DEPARTAMENTUL DE POLIMERI NATURALI I SINTETICI

LABORATOR: TRANSFORMRI CHIMICE ALE POLIMERILOR

AN UNIVERSITAR: 2016-2017
LUCRAREA NR. 5

PREPARAREA POLIVINIL ACETALULUI

1. Consideraii generale

Acetalii polivinilici se formeaz n urma reaciei alcoolului polivinilic cu

aldehidele. Se poate obine o gam foarte larg de produse, att prin variaia
tipului de aldehid folosit i a gradului de acetalizare, ct i prin variaia gradului
de hidroliz a acetalului de polivinil sau a unuia din copolimerii acetatului de
vinil. n condiii determinate se pot obine poliacetali aproape cu toate aldehidele
alifatice, ciclice saturate i nesaturate. Cei mai importani acetali sunt
poli(vinilformalul), poli(viniletanul) i poli(vinilbutiralul).
n general acetalii sunt produse cu grupe mixte n care apar cel puin 3
componeni: resturi de acetat iniial, grupe hidroxil nereacionate i grupe acetal.
Din cauza dificultilor de a se obine produse unitare i omogene (acetalii
tehnici se caracterizeaz printr-o structur complex deoarece conin alturi de
grupe hidroxilice i grupe acetalice) nu s-au fabricat industrial dect derivaii
formaldehidei, acetaldehidei i butiraldehidei. Practic s-a dovedit imposibilitatea
obinerii unui grad de acetalizare de 100%. Deoarece la transformare particip
dou grupe funcionale vecine exist o limitare a desfurrii reaciei din motive
statistice. Conform calculelor statistice ale lui Flory conversia maxim posibil a
grupelor funcionale n astfel de reacii este de 85,6%. Gradul de acetalizare este
determinat i de concentraia reactanilor, durat, natura aldehidei, temperatur
i pH.
Reacia alcolului polivinilic cu aldehidele decurge dup schema:
- CH2 - CH - CH2 - CH - CH2 - CH - CH2 - CH - ..
OH

OH

OH

+ RCHO

OH

- CH2 - CH - CH2 - CH - CH2 - CH - CH2 - CH H

OH
OH
O
C
O
R

-H2O

ACETALIZAREA PAV
Pentru reacie se poate porni fie de la alcool polivinilic gata preparat, fie de
la acetatul de polivinil, producndu-se concomitent hidroliza i acetalizarea.
Poliacetatul de vinil se utilizeaz la fabricarea lacurilor, adezivilor i vopselelor, sinteza
alcoolului polivinilic i a acetalilor, mbuntirea proprietilor betoanelor i mortarelor.

2. Partea teoretic
Obinerea acetalilor pornind de la alcool polivinilic.
n acest caz n timp ce alcoolul polivinilic este solubil n ap, acetalii
formai sunt solubili numai n solveni organici. Reacia se poate executa n faz
apoas catalizat de obicei cu acizi minerali, iar produsul de reacie se separ
sub forma unor particule insolubile. Din cauza echilibrului de reacie prin aceast
metod nu se pot obine grade de acetalizare mari. Pentru anumite utilizri unde
este necesar un grad de acetalizare mic, metoda prezint avantajul de a se
obine acetalul dintr-un solvent ieftin, direct, sub form precipitat. Pentru ca
reacia s fie complet se lucreaz n mediu de solveni organici, n care alcoolul
polivinilic este insolubil, sau mai bine n amestec de solveni organici i ap, n
care att polimerul iniial ct i acetalii sunt solubili. Aceast metod mai
necesit o operaie suplimentar de precipitare a acetalului.
Obinerea acetalilor pornind de la poliacetat de vinil.
Reacia se face n acelai mediu, succesiv, dizolvnd acetatul de polivinil i
folosind drept catalizator H 2 SO 4 . Dup producerea hidrolizei se adaug
aldehida respectiv pentru a se face acetalizarea. n practic s-a constatat c
reacia are loc n condiii mai bune dac se introduce de la nceput i aldehida
respectiv. Astfel pentru fabricarea formalului polivinilic se indic n literatura de
specialitate urmtoarea reet:
Se solv 100 p. (greutate) poliacetat de vinil n 185 p. acid acetic glacial,
apoi se adaug 83 p. formaldehid i 7 p. H 2 SO 4 conc. Reacia se conduce la
70C i se controleaz prin determinarea cantitii de aldehid nereacionat.
Cnd s-a ajuns la gradul de acetalizare dorit, catalizatorul se neutralizeaz cu
sol. conc. de amoniac. Soluia din pahar se toarn n fir subire n ap. Produsul
rezultat se spal i se usuc. n mod similar se lucreaz in mediu de HCl n care
se introduce att acetatul de polivinil ct i aldehida respectiv i se las s stea
la temperatura camerei 24 ore, apoi se dilueaz cu ap, precipitnd astfel
acetalul.

3. Partea experimental
2

ACETALIZAREA PAV

3.1. Tehnica de lucru

Obinerea poliacetalului de vinil
ntr-un balon prevzut cu agitator mecanic se solv 1 g alcool polivinilic n
15 cc ap distilat acidulat cu 0,2 ml HCl (d=1,19 g/cc). Pentru a grbi solvirea
amestecului se nclzete pe baie de ap la 70C.
Dup ce solvirea complet a alcoolului polivinilic, mediul de reacie se
rcete la temperatura camerei. Se adaug acetaldehida (d=0,783) luat n
exces de 1/3 fa de cantitatea calculat stoechiometric . Dup adugarea
aldehidei vscozitatea se micoreaz treptat.
Acetalizarea dureaz cca. 3 ore i merge paralel cu separarea produsului.
Dup aceea masa de reacie se toarn ntr-un cristalizor mare, unde precipit
total prin adugarea unei cantiti de ap egal cu de 4-5 ori volumul iniial. Apa
de precipitare se introduce n fir foarte subire. Se decanteaz i se spal de
cteva ori cu ap distilat, pn la eliminarea ionului de clor. Dup splare se
ntinde pe un geam i se usuc.
Sinteza polivinilformalului
1g de alcool polivinilic i 10 ml alcool etilic se refluxez la 70C timp de o
or. Amestecul de reacie se rcete, apoi sub agitare continu se adaug 6ml
de aldehid formic i 0,5 ml H 2SO4. Amestecul de reacie se refluxeaz la 70C
pn soluia devine transparent. Se observ o cretere a vscozitii a
amestecului de reacie.
Dup aceea masa de reacie se toarn n fir subire ntr-un cristalizor mare,
care conine o cantitate de ap egal cu de 4-5 ori volumul iniial. Se filtreaz
amestecul obinut i se spal pe hrtia de filtru de 4-5 ori cu ap. Dup splare
se ntinde pe o sticl de ceas i se usuc.