Universitatea Politehnica Bucuresti Facultatea de Chimie Aplicata si Stiinta Materialelor Master Biocombustibili, Biorafinarii Si Tehnologii Conexe

Acid Lactic

Conductor tiinific:
Prof.Dr.Ing IOAN CALINESCU

Masterand:
ADRIANA STOICA

2011

Cuprins
1. Introducere 2. Proprieti 2.1 Proprieti fizice 2.2. Proprieti chimice 2.2.1.Esterificare interna 2.2.2. Esterificare 2.2.3. Oxidare 2.2.4.Reducerea acidului lactic 2.2.5. Alte reacii Metabolismul acidului lactic: Procesul glicolizei 3. Metode de obtinere 3.1. Materii Prime 3.2. Fermentarea acidului lactic 3.3. Materii prime. 3.4. Purificarea acidului lactic 3.5. Sinteza de acid lactic 4. Specificaii de calitate 5. Utilizarea acidului lactic 6. Metode specifice de obtinere a acidului lactic 6.1. Procesul 6.1.1. Materii prime 6.1.2. Lichefierea 6.1.3. Zaharificare 6.1.4. Fermentaia 6.1.5. Inocul fermentaie 6.1.6. Centrifugarea 6.1.7. Ultrafiltrare 6.1.8. Electrodializa 6.1.9. Concentraia de acid lactic prin evaporare 6.1.10. Schimbatoare de caldura 7. Alternative procesul de configuraii 7.1. Producia de furaje (Procesul 2) 7.2. Zaharificare simultan i fermentare (Procesul 3) 7.3. Reciclarea hidroxidului de sodiu din electrodializa (Procesul de 4). 7.4. Mai mici valori pH-ului n etapa de fermentare (Procesul 5) 7.5. fermentare continu cu celule de reciclare (procesul 6)

8. Bilant de materiale 8.1 Schema de flux tehnologic 9. Calcului costului unitar al produsului. 9.1 Stabilirea consumurilor specifice 9.2 Schema de personal

1. Introducere Acidul lactic, acid 2-hidroxipropionic, a fost descoperit in 1780 de catre chimistul suedez Scheele, el l-a izolat din laptele acru ca un sirop maroniu impur. Chimisti francezi Thenard, Fourcroy i Vauquelin, i Bouillon-Lagrange au negat faptul c acidul lactic Scheele a fost un compus unic; au postulat c acidul era mai mult un acid acetic combinat cu un alt compus. Un alt chimist suedez Berzelius a repetat experimentele lui Scheele i a concluzionat c acidul lactic a fost un compus singur. El a descoperit, de asemenea, acid lactic n lapte proaspt, n carne de bou, n snge i mai multe alte buturi provenite de la animale. Acidul lactic a fost redescoperit de ctre chimistul francez Braconnot i, la scurt timp dup, chimistul german Vogelv s-a dovedit identitatea de acid a lui Scheele. n 1839 Fremy produce acid lactic prin fermentarea de glucide, cum ar fi zaharoza, lactoza, manitol, amidon i dextrin. Fabricarea industrial a acidului lactic a fost nfiinat n 1881 2. Proprieti 2.1. Proprieti fizice Acidul lactic , CH3CH (OH) COOH, acid 2-hidroxipropionic este cea mai simpl formula de acid hidrocarboxilic cu un atom de carbon asimetric. Se gsete ca un amestec racemic (DL), i, de asemenea, n dou forme optic active:

Acidul lactic anhidru pur racemic este un solid cristalin alb, cu un punct de topire sczut.
Acidul lactic este un lichid incolor siropos, higroscopic solubil in apa, alcool si glicerina in orice proportie. Are densitatea 1,249 la 15C, indicele de refractie 1,4414 la 21C si dezvolta o volatilitate scazuta. Alte proprietati fizice importante sunt: - punct de topire: L-53 C, D-53 C, D/L-16.8 C, - punct de fierbere: 122 C la 14 mmHg si 82 oC la 0,5 mm Hg, - constanta de disociere: 1,37 x 10-4, - caldura de combustie: 1361 KJ/mol, - caldura specifica la 20 oC: 190 J/mol x K.

Din cauza naturii foarte higroscopic de acid lactic, acesta este n mod normal, obinut ca o soluie concentrat, pn la 90 % incolor i inodor practic. Este complet

solubil n ap, etanol, eter dietilic i ali solveni organici, care sunt miscibile cu apa, este practic insolubil n benzen i cloroform. Distribuia de acid lactic ntre ap i solveni organici unele pot fi gsite n literatur. Sintetic acidul lactic este produs optic adic inactiv, un amestec racemic. Acidul lactic produs prin fermentaie este optic de producie activ i D (-), poate fi L (+) sau specific de acid lactic optic active, dac la determinare folosim un Lactobacillus corespunztor. D (-) enantiomerul L (+) este enantiomerul dextrogir i L (+), acidul levogir; cu toate acestea, srurile i esterii de lactic sunt, n general levogiri 2.2. Proprieti chimice Acidul lactic este un acid slab, ceea ce nseamn c disociaz doar parial n ap. n soluie, ca orice acid monobazic, pierde un proton producnd ionul lactat si H+. Aceasta este o reacie reversibil si de echilibru:

2.2.1.Esterificare interna Acidul lactic, fiind att un alcool i un ester, poate fi supus esterificarea intermoleculare pentru a produce un ester; acid lactic dimer

Un alt ester bimolecular care pot forma n cazul n care distilarea la temperatur nalt a acidului lactic este ncercat este dilactide, un ester ciclic

Pe deshidratare n continuare de acid lactic dimer, acizi polilactici pot fi formati. Acestia sunt poliesteri liniari de lungimea lanului nedefinit.

Disponibile n comer soluii apoase de acid lactic conin cantiti variabile de acid lactic dimer i acizi polilactici. Cantitile depind de concentraia i vrsta a soluiei. Soluii la fel de slabe ca 6,5% va conine 0.2 % acid lactic dimer ; o soluie 88% greutate lactic conine <60 % acid lactic liber i 100 acid lactic conine doar 32% de acid monomerice liber. 2.2.2. Esterificare Sinteza de lactate de alcooli inferiori se produce relativ uor prin reacie direct cu alcool corespunztoare. Randamentul poate fi crescut prin eliminarea apei prin distilare format azeotrop. Cantitatea de ap produse n timpul de reacie poate fi redusa considerabil, iar randamentul a crescut de ester, n cazul n care alcoolul este reacionat cu acid polilactic. Esteri ai alcoolilor superioari pot fi produsi eficient prin transesterificarea de lactate sau metil etil n prezena de catalizatori (acid sulfuric, acid toluen sulfonic sau isopropilate aluminiu). 2.2.3. Oxidare Oxidarea acidului lactic la produse diferite, n funcie de condiiile de reacie i a metodelor de oxidare. Tratamentul cu acid cromic produce acid oxalic i dioxid de carbon, oxidare cu acetaldehid N-bromosuccinimide randamentele i dioxid de carbon. Peroxidul de hidrogen, n prezena de fier (II) sulfat, oxideaz acidul lactic n acid piruvic. Acid sulfuric d natere la acetaldehid, monoxid de carbon, ap i n cazul acidului lactic, sau acetaldehida, monoxid de carbon, alcool i n cazul n care un ester lactic este oxidat. Primul pas, n toate cazurile, este, probabil, formarea de piro-acid, care este foarte dificil de izolat, deoarece este rapid oxidat mai departe. Acidul lactic reacioneaz cu bromal, produs dintr-o reacie haloforma, pentru a da 4-metil-2(tribromomethyl)-5-dioxolone.

2.2.4.Reducerea acidului lactic Se foloseste ca si catalizator iodura de hidrogen pentru a reduce acidul lactic la acid propionic. Reducerea catalitic cu glicol pe catalizator de reniu negru la propilen cu randamentele (84 %) i dilactide (16 %) la 26 MPa i 150 C .

2.2.5. Alte reacii Un randament cantitativ al acidului 2-cloropropionic se obine atunci cnd sumele echimolare de acid lactic i clorur thionil sunt nclzite mpreun la 80 C timp de cteva ore. Aceasta reactie va produce clorur de 2-cloropropionil n cazul n care un exces de clorur de thionil este utilizat .Aciunea de sulfat de dimetil diazometan sau produce metil 2-methoxipropionate. Acizi acilati lactic poate fi sintetizat prin reacia acidului lactic cu ageni de acilare, cum ar fi cloruri acide corespunztoare, sau prin hidroliza esteri lactic acilati. Mai importanti sunt esteri acilati lactic care sunt preparati prin reacia de cloruri acide cu esteri lactic. Esterii acilati lactic supusi pirolizei la 500 C prin eliminarea unei molecule de acidul lactic produce un derivat corespunztor de acid acrilic.

Ammonolysis de lactat de etil, dilactide i lungimea acizi cu lant scurt polylactic d natere la lactamide. De exemplu, lactamidele este pregtit prin trecerea de amoniac uscat peste dilactide nclzit i acizi polylactic pot fi tratate n mod similar. Lactaii alchil pot fi reacionati cu amoniac uscat, sub presiune i folosirea clorura de amoniu ca un catalizator. Mult mai multe reacii diferite de acid lactic se gsesc n literatura de specialitate. Acidul lactic este, de asemenea, de importan biologic mare i o mare cantitate de informaii este prezent n literatura de specialitate. Metabolismul acidului lactic: Probabil toat lumea a auzit vorbindu-se despre acidul lactic ca fiind principalul vinovat de febra muscular. n urma respiraiei celulare are loc un proces deosebit de important - glicoliza, n urma cruia se formeaz energia necesar proceselor biologice, care va fi nmagazinat n molecula de ATP(adenozintrifosfat). Atunci cnd oxigenul necesar oxidrii este suficient, procesul glicolizei este dus pn la final cu formare de anhidrid carbonic i ap - glicoliz aerobic. Dac oxigenul e insuficient, glucoza poate fi oxidat complet i procesul glicolizei se termin cu formare de acid piruvic, care acceptnd un ion H+ se va transforma n acid lactic - glicoliz anaerobic Procesul glicolizei : Molecula de glucoz care conine ase atomi de carbon este desfacut n dou grupri carbon.Acest lucru se ntmpl pe parcursul primelor zece reacii chimice din momentul n care a nceput metabolizarea unei molecule de glucoz de ctre ATP. Molecula de ATP cedeaz glucozei o grupare fosfat, rezultnd glucoza 6-fosfat, care prin izomerizare formeaz fructoz 6-fosfat.

Fructoza 6-fosfat accept nca o grupare fosfat provenit dintr-o nou molecul de ATP, formnd fructoz 1,6-difosfat. n urmatoarea etap, molecula de fructoz 1,6-difosfat se scindeaz i se obin dou molecule de dihidroxi-aceton-3 fosfat, care prin izomerizare formeaz dou molecule de glicerin-aldehid 3-fosfat.Glicerin-aldehida 3-fosfat accept o grupare fosfat, elibernd un proton i formnd o substana instabil care sub aciunea ADP-ului (adenozindifosfatului) va forma o molecul de ATP i una acid 3-fosfogliceric, care prin izomerizare va trece n acid 2-fosfogliceric.

Glicerin-aldehida 3-fosfat accept o grupare fosfat, elibernd un proton i formnd o substana instabil care sub aciunea ADP-ului (adenozindifosfatului) va forma o molecul de ATP i una acid 3fosfogliceric, care prin izomerizare va trece n acid 2-fosfogliceric.

Energia sub forma ATP-ului se formeaz n mitocondrii pe baza ionilor H+ eliberai de-a lungul reaciilor chimice. Acetia sunt preluai de transportatori speciali, care sunt moleculele de nicotinadenine dinucleotide (NAD+) sau flavine adenine dinucleotide (FAD+) i transportai n mitocondrii, aceasta n condiii aerobe de producere a energiei.

Acidul 2-fosfogliceric va elimina o molecul de ap sub aciunea enolazei i se va transforma n acid enolpiruvic care va deveni acid piruvic.

n mod normal, acidul piruvic va trece prin alte procese oxidative la nivelul mitocondriei. n lipsa O2, el va accepta un proton transformndu-se n acid lactic. n momentul n care celula are suficient oxigen, acidul lactic va fi oxidat sau va fi reconvertit n glucoz la nivelul celulelor hepatice dar i n alte esuturi. Deci acidul lactic se formeaz n urma unor procese metabolice, el avnd un rol foarte important n apariia oboselii musculare, atunci cnd se acumuleaz n celulele musculare. Acea senzaie de oboseal care apare n urma unui efort fizic solicitant este de fapt un semnal cu rolul de a preveni suprasolicitarea musculaturii. Senzaia de arsur este cauzat de schimbarea pH-ului care devine acid din cauza acidului lactic format. O cretere foarte mare a concentraiei lui n muchi poate afecta contracia muchiului sau l poate destabiliza metabolic. n concluzie, acidul lactic nu trebuie privit ca un produs metabolic fr rost i nici ca o toxin deoarece organismul poate utiliza acidul n toate celulele care posed LDH (lactat dehidrogenaza), funcionnd n sensul lactat-piruvat i oxigen n cantitate suficient pentru a utiliza NADH2 format la nivelul lanului respirator. Principalele celule care utilizeaz lactat sunt: -celulele hepatice: LDH hepatic functioneaz n sensul oxidrii lactatului n piruvat care va fi folosit local n metabolismul aerob al celulei sau reconvertit n oxalo-acetat, apoi n glucoz pe calea neoglicogenezei. Glucoza este eliberat n circulaie i poate fi reutilizat ca substrat energetic al muchiului; -celulele cardiace: chiar n timpul exerciiului de intensitate foarte mare, celulele cardiace sunt bogate n oxigen, excepie fcnd cazurile patologice. Dup transformarea lactatului n piruvat, acesta este utilizat n metabolismul energetic aerob cardiac. -celulele musculare n repaus utilizeaz acidul lactic cnd acesta este n concentraie crescnd i cnd exist o bun oxigenare. n acest fel,

dup ncetarea unui exerciiu epuizant, nivelul acidozei se normalizeaz progresiv dup 30-60 minute. O parte din acid este eliminat urinar dar cu o pierdere de energie care nu este neglijabil. Acumularea de acid lactic functioneaz ca un semnal pentru creier pentru a reduce efortul.Interesant este c acest mecanism nu este prezent la toate mamiferele, cel mai elocvent exemplu este cel al cailor, la care nu apare acidul lactic n timpul efortului.. n realitate, nu se tie exact care este cauza apariiei febrei musculare, dar cea mai plauzibil variant rmne cea a intoxicrii celulelor musculare.

3. Metode de obtinere Acid lactic este produs la scar industrial, fie prin fermentare sau o metod sintetic. n ultimii ani, abordarea fermentarii a avut mai mult succes din cauza cererii pe pia tot mai mare de acid lactic care este produs in mod natural. 3.1. Materii Prime Materiile prime utilizate n fermentaie constau n principal din hexoses sau compui care pot fi uor divizat n hexoses, de exemplu, zaharuri, melasa, suc de sfecl de zahr, lichioruri sulfit, zer, precum i orez, gru, cartofi i amidon. Proteine solubile, fosfai i sruri de amoniu sunt, de asemenea, necesare ca surs de nutrieni bacteriene. Cerinele nutritive pot fi ndeplinite prin adugarea de germeni de mal sau extract de drojdie. Un compus pH-ul de control (soluie caustic sau var sau carbonat) este de asemenea necesar. 3.2. Fermentarea acidului lactic Exista dou tipuri diferite de fermentare a acidului lactic i anume, fermentare homolactica (pur lactic) sau heterolactic (lactic mixte) fermentaie. Fermentaia homolactica produce in special acid lactic (Pi = fosfat anorganic). Glucoza + 2 ATP +2 Pi 2 acid lactic + 2 + ADP Pot fi folosite lactobacterii homolactice precum delbruckii, Lactobacillus bulgaricus, Lactobacillus Leichmannii, Lactobacillus casei si Lactobacillus salivarius. Fermentaia heterolactica produce cantiti mari de produse de fermentaie, cum ar fi acid acetic, etanol, acid formic i dioxid de carbon, n funcie de materiile prime utilizate. Metabolismul heterolactic al glucozei decurge dup cum urmeaz: Glucoz + 2 ADP + 2 Pi acid lactic + etanol + CO2 + 2ATP

Acesta poate fi realizat prin lactobacterii heterolactice, de exemplu, Lactobacillus brevis, Lactobacillus buchneri, Lactobacillus bifidus i de asemenea, prin diverse alte bacterii, de exemplu, Staphylococcus Bacillus, Actinomyces i specii de Salmonella, precum i specii de fungi Rhizopus. Lactobacteriile homofermentative produc, n general, L (+)-acid lactic sau acid racemic, ntruct exist dou grupuri de lactobacterii heterofermentative, cele care produc numai acid lactic racemic i cele care nproduc in principal D(-)-acid lactic. Cu ambele tipuri de fermentatie, raportul L(+):D(-)-acid lactic este influentat de pH si de varsta culturii la unele bacterii.(de exemplu, Lactobacillus casei). Producia la scar industrial de acid lactic necesit cantiti mari de bacterii imunizate care trebuie s fie cultivate. Fermentarea are loc n recipiente din oel inoxidabil sau din beton (50-100 m3) si dureaza intre 2 - 8 zile pentru a se finaliza. n aceast timp temperatura, timpul, pH-ul i mersul reaciei trebuie s fie monitorizate cu atenie. PH-ul este deosebit de important i trebuie meninuta ntre 5,5 - 6.5 cu ajutorul unuia dintre ageni de neutralizare menionat n seciunea 3.3. Materii prime. Daca nivelul de acid lactic liber ajunge la 1-2 % de greutate din acidul lactic total combinat, atunci bacteriile vor muri. Pentru ca fermentarea este complet anaerob, orice contaminare cu aer i un posibil proces de respiraie trebuie suprimat. Multe lactobacterii pot fi utilizate la temperatura relativ mare, de exemplu, tulpini de Lactobacillus leichmannii i Lactobacillus delbruckii la 50 C, aceasta opreste orice fermentaie secundara nedorita produsa de bacteriile acidului acetic, propionic i butiric. Randamentele acidului lactic bazate pe zaharuri fermentabile sunt ntre 85-95%; produsele secundare, cum ar fi acidul acetic, propionic, butiric i, n cazul n care se obtin, se gsesc n cantiti mici, cca 0.5%. 3.4. Purificarea acidului lactic Supa fermentata este, n general, nclzit la cca. 70C pentru a distruge bacteriile i apoi este acidulata cu acid sulfuric la pH 1.8. Precipitatul de sruri i biomas este eliminat prin filtrare i solutia rezultata este tratata cu crbune activ pentru a elimina orice urma de colorani. Solutia limpede de acid lactic este apoi trecuta prin schimbatoare de ioni i este concentrata la 80%. Mirosul i gustul pot fi mbuntite prin tratament oxidativ. Acidul lactic obinut in aceast etap este de obicei de calitate consumabila i este potrivit pentru anumite industrii alimentare, de exemplu, in obtinerea de produse zaharoase i biscuii. Pentru a produce acid lactic de calitate farmaceutica, sunt necesare mai multe msuri suplimentare de purificare. O purificare buna a acidului lactic poate fi obinuta prin extracie lichid - lichid unde acidul lactic este extras cu un solvent organic sau amestec de solventi i apoi reextras cu ap. O buna purificare, poate fi realizata de asemenea prin (1) distilare cu vapori , (2) esterificare, urmat de distilare i hidroliz , (3) prin formarea de saruri de calciu i re-eliberarea acidului , sau (4) prin osmoz invers. Fermentarea materiilor prime altele dect soluiile de zahr - glucoz,

de exemplu, din zer i melas poate fi efectuata, dar nu este un proces industrial folosit. Acidul lactic produs din aceste materii prime necesit operaii ample de purificare i, prin urmare, poate deveni nerentabil punct de vedere economic. 3.5. Sinteza de acid lactic Inca din anii 1960 acidul lactic a fost produs n cantiti considerabile prin intermediul metodelor sintetice. Mai multe metode pentru producia industrial de acid lactic sintetice au fost luate n considerare. Sinteza industrialea actuala de acid lactic este cunoscut bazata pe reacia acetaldehidei cu acid cianhidric, urmat de hidroliza lactonitrilului rezultat:

Reacia propenei cu tetraoxidul de diazot lichid , la 15 - 20C, d natere la 1nitropropan-2-ol, care poate fi hidrolizat cu acid clorhidric sau sulfuric la acid lactic.

Un alt produs principal al reaciei de mai sus este acid nitratolactic (H3CCH(ONO2)-COOH), care poate suferi o reacie de saponificare dand acid lactic randamente ntre 75 - 85% . O alta metoda de producie se bazeaz pe o reacie de nalt presiune a acetaldehidehidei cu monoxid de carbon i ap, n prezena de iodura de nichel (II) sau de catalizator - acid sulfuric. Acid lactic poate fi obtinut, de asemenea, prin clorurarea i hidroliza ulterioar a acidului propionic:

4. Specificaii de calitate Gradul de calitate pentru acidul lactic farmaceutic este considerat cel mai important. Dei specificaiile de calitate pentru acid lactic farmaceutic sunt stabilite n asociatii naionale farmacologice din multe ri, nu exist nc nici un standard de calitate definit pentru acid lactic 5. Utilizarea acidului lactic

Acidul lactic i unii dintre derivaii sai (sruri i esteri) pot fi utilizati n multe aplicaii. Industria alimentar a devenit cea mai importanta piata de desfacere pentru acidul lactic i lactati. Aproximativ 25000 t/an sunt utilizate n aproape toate parte a industriei alimentare. Acidul lactic are un gust uor acid i acioneaz ca un conservant. Apariia sa naturala, nseamn c nu se introduce n produsele alimentare un element strin i srurile sale sunt foarte solubile dnd astfel posibilitatea de a nlocui parial acidul din sistemele tampon. Solutia tamponata de acid lactic (amestec de acid lactic - lactat de sodiu) este folosit continuu n linii de producie pentru obtinerea de produse zaharoase. n produsele lactate, cum ar fi acidifierea directa a branzei telemea cu acid lactic este adesea de preferat sa fermenteze cu riscurile asociate de eec i infecie. Soluii de acid lactic 1-2% sunt folosite ca tratament antimicrobian pentru carne i psri de curte. Este un acid natural al berii, care mbuntete stabilitatea microbiana i aroma, este preferat pentru acidificarea vinurilor de cidru i slab acide, deoarece nu este atacat de bacteriile acid-degradante. Inlocuirea parial a acidului acetic de catre acidul lactic n produsele murate, cum ar fi castraveciori, ceapa argintie sau n pete marinat, confer o uoar arom i gust mai placut, dar i mbunteste stabilitatea microbiana. Alte utilizri ale acidului lactic sunt n agricultur pentru nsilozare; n hrana pentru animale pentru a ajuta fermentaia corecta n intestine, n industria textil ca dizolvant, agent-acidulant de control al pH-ul i ca intermediar biodegradabil n vopsirea cu crom a lnii; n tiparire ca intermediar n fabricarea dubla a cernelii; n tratarea metalelor, ca agent biodegradabil de ndeprtare a ruginii; n fabricarea de vopsele si rasini. Tablul 1 Proprietatile acidul lactic Valoare Calitate farmaceutica Codul produselor alimentare 95 0.2 0.25 3 10 10 0.1 105 * Calitate tipica comestibil a 80 0.02 0.05 0.2 10 10 0.1

Proba, % 88.0 Cloruri, % 0.008 Sulfati, % 0.02 Arseniu, ppm 4 Metale grele, 33 ppm Fier, ppm 10 Cenusa, % 0.1 Calciu, % 0.02 * din concentratia specificata

6. Metode specifice de obtinere a acidului lactic

6.1. Procesul (Procesul 1) n procesul de baz, (Fig. 1, Procesul 1), nu etapele procesului sunt integrate i cele dou etape de hidroliz, lichefierea i zaharificarea, precum i fermentare sunt realizate ca procese discontinue. Diferitele etape ale procesului i ipotezele fcute sunt prezentate mai jos.

6.1.1. Materii prime Amidonul de gru 65%, este o solutie de fin i ap la o concentraie corespunznd concentratiei de glucoz 50-180 g / l dup hidroliz total a amidonului.

6.1.2. Lichefierea n acest prim pas al hidrolizei, amidonul se degradeaza enzimatic la oligozaharide, la o temperatur ridicat, 90 C, folosind o amilaz termostabila comercial, Termamyl 120L, cu o activitate enzimatic de 120 KNU / g, la o concentraie de 200l / kg fin de gru. In primul rand s-a presupus ca reactiile vor fii efectuate discontinuu i, prin urmare, a fost necesar un rezervor de edere. Timpului de reacie recomandat pentru lichefiere este de 30-60 min. Prin urmare, un timp de reziden de 45 min. a fost asumat n studiul de fa i de la aceast valoare, volumul de lucru, care a fost asumat de a fi de 80% din volumul rezervorului reactorului, a fost calculat. Rezervorul de edere se propune a fi cu 20% mai mare dect rezervorul de reactor. Consumul de energie pentru agitare a fost calculat folosind corelaiile putere i condiiile de scar-up si se propune un agitator turbina plat ase blade, i c viteza de agitaie ar trebui s fie de 300 rpm ntr-un litru de solutie. 6.1.3. Zaharificare n pasul al doilea al hidrolizei, oligozaharide produse n pasul de lichefiere sunt mai departe hidrolizate s produc glucoz folosind un amestec de enzime comercial (SAN Super 240 l, Novo Nordisk), constnd dintr-un -amilaz, amiloglucozidaza i o proteaz. Concentratia enzimei trebuie sa fie de 7 ml / kg de amidon. Ca i n etapa de lichefiere, se presupune c acest pas a fost efectuat discontinuu, necesitnd astfel un rezervor de reedin. Timpul necesar pentru o transformare complet a oligozaharidelor la glucoza a fost determinat de funcionarea discontinua i folosind un model cinetic pentru etapa de zaharificare dezvoltat mai devreme. Sa presupus c pH-ul a fost de 5, iar temperatura de 55 C n etapa de zaharificare, deoarece aceste condiii sunt optime pentru zaharificare. Din aceste calcule, volumul de lu sa fie 80% din volumul reactorulat.Volumul rezervorului de edere a fost presupus a fi cu 20% mai mare dect volumul reactorului de fermentare. Energia si agitatorul au fost calculate ca si pentru etapa de lichefiere. 6.1.4. Fermentaia In etapa de fermentaie, glucoza produs n etapa de zaharificare este transformata n acid lactic folosind Lactococcus lactis ssp. lactis ATCC 19435 folosind componente de gru ca nutrieni. Volumul de lucru, care a fost asumat de a fi de 80% din volumul reactorului de fermentare, a fost determinat prin simulare s lucreze discontinuu cu ajutorul unui model cinetic dezvoltat anterior (Akerberg et al, 1998.),dar innd cont de timpul suplimentar necesar pentru umplerea si golirea reactorului . Procesul de fermentare a fost presupus a fi efectuat la pH 6 i 30 C, deoarece acestea sunt condiii optime pentru Lactococcus lactis, si ca un proces discontinuu. Costul unui rezervor de sedere cu 20% mai mare dect reactorul de fermentare, i necesarul de putere pentru agitator in etapa de lichefiere au fost incluse n evaluarea economic.

6.1.5. Inocul fermentaiei Etapa de fermentare este un proces discontinuu,iar in aceasta etapa un proces suplimentar este cel de productie al inoculului. Se presupune ca mediul de reactie a fost total hidrolizat si c inocul a fost produs pentru a oferi o mas de celule iniial de 0,02 g / l n etapa de fermentare. 6.1.6. Centrifugarea Pulberi din suspensie sunt eliminati de ctre centrifuga dup fermentare. Sa presupus c este folosita o centrifug de decantare i c puterea necesar este de 40 kWh / ton material solid evacuate . 6.1.7. Ultrafiltrare Proteinele aflate in soluie sunt eliminate prin ultrafiltrare. Fluxul de retentate care conin proteine a fost presupus a fi de 20% din fluxul de alimentare n unitate ultrafiltrare i a fost asumat un de flux 20 l/m2 h. 6.1.8. Electrodializa Fluxul de produs fr proteine este transportat la o unitate de electrodializ de divizare de ap. Lactatul de sodiu produs n etapa de fermentare este transformat aici in acid lactic, i hidroxid de sodiu si sunt produsi de un modul care conine dou membrane bipolare de disociere a apei n ioni de hidrogen i hidroxid, i o membran cu schimb de cationi ce transport ionii de sodiu din compartimentul lactat la compartimentul hidroxid de sodiu. n unitatea de electrodializ, 90-95% din lactat poate fi transformat n acid lactic. n studiul de fa, a fost o conversie de 95%. Numrul de stive necesar, a fost calculat presupunnd c zona de membrana a fost 0,4 m2, iar densitatea de curent 1080A/m2. Consumul de putere a fost calculat din cderea de tensiune pe membrane i compartimente. Cderea de tensiune se presupune a fi 4.86 V / celula peste membrane i 6.62 V / celula peste compartimentele, cu excepia compartimentului care conine lactat de sodiu n cazul n care cderea de tensiune a fost determinat de conductivitatea de lactat de sodiu, aa cum este descris de legea lui Kohlrausch (Atkins, 1986). Cderea de tensiune n regiunea limita a membranei a fost neglijata. 6.1.9. Concentraia de acid lactic prin evaporare Dup electrodializ, acidul lactic este concentrat la 70% (w / w) n etapa de evaporare. Evaporare aeste efectuata n prezent n trei pai la presiunea atmosferic datorit proprietii de polimerizare de acid lactic. Temperaturile de evaporare pentru cele trei etape s-au considerat a fi de 89 C, 76 C i 56 C. Sa presupus c acidul lactic intrat n faza de vapori dup separare i c creterea n punctul de fierbere a apei datorit prezenei de acid lactic ar putea fi calculat din T = 5.32w,

unde T este creterea la punctul de fierbere (K) i w este fraciunea de mas de acid lactic (acid lactic g / g soluie). Un condensator este, de asemenea, inclus n calcule dup ultima etap de evaporare. Abur la 1 bar este utilizat pentru nclzirea primul evaporator. Coeficienilor de transfer de cldur pentru cele trei evaporatoare i condensatorul este de 4.8, 3.0, 0.9 i 3.0 kW/m2 K,

6.1.10. Schimbator de caldura Cele dou schimbtoare de cldur care necesit cele mai mari cantitati de energie au fost luate n considerare n evaluarea economica; cel folosit pentru nclzirea suspensiei de fin de gru de la 20 C la 90 C nainte de etapa de lichefiere i celalalt pentru nclzire soluiei de acid lactic de la 20 C la 89 C nainte etapei de evaporare. n ambele cazuri, mediu de nclzire este abur la 1 bar. Coeficientii de transfer de cldur pentru schimbtoarele de cldur pentru nclzire suspendarea se ncrunta gru i soluie de acid lactic au fost presupus a fi 0,5 i 1,5 kW/m2 K, respectiv.

7. Alternative procesul de configuraii

O serie de procese alternative, au fost studiate n scopul de a investiga modul n care proprietile fizice i integrare includ costul de producie de acid lactic. 7.1. Producia de furaje (Procesul 2) n procesul de 2, proteinele din etapa de ultrafiltrare sunt concentrate prin evaporare ntr-un singur pas i amestecat cu faina rmasa din etapa de centrifugare. Acest amestec este apoi uscate i produsul final vndut ca furaje. Evaporare incepe la 30 C, datorit prezenei de proteine sensibile la temperatur, folosind abur la o temperatur de 50 C ca mediu de nclzire. Coeficientul transferului de cldur pentru unitatea de evaporator este de 1,5 kW/m2 K. Amestecul de proteine este uscat cu ajutorul unui tambur usctor la o umiditate de 10%. Capacitatea de indepartare a apei din zona tamburului este de 0.01 kg/m2s i 35 m2, respectiv (Coulson i Richardson, 1991). 7.2.2. Zaharificare simultan i fermentare (Procesul 3) n procesul 3,se produce simultan zaharificarea si fermentare. Aceast cumul poate reduce cantitatea de enzima. Datorit efectelor de inhibare ale glucozei ca produs n etapa de zaharificare i ca substrat n etapa de fermentare, productia de acid lactic crete atunci cnd cele dou etape proces sunt integrate. n plus, numrul de tancuri de reacie

poate fi redus. Cu toate acestea, sa observat c eliberarea de nutrieni din cauza hidrolizei enzimatice este critic i ar putea reduce rata de producie n etapa de fermentare. n studiul de fa, volumul reactorului a fost determinat utiliznd ELS elaborate anterior in modelul cinetic pentru paii de zaharificare i fermentarea presupunnd c nivelul de nutrieni nu au fost limitati, i c fermentarea a fost efectuat la pH 6 i temperatura de 30 C.

7.2.3. Reciclarea hidroxidului de sodiu din electrodializa (Procesul de 4). n procesul 4, hidroxidul de sodiu produs n etapa de electrodializ se recicleaz n fermentator. Pentru a nu dilua amestecul de fermentare hidroxidul de sodiu trebuie concentrat primul. Soluia de lactat de sodiu este, aadar, concentrata nainte de etapa de electrodializa si de evaporare la 100 C ntr-o singura etapa la o concentraie corespunznd la 200 g / l de hidroxid de sodiu. Coeficientul transferului de cldur pentru unitatea de evaporatoreste de 1,5 kW/m2 K. 7.2.4. Mai mici valori pH-ului n etapa de fermentare (Procesul 5) n procesul 5,este folosita o valoare a pH-lui redus in etapa defermentare. Reducerea pH-ului duce implicit la reducerea cantitatii de hidroxid de sodiu necesar. Un pH mai mic, de asemenea, reduce costul etapei de electrodializ. Pe de alt parte, producia de acid lactic scade atunci cnd pH-ul este redus de la 6 la 4.Volumul pentru fermentare a fost determinat folosind modelele de fermentare dezvoltate la pH 4 si pH 5. 7.2.5.Fermentare continu cu celule de reciclare (procesul 6) Un proces alternativ (Procesul de 6), n care fermentare se realizeaz continuu cu separarea celulelor prin microfiltrare i reciclare a celulelor in fermentator. Fin de gru este mutata de centrifuga nainte de etapa de fermentare. Deoarece creterea celular este inhibat total la concentraii mari de acid lactic, fermentare este facutacn dou etape. Pentru a menine constant concentratia de celule, ne trebuie un flux sigur (1% din fluxul de centrifugare). Membrana este din ceramic, cu un flux de 80 l/m2 h.Costul de producie de acid lactic 70%, folosind configuraia n Procesul 1, a fost calculat. O capacitate de producie de acid lactic de 30000 tone / an. Costul de producie i cantitatea de produs format pe material unitatea de materie prima au fost evaluate pentru diferite sortimente de grula concentratii corespunztoare de 50, 70, 90, 130 i 180 g / l glucoz, dup etapa de zaharificare. Cantitatea de acid lactic produs scade pe unitatea de masa de materie prim cu creterea concentraiei de gru, n timp ce costul scade odat cu creterea concentraiei fin de gru pn la glucoz 70 g / l. Sa observat c, costurile operaionale au contribuit cu aproximativ 80% la costul total. Costurile operaionale majore sunt costul materiei prime, zaharificarea, punerea la

fermentare, i electrodializ. Pentru a reduce aceste costuri, procesul poate fi integrat sau valoarea pH-ului redus.

8. Bilant de materiale
Regim de lucru Proiectarea instalatiei se face la urmatorii parametri: productia anuala de 3000 tone/an acid lactic; alimentarea instalatiei se face cu faina; randamentul instalatiei este minim 70%; se lucreaza 7200 h/an

8.1 Schema de flux faina si apa F1 Lichefiere F3 Zaharificare F5 Fermentare F7 enzime F14 Separare F8 F9 etanol CO2 F6 drojdii F4 enzime F2 enzime

F10 F11 Evaporare F13 acid lactic F12 reziduu apa

Reactiile chimice
416,7 749,25 (C6H10O5)n 162n 833,4 nC6H12O6 180,16 OH nCH3-CH-COOH 90,08
+

nH2O

n C2H5OH

nCO2

M acid lactic= 90.08 M glucoza =180.16 M amidon = 162n n= m/M = 46.25 kmoli/h acid lactic m acid lactic = (3000 * 1000)/ 7200 = 416.7 kg/h acid lactic obtinut m amidon folosit = 749,25 *100/70 = 1070,357 kg/h m faina = 1070,357 *100/65 = 1646,703 kg/h 100 g solutie ........................ 25g faina X ...........................................1646.703 x= 6586.81 kg solutie/h M apa folosita = 4940.109 kg apa/h timpul de stationare in reactor (t)= 45 min =0.75h V= volumul reactorului

D = debitul de alimentare amidonului = 1629 kg/m3 Dv = D /medie = 5.01 m3/h t= V/ D rezulta V= t*D = 0.75 * 5.01 = 3.57m3 V= 3.57m3 Vp= 1.25 * V= 1.25* 3.57 = 4.46 m3 Tabel 8.1 Lichefiere
jntrari faina de grau apa enzime termamyl enzime san super drojdii Iesiri oligozaharide glucoza etanol CO2 reziduu apa Acid lactic Total Total intrari/ total iesiri 6586,86 6586.86 576,35 4940,16 2,02E06 6586,86 6586.86 intrari F1 1646,7 4940,16 2,02E06 2,02E06 F2 iesiri F3

medie(apa + amidon)=1314.5kg/m3

Vp= 4.46m3

1070,35

Tabel 8.2 Zaharificare

jntrari faina de grau apa enzime termamyl enzime san super drojdii Iesiri oligozaharide intrari F3 F4 iesiri F5

2,02E-06 7,492

2,02E-06 7,492

1070,35

glucoza etanol CO2 reziduu apa Acid lactic Total Total intrari/ total iesiri 576,35 4940,16 6586,86 7,492 6594.35

1190,33

576,35 4820,16 6594,33 6594.33

749,25 (C6H10O5)n 162n

nH2O

833,4 nC6H12O6 180,16

Tabel 8.4 Fermentatie

jntrari faina de grau apa enzime termamyl enzime san super drojdii Iesiri oligozaharide glucoza etanol CO2 reziduu apa Acid lactic Total Total intrari/ total iesiri 576,35 4820,16 6594,33 6594.33 intrari F5 F6 0 2,02E-06 7,492 drojdii 2,02E-06 7,492 drojdii iesiri F7

1190,33 303,92 290,71 576,35 4820,16 595,7 6594.33 6594.33

416,7 833,4 nC6H12O6 180,16 OH nCH3-CH-COOH 90,08

+

n C2H5OH

nCO2

Tabel 8.5 Separare

jntrari faina de grau apa enzime termamyl enzime san super drojdii Iesiri oligozaharide glucoza etanol CO2 reziduu apa acid lactic Total total intrari/ total iesiri 2,02E-06 7,492 drojdii 2,02E06 7,492 drojdii intrari F7 F8 F9 F14 F10

303,92 290,71 576,35 4820,16 595,16 6593,792 6594.33

303,92 290,71 576,35 4820,16 595,7 5992.21

303,92

290,71 6594.33

7,49

Tabel 8.6 Evaporare

jntrari faina de grau intrari F10 iesiri F11 F12 F13

apa enzime termamyl enzime san super drojdii Iesiri oligozaharide glucoza etanol CO2 reziduu apa Acid lactic Total total intrari/ total iesiri

drojdii

drojdii

576,35 4820,16 595,7 5991,67 5991.67

576,35 4820,16 576,35 4820,16 5991,67 595,7 595,7

Tabel 8.7 Bilant total

intrari faina de grau apa enzime termamyl enzime san super drojdii Iesiri oligozaharide glucoza etanol CO2 reziduu apa acid lactic Total total intrari/ total iesiri F1 1646,7 4940,16 2,02E06 7,492 drojdii drojdii F2 F4 F6 0 2E-06 7,492 F8 F9 F11 F12 F13 F14

303,92 291 576,35 4820 6586,86 6594,33 2E-06 7,492 303,92 6594.33 291 576,35 4820 595,7 595,7 7,49

9.Calculul costului unitar al produsului 9.1 Stabilirea consumurilor specifice Consumurile specifice de materii prime Din bilantul de materiale a rezultat: Productia de acid lactic: Consumul de apa: Dal = 416.7 kg/h; Dapa= 4940.109 kg apa/h = 4.9401 t/h. Consumul de faina de grau: Df = 1646,703 kg/h= 1.6467 t/h;

Consumurile specifice de utilitati

a)Consumul de abur: abur de 1 at = b)Consumul de energie electrica = 620 kwh/t

9.2.Schema de personal
a) muncitori direct productivi = 30 (10 muncitori pe schimb)

b) muncitori indirect productivi = 12 (4 mincitori pe schimb) personal TESA = 5 (cate un inginer pe schimb) Capacitatea de productie = 3000 t/an Investitia directa = 8 000 000 RON

Investitia pentru constructii si montaj = 50 000 RON; Rata de amortizare, 6.6% an =528 000 RON Cota de intretinere si reparatii = 20 000 RON

Nr . crt

Consum Articol calculat U.M. Specific [U.M./t] Pret unitar [RON/U.M.]

Materiaie directe -faina -apa Total tone tone 1.6467 4.9401 800

Materiaie auxiliare Enzime Termamyl Enzime San Super drojdii -hidroxid de sodiu Total tone 0.06 90 tone litri 0.038 7.492 5 000

Utilitati -apa de incalzire -abur de 1 at -energie electrica -aer tehnologic -gaz metan Total tone tone kwh Nm3 Nm3 0,105 620 6,25 2,81 25 0.7 15 0.6

Forta de munca a)salarii directe -muncitori d.p. -muncitori i.p.

numar numar

30 12

800 800

-personal TESA b)taxe si impozite(57%) Total 5

numar RON

1 500

Cheltuieli de transport si aprovizionare

CTA = 0,05 ( MP + MA )

10. Bibliografie
1. 2. 3. 4. C. Akerberg, G Zacchi. B 2000. An economical evaluation of the fermentative production a lactic acid from wheat flour.Bioresurce tehnology75 (2000) 119-126. Birgit Kamm, Patrick R. Gruber. Michael Kamm. Biorefineries -Industrial Processes and Products. Nicolae Onita, Elisabeta Ivan.2006. Memorator pentru calcule in industria alimentara.317-320