Universitatea tefan cel Mare din Suceava

Facultatea de Inginerie Alimentar

Protecia consumatorului i a mediului

Vsco
zimet
rul
Engle
r
ndrumtor
Student :

Lector
univ.
Cristian-Teodor Vcreanu

dr.

PCM 2D

Mihaela Jarcu

Capitolul VI: REOLOGIE

Introducere
Reologia se ocup cu studiul comportrii fluidelor n timpul
curgerii. n laboratorul farmaceutic sunt folosite o serie de lichide dar
i forme semisolide, precum: uleiuri, alifii, loiuni, suspensii, emulsii,
siropuri, etc., pentru care cunoaterea comportrii curgerii este
esenial n proiectarea formulelor medicamentoase.
Pentru exemplificare, n prepararea alifiilor trebuie avut n vedere
tendina de mprtiere a produsului pe suprafaa pielii sau a
ochiului. Intervin, pe lng proprietile superficiale, i cele de
curgere. n alt caz, particulele solide de medicament din suspensii nu
trebuie s sedimenteze uor, pacientul nerecepionnd doza corect
de fiecare dat.
Proprietile de curgere ale lichidelor farmaceutice i formelor
semisolide au importan n:
1. Prepararea produselor farmaceutice. Pentru laboratorul
farmaceutic, cunoaterea comportrii curgerii este esenial
pentru procesul de fabricaie.
2. Stabilitatea suspensiilor i a emulsiilor. Particulele n suspensie
sedimenteaz foarte repede ntr-un mediu lichid puin vscos
(conform legii lui Stokes, studiat mai jos). Fazele emulsiilor vor
fi rapid reunite dac vscozitatea nu va fi luat n considerare.
3. Turnarea medicamentelor lichide i semisolide n i din
recipiente.
4. mprtierea produselor farmaceutice pe piele sau suprafaa
ocular.
Lichidele i solidele relevante farmaceutic se mpart n dou
profiluri importante reologic: newtoniene i nenewtoniene.
Proprietile reologice se mpart n dou categorii: proprieti
eseniale care pot fi descrise de ecuaiile de transformare ale
sistemelor respective (ex.: vscozitatea dinamic ), i
proprieti tehnologice care nu pot fi parametrizate cu ecuaii
reologice dar pot fi studiate cantitativ (ex.: tixotropia).
A. Reologie newtonian
Comportarea curgerii unor lichide precum apa, alcoolul,
glicerina, siropul, etc., se ncadreaz n categoria reologiei
newtoniene. Curgerea lichidului are loc n straturi care se deplaseaz
cu viteze diferite ( vezi figura 1).
n acest caz, dac o for este aplicat tangent pe
suprafaa de contact dintre straturile lichidului, lichidul
2

ncepe imediat s curg. Dac fora crete, viteza de curgere

va crete proporional. n reologie, fora pe unitatea de arie
este numit tensiune de forfecare ( notat, n general, ), iar
gradientul vitezei de curgere, rat de forfecare( notat cu G).

Matematic, relaia are urmtoarea expresie ( relaia lui Newton):

F
dv
=
= G , adic fora tangent la suprafaa stratului
S
dr

fluidului vscos mprit la aria suprafeei pe care aceasta

acioneaz este proporional cu gradientul
vitezei de curgere, G, a straturilor, considerat pe direcie
perpendicular. Constanta de proporionalitate este numit
vscozitate dinamic a fluidului newtonian.
[ ] S . I . =1 kg/m s=1 Pa s (Pascal Secund) sau [ ] C .G . S=1 P( Poisse) .
Pentru majoritatea produselor de interes farmaceutic,
vscozitatea dinamic
2
este suficient de mic pentru a se citi n centiPoisse ( 1 cP=10 P ).
O alt form ntlnit este vscozitatea cinematic, egal cu raportul
dintre
Vscozitatea dinamic i densitatea lichidului respectiv:
=/

[ ]S .I =1 m2 / s ;
[ ]C .G .S .=1 cm 2 /s=1 St (Stokes) .

Lichidele newtoniene prezint urmtorul tip reogram vezi

figura 2, (trasarea ratei de forfecare n funcie de tensiunea de
forfecare). Panta dreptei este inversul vscozitii i se numete
fluiditate.
Vom prezenta patru vscozimetre pentru msurarea lichidelor
newtoniene Hppler (bil cztoare), Ubbelhde i Ostwald

(extrudere calilar), Engler (tub calibrat), Rheotest (rotaional), cu

specificarea c ultimul poate fi folosit i n caz nenewtonian.
B. Reologie nenewtonian

Rata de forfecare

Nu toate lichidele i semisolidele de interes farmaceutic ncep

s curg atunci
cnd este aplicat o tensiune de forfecare i nici nu au o viscozitate
constant o data cu creterea tensiunii de forfecare. Loiunile i
alifiile, de exemplu, nu trebuie s se ntind uor pe piele atunci
cnd nu acioneaz o for adiional care s le aplice sub forma de
tergere sa de mprtiere. O astfel de curgere , a alifiilor ,
suspensiilor , soluiilor polimerice i siropurilor se ncadreaz n
reologia nenewtonian.
Prezentm trei tipuri de reologie nenewtonian, interesante din
punct de vedere farmaceutic:
1.Reologie plastic - figura 1.1. Acest comportament tipic de curgere
se observ n cazul suspensiilor i al unor lichide vscoase (precum
ketchup-ul). Este foarte similar cu reologia newtonian, cu excepia
c lichidul nu ncepe s curg pn cnd tensiunea de forfecare
aplicat nu depete o anumit valoare de prag, numit valoare de
1
curgere, notat cu litera n diagrama de mai jos.
Cunoaterea valorii de curgere este important deoarece suspensiile
nu curg n afara vasului care le conine pn cnd acesta nu este
scuturat ceva timp ca astfel tensiunea de forfecare s ajung la
valoarea de curgere . Similar, multe alte produse farmaceutice au o
valoare specific a tensiunii de prag, nainte de a ncepe sa curg.
Panta poriunii liniare a reogramei plastice se numete fluiditate
plastic i semnific echivalentul inversului vscozitii n cazul
reologiei plastice.
2. Reologie pseudoplastic figura1.2. Acest tip de lichide
nenewtoniene prezint o reogram neliniar. Curgerea ncepe
imediat ce tensiunea de forfecare este aplicat , dar vscozitatea
lichidului scade cu creterea tensiunii de forfecare (panta reogramei,
deci fluiditatea n acest caz crete). Aceasta este numit curgere
accelerat (micorarea vscozitii). Multe soluii apoase cu
coninut proteic i soluii polimerice ( ex: albumina, gelatina)
manifest o curgere pseudoplastic.

1
.

3.

2.
G

Tensiunea de
forfecare

Fig.1: Reograme,pentru lichide

nenewtoniene

3.Reologia de dilataie - figura 1.3. Ca i n cazul

curgerii
pseudoplastice, ntr-un sistem dilatant curgerea ncepe o data cu
aplicarea tensiunii de forfecare.
La
creterea
acesteia
nsa,
fluiditatea
(panta
dreptei)
scade,vscozitatea crete, deci putem vorbi de o curgere
ncetinit( mrirea vscozitii).
n cazurile curgerii pseudoplastice i de dilataie se manifest o
proprietate
numit
tixotropie.
Aceasta
se
manifest
la
ireversibilitatea
curgerii
lichidului
vscos.
ntr-un
sistem
pseudoplastic, spre exemplu, vscozitatea scade cu creterea
tensiunii de forfecare. Oprind creterea tensiunii de forfecare,
curgerea (forfecarea) este rapid stopata la o valoare finit. Scznd
tensiunea de forfecare, valoarea vscozitii va fi diferit fa de
valorile iniiale, la acelai valori respectiv ale valorii de forfecare.

Rata de forfecare

Diferena de vscozitate este dat de lenta refacere a configuraiei

structurale n timp ,fenomen denumit tixotropie. Este
cazul
structurilor polimerice, a substanelor care pot trece din starea de
gel n starea de sol (n soluii coloidale) sub forma lichid. Un
exemplu tipic de material tixotropic l prezint bentonitele.
Vscozitile ntre punctele A si B din reograma de mai jos vor
fi diferite datorit tixotropiei.
A

B
0

Tensiunea de
forfecare

Fig . 2
Vscozitatea lichidelor nenewtoniene se poate msura folosind
vscozimetrul Rheotest. Instrumentul are un sistem de doi cilindri
coaxiali: cel exterior conine lichidul, cel interior, care se introduce in
lichid, se rotete cu vitez constant.
Rotirea acestuia este controlat (fiind proporional cu viteza de
forfecare) i citirea pe scal ne conduce la tensiunea de forfecare.
n cazul reologiei plastice, curgerea va ncepe dup ce
tensiunea de forfecare
va depi valoarea de prag ,adic cilindrul vscozimetric nu va
ncepe rotirea propriu zisa instantaneu, ci cu o anumit inerie!

Vscozimetrul Engler
Introducere
Consideraii teoretice :

Metode de determinare a vscozitii cu vscozimetrul Engler

se bazeaz
pe msurarea timpului de curgere a unui volum
cunoscut de lichid printr-un tub calibrat, sub aciunea unei diferene
de presiune cunoscute. Legea curgerii lichidelor prin tuburi subiri a
fost descoperit de fizicianul Poiseuille. Aceast lege este valabil
doar in cazul unei curgeri staionare, in particular a tuburilor
capilare, cu alte cuvinte pentru lichide cu vscoziti comparabile cu
cea a apei.
Vscozimetrul Engler este folosit la determinarea vscozitii
mai ridicate, a uleiurilor comestibile, a substanelor farmaceutice i
tehnice, a derivatelor de petrol ,deci in general a lichidelor cu
coeficient de viscozitate ridicat. De aceea, orificiul de curgere are o
grosime apreciabil fa de cea a unui tub capilar.

Pentru tuburi cilindrice, parametrii de curgere sunt viteza v

,vscozitatea cinematica
i diametrul d al conductei. Experiena
a artat c natura curgerii este determinat de valoarea mrimii:
e=

v d v d
=

(1)
1
Numit numrul lui Reynold s ( Re este o mrime adimensional).
Pentru tuburi cu perei fr asperiti, trecerea de la regimul laminar
la regimul turbulent se face pentru o valoare mai mare de 2400 a
acestui numr.
Avnd in vedere aceste abateri de la ipotezele teoretice tip
Poisseuille, Engler a exprimat vscozitatea prin mrimea
convenional care-i poart numele:
D :vscozitatea convenional (Engler) este raportul dintre
timpul de curgere al unui volum cunoscut dintr-un lichid la
temperatura dat i timpul de curgere al aceluiai volum de ap

distilat, la temperatura de 2 0 C, printr-un vscozimetru Engler n

condiii determinate.

Ea se msoar n grade Engler E). La indicarea vscozitii

convenionale se va meniona temperatura la care s-a efectuat

determinarea.
Et =

[ exprimat n 0

(2)

Pentru trecerea de la valorile convenionale

vscozitatea cinematic , poate fi folosit formula:
0 Et 7,6
(3)
unde

este

1
3
Et

E]

Engler

la

distilate

la

vscozitatea

cinematic

apei

temperatura de 2 0 C.

1 Osborne Reynolds (1842-1912) sub influena tatlui su studiaz

ingineria si apoi matematica la Cambridge, devenind un renumit profesor
in inginerie, avnd contribuii importante n dinamica fluidelor.

Scopul lucrrii:

Dorim determinarea vscozitii pentru lichidele neapoase

care prezint un coeficient de vscozitate ridicat. n aceast lucrare
se va calcula vscozitatea convenional i se va trasa variaia ei cu
temperatura.
Aparatura necesar :
Piesa principal a lucrrii este vscozimetrul Engler prezentat
in figura 1, compus din:
- vasul cilindric 1 din oel inox, de diametru D 106 1mm, prevzut
cu un orificiu de curgere calibrat 2 (d 2,8 0,2 mm ), i trei repere de
nivel 4 folosite la reglarea orizontalitii situate la nlimea maxim
de h 25 1 mm ;
- capacul (7) are un orificiu central pentru tija-obturator (6) care
nchide etan orificiul calibrat (1); tot de capac se fixeaz
termometrul (5) care va fi introdus
n
lichidul
studiat;
- vas cilindric exterior din oel (3),
sudat concentric cu vasul (1),
prevzut cu
agitator (8) pentru omogenizarea
lichidului de termostatare.
Vasul cilindric (3) este folosit pentru
termostatare i este umplut cu ap
pentru un interval de nclzire
0
cuprins ntre 20. 95 C sau cu ulei
( cu punct de Inflamabilitate peste 18
00 C) pentru temperaturi mai mari
0

de
9 5 C.
Vscozimetrul
este
montat pe un suport prevzut cu
uruburi (S) de stabilire a poziiei
orizontale de funcionare corect.
Scurgerea se realizeaz n baloane
de Sticl Engler (e) ,etalonate pentru
un
volum de 200 ml. Sursa de nclzire
este
utilizat
pentru
studierea
dependenei vscozitii cu temperatura i va nclzi gradual lichidul
de termostatare.
Pentru msurarea timpului se va folosi un cronometru.
OBSERVAIE:
n cazul curgerii lichidului prin vscozimetrul Engler, valoarea
maxim a numrului lui Reynolds se poate estima cu formula:
8

Re =

d d
=
2 g h .

'
( 1

Modul de lucru
Se asigur mai nti faptul c proba este bine filtrat, liber de
orice impuriti
Strine care ar afecta determinarea. Vscozimetrul, termometrul i
tija (6) trebuie s fie perfect curate i uscate.
Se va determina mai nti timpul de curgere al lichidului reper
0
(apa distilat) pentru o temperatur de 2 0
C i apoi, dup ce
vscozimetrul se va usca, se vor determina timpii de curgere pentru
0
0
lichidul prob,necunoscut,la diferitele temperaturi (2 0 C, 3 0 C,
0
0
0
4 0 C, 5 0 C, 6 0 C).
Se aeaz paharul Engler sub orificiul calibrat. Proba lichid se
toarn n vasul vscozimetric (1) pn in zona reperelor (4) ,tijaobturator fiind montat n orificiul de curgere.
Repere de nivel se poziioneaz n acelai plan orizontal cu
ajutorul
uruburilor de reglare (s) , vrfurile lor rmnnd foarte puin
deasupra meniscului lichidului. Aceasta se realizeaz prin adugarea
sau scoaterea de prob din vasul 1.
Se ridic tija 6 i se elibereaz astfel orificiul de scurgere.
Se nchide vasul (1) cu capacul (7) i se introduce termometrul
n vas.
Se fac determinri pentru diverse temperaturi,nclzindu-se
pentru aceasta
lichidul de termostatare cu ajutorul sursei de nclzire.
Dup ce s/a atins temperatura de determinare dorit , se ridic
tija (6) i se pornete n acelai timp cronometrul, lsnd s curg
lichidul in balon. Lichidul
Trebuie sa curg n fir continuu ,prelingndu-se uor pe pereii pe
sticl ai paharului pentru a se evita spumarea.
Se va opri cronometrul n momentul n care nivelul lichidului a
atins reperul de 200 ml al balonului.
Rezultatele se vor consemna n tabelul 1, prelucrndu-se cu
formulele (2) i
(3).

Tab.1
Lichidul

( g/ cm3 )

(s)

0
C
Et

( C)

Apa
distilat

Lichid de
prob:

(cSt)

(cP)

Re

)
1

20
20
30
40
50
60

Se va urmri timpul curgerii pe baza formulei (1 ). Se va trasa,

apoi , pe hrtie milimetric , graficul variaiei vscozitii ( dinamice
, sau cinematice ) n funcie de temperatur.

Variaia vscozitii cu
temperatura

t
OBSERVAIE:
La lichidele foarte vscoase apare curgerea n picturi. Chiar
dac nu va fi cazul nostru, este bine de tiut c, lucrnd cu astfel de
lichide, se msoar timpul de curgere doar pentru 100 ml din
paharul Engler, pentru a scurta timpul determinrii.
10

Exerciii aplicative :
1. S se realizeze transformarea unui Poisse (unitate C.G.S. pentru
2
vscozitatea dinamic) n S.I. i apoi a unui m / s n Stokes
(unitatea C.G.S. pentru vscozitatea cinematic).
F
dv
=
S
dr

;
kg

m
2
s

F dr
Nm
kg
1000 g
10 g
= [ ] S . I =
=
=
=
=
=10 P
2
S dv
m
m s 100 cm s cm s
m
m2
s
s

kg /m s m2
= = [ ] S . I .=
= =10 4 cm2 / s=104 St
3

s
kg /m

11