuzie, care favorizeaz
formarea germenilor.
Tratarea topiturii, n creuzet, cu ultrasunete (~30 min.) nu conduce la
finisarea structurii aliajelor Mg-Mn-Ce dac procesul de cristalizare a lingoului n
form se desfoar n condiii normale. Amestecarea electromagnetic a topiturii
n cristalizor are loc sub influena forelor electrodinamice care apar n baia lichid
la alimentarea instalaiei de inducie cu curent alternativ, care, trecnd prin spira
inductorului (circuitul primar) induce n topitur (circuitul secundar) o for de
electrotransport. Ca rezultat al interaciunii cmpurilor electromagnetice a
curentului inductorului i a curentului din topitur, n baia metalic apar fore
electrodinamice care produc amestecarea acesteia. n timp ce amestecarea
electromagnetic se realizeaz fr contactul instalaiei cu topitura, tratarea cu
ultrasunete se asigur ca rezultat al contactului capului de ultrasunete cu topitura.
Tratarea topiturii cu ultrasunete necesit o aparatur mai complex i mai
scump dect amestecarea electromagnetic. Pentru tratarea cu ultrasunete sunt
necesare generatoare de oscilaii ultrasonore de putere 10 kW. Instalaiile de
inducie pentru amestecarea electromagnetic sunt simple din punct de vedere
constructiv. Tratarea cu ultrasunete mrete plasticitatea materialului turnat.
Eficiena aciunii ultrasunetelor asupra procesului de cristalizare depinde de o serie
de parametri tehnologiei, ca: temperatura topiturii i temperatura formei. La
temperaturi joase ale formei, viteza de cristalizare este mare i deci tratamentul cu
ultrasunete d rezultate reduse. La temperaturi prea nalte ale topiturii, masa
solidificat se deplaseaz n sus spre capul de ultrasunete conducnd, uneori, la
fragmentarea (ruperea) lingoului n partea inferioar.
Intensitatea amestecrii topiturii n cristalizor influeneaz finisarea
grunilor i valorile proprietilor mecanice ale aliajelor. Finisarea grunilor i
eliminarea neomogenitii structurii n lingouri conduc la mbuntirea plasticitii
lingourilor. Lingourile turnate cu amestecare electromagnetic n cristalizor se
deformeaz fr formarea fisurilor. La laminarea i forjarea lingourilor din aceleai
aliaje, fr modificarea structurii, rezult 40% rebuturi. Amestecarea
electromagnetic a topiturii n cristalizor conduce la micorarea rebuturilor la
tablele laminate, datorit reducerii porilor i a peliculelor de incluziuni nemetalice.

161