Universitatea tefancel Mare din Suceava

Facultatea de I nginerieAlimentar
Program de studii-Controluli expertizaproduseloralimentare




Acidul
Benzoic








Student: CEPA-2D
Zavate Ioan Adrian

ACIDUL BENZOIC


Acidul benzoic (acidul dracilic), C
7
H
6
O
2
(C
6
H
5
COOH), (acid organic), este o substanta solida, cristalina,
incolora, a carui nume deriva de la benzoina, care a fost pentru mult timp singura sursa de acid
benzoic. Acest acid slab si sarurile sale sunt utilizati ca si conservanti alimentari. Acidul benzoic este
un precursor important pentru sinteza multor substante organice.
1. Istoric
Acidul benzoic a fost descoperit in secolul al 16-lea. Distilarea uscata (sublimarea) a gumei benzoina
a fost descrisa pentru prima data de Nostradamus (1556), si ulterior de Alexius Pedemontanus
(1560) si Blaise de Vigenre (1596).
[1]
Justus von Liebig si Friedrich Whler au determinat structura
acidului benzoic in 1832.
[2]
Ei au investigat de asemenea modul in care acidul hipuric este inrudit cu
acidul benzoic. In 1875 Salkowski a descoperit proprietatile antifungice ale acidului benzoic.
2.Proprietati
- masa molara : 122.12 g/mol
- densitate : 1.32 g/cm
3
, solid
- punct de topire : 122.4 C (395 K)
- punct de fierbere : 249 C (522 K)
- solubil in solventi organici (dietileter, metanol), solubil in apa calda (3.4 g/l (25 C))
- aciditate slaba : pK
a
: 4.21
3.Productie
3.1. Preparare industriala
Acidul benzoic este produs in comert prin oxidarea partiala a toluenului cu oxigen, avand ca
si catalizatori naftenatul de cobalt sau mangan si purificarea prin sublimare.

In SUA capacitatea de productie este estimate la 126000 tone pe an , o mare parte din aceasta
cantitate fiind consumata pentru prepararea altor substante chimice industriale.
3.2. Preparare istorica
Primul process industrial a implicat reactia tricolor-metil-benzenului cu hidroxidul de calciu in apa,
utilizand fier si saruri de fier ca si catalizatori. Benzoatul de calciu rezultat a fost convertit la acid
benzoic cu acid clorhidric. Produsul contine cantitati semnificative de derivati clorurati de acid
benzoic. Din acest motiv, acidul benzoic utilizat pentru consumul oamneilor a fost obtinut prin
distilarea uscata a gumei benzoina. Derivatii benzenici avand ca substituenti radicali alchil formeaza
acid benzoic cu oxidanti stoechiometrici permangant de potasiu, trioxid de crom si acid nitric.
3.3. Preparare in laborator
Acidul benzoic este ieftin si se poate obtine usor. O trasatura neobisnuita a acestui compus este ca
punctual sau de topire este egal cu masa (122). Pentru toate sintezele, acidul benzoic poate fi
purificat prin recristalizare din apa, avand o solubilitate mare in apa fierbinte si o solubilitate mica in
apa rece. Evitarea solventilor organici pentru recristalizare face ca acest experiment sa fie sigur.
3.3.1.Prin hidroliza
Ca si orice alt nitril sau amida, benzonitrilul si benzamida pot fi hidrolizate la acid benzoic sau la
bazele sale conjugate in conditii acide sau bazice.
3.3.2. Din benzaldehida
Reactia Cannizzaro asigura formarea unor cantitati egale de benzoate si alcool benzilic ;
ultimul poate fi indepartat prin distilare.





3.3.3. Din brom-benzen
Brom-benzenul in dietil-eter este amestecat cu magneziu ,si agitate pentru a produce bromura
de fenil-magneziu (C6H5MgBr). Acestui reactiv Grignard i se adauga incet dioxid de carbon
solid pentru a forma benzoate, dupa care se adauga acid diluat ( HCl) pentru a forma acid
benzoic.

3.3.4. Din alcool benzilic
Alcoolul benzilic este oxidat sub actiunea permanganatului de potasiu sau a altor reactivi de oxidare
in apa. Amstecul este filtrate la cald pentru a indeparta oxidul de mangan si apoi este racit pentru a
obtine acidul benzoic.

4.Proprietati chimice
Reactiile acidului benzoic pot aparea fie la nucleul aromatic fie la gruparea carboxilica.
4.1.Nucleul aromatic

Reactia de substitutie electrofila la nucleul aromatic are loc de obicei in pozitia meta. A doua reactie
de substitutie ( la dreapta ) este mai inceata deoarece prima grupare nitro este dezactivatoare.
[13]
In
schimb, daca o grupare activatoare (donoare de electroni) este introdusa (de ex. Alchil), o a doua
reactie de substitutie va avea loc mai rapid decat prima, iar produsul disubstituit poate sa nu se
acumuleze intr-o cantitate mare.
4.2.Gruparea carboxilica
Toate reactiile caracteristice gruparii carboxilice sunt posibile de asemenea si pentru acidul benzoic.
Esterii acidului benzoic se obtin in urma reactiei acestuia cu alcoolii
Amidele obtinute din acidul benzoic se obtin mai usor utilizand derivati activati ai acidului
(clorura de benzoil) sau prin cuplarea reactivilor utilizati in sinteza peptidelor , cum ar fi DCC
(diciclohexil-carboxi-diimida) si DMAP(4-dimetil-amino-piridina).
Anhidrida acidului benzoic se formeaza prin eliminarea apei utilizand anhidrida acetica sau
pentaoxidul de fosfor.
Derivatii acizi foarte reactivi, clorurile acide, se obtin usor prin amestecul cu agenti de
halogenare cum ar fi pentaclorura de fosfor sau SOCl
2

Orto-esterii pot fi obtinuti prin reactia alcoolilor cu benzonitril in conditii acide, in absenta
apei.
Reducerea la benzaldehida si alcool benzilic se face utilizand LiAlH
4
sau NaBH
4

Decarboxilarea in prezenta cuprului a benzoatului la benzene paote fi efectuata prin incalzire
in quinolina. In mod alternativ, decarboxilarea Hunsdiecker poate fi realizata prin formarea
de saruri de argint si incalzire.







5.Utilizari
5.1. Conservant alimentar
Acidul benzoic si sarurile sale sunt utilizati ca si conservanti alimentari, reprezentati de urmatoarele
E-uri : E210, E211, E212, and E213. Se gaseste in stare naturala intr-un numar de fructe incluzand :
afinele, prunele, renglotele, murul pitic si cinnamon (scortisoara). Murul pitic contine asa de mult
acid benzoic incat fructele pot fi depozitate pentru perioade lungi de timp fara alterare cu bacterii
sau fungi.
Acidul benzoic inhiba cresterea unor tipuri de fungi si bacterii.Acesta fie este adaugat direct fie sub
forma de saruri de Na, K sau Ca. Mecansimul incepe cu absorbtia acidului benzoic in celula. Daca ph-
ul intracelular se modifica la 5 sau sub 5, fermentatia anaeroba a glucozei via fosfofructokinaza este
redusa cu 95%. Eficacitatea acidului benzoic si benzoatului este dependenta astfel de ph-ul
alimentelor.
[5]
Alimentele acide , sucurile de fructe (acid citric), bauturile carbogazoase (dioxid de
carbon), sucurile cu acid fosforic, muraturile (cu otet-acid acetic) sau alte alimente acide sunt
conservate cu alid benzoic sau benzoati. S-a observat ingrijorarea asupra faptului ca acidul benzoic si
sarurile sale pot reactiona cu acidul ascorbic (vitamina C) in unele bauturi racoritoare, formand mici
cantitati de benzen.
[6][7]


5.2.Sinteze
Acidul benzoic este utilizat pentru obtinerea unui mare numar de substante chimice, exemple mai
importante fiind :

Clorura de benzoil, C
6
H
5
C(O)Cl, este obtinuta prin tratarea acidului benzoic cu clorura de
thionil sau una dintre clorurile fosforului. C
6
H
5
C(O)Cl este un punct de plecare important
pentru cativa derivati ai acidului benzoic, cum ar fi benzoatul de benzyl , care este utilizat ca
si agent impotriva insectelor sau ca arome artificiale.
Peroxidul de benzoil, [C
6
H
5
C(O)O]
2
, este obtinut prin tratarea cu peroxid.
[8]
. Peroxidul este
un radical de initiere in reactiile de polimerizare si de asemenea un component in produsele
cosmetice.
Plastifiantii pe baza de benzoat, cum ar fi esterii glicol-, dietilengilcol-, and trietilenglicol
sunt obtinuti prin transesterificarea metal-benzoatului cu diolul corespunzator . Alternativ,
acesti compusi se pot obtine prin tratarea clorurii de benzoil cu diol.
Fenolul, C
6
H
5
OH, este obtinut prin decarboxilarea oxidativa la 300-400C. Temperatura
necesara poate fi scazuta la 200C prin adaugarea unor cantitati catalitice de saruri de Cu
(II). Fenolul poate fi convertit la ciclohexanol , care este materialul de start in sinteza
nylonului.
Benzoatul de sodiu, sare a acidului benzoic de o mare importanta. Este solubil in apa, are
proprietati antipiretice si antiseptice (antiseptic bland in pastele de dinti si apele de gura),
este utilizata ca si inhibitor al coroziunii cu nitritul de Na, daca este utilizat pentru fier.



5.3.Utilizari in medicina
Acidul benzoic este un constituent al Whitfield Ointment care este utilizat pentru tratamentul
afectiunilor fungice ale pielii, cum ar fi infectiile cu tinea.
Deoarece acidul benzoic si derivatii sai sunt excretati din corp ca si conjugate cu aminoacizii glicina
(acidul hipuric ) si alanina, acidul benzoic este utilizat uneori pentru tratamentul argininemiei,
argininosuccinic aciduriei, si citrulinaemiei, permitand excretia reziduurilor nitrogenice din corp sub
forma acestor conjugate.

6.Efecte biologice si asupra sanatatii
Guma benzoina contine pana la 20% of acid benzoic si 40% esteri ai acidului benzoic .
[9]
Acidul
benzoic este prezent in parte sub forma de acid hipuric (N-Benzoylglycine) in urina mamiferelor , in
special a ierbivorelor (Gr. hippos = cal; ouron = urina). Omul produce aprox. 0.44 g/L acid hipuric pe
zi in urina, iar daca persoana este expusa la toluen sau toluen, se poate depasi nivelul mai sus
amintit..
[10]
Programul international WHO de siguranta chimica (IPCS) a sugerat ca aportul tolerabil pe
zi pentru om ar fi de 5 mg/kg greutate corporal ape zi.
[11]
Pisicile au o toleranta seminficativ mai
scazuta pentru acidul benzoic si sarurile sale fata de soareci si sobolani. Dozele letale pentru pisici
poat fi mai mici de 300 mg/kg greutate corporala.
[12]
Doza letala medie orala LD
50
pentru sobolani
este de 3040 mg/kg, iar pentru soareci de 1940-2263 mg/kg.
[11]

Este de preferat a se evita acidul benzoic de catre persoanele cu reactii alergice deoarece poate
cauza un rash similar urticariei, in cantitati mari putand cauza iritare gastrica. In combinatie cu
tartrazina (E102) provoaca un raspuns hiperactiv foarte accentuat la copii. Poate cauza astm si
tulburari neurologice.