Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Cadru didactic:
Şef lucrări dr. ing.Silviu-Gabriel STROE
SUCEAVA, 2018
Materiale pentru echipamente în industria laptelui
Tema:
CUPRINS
Tema: 2
INTRODUCERE 5
ISTORIC 6
1.Identificarea principalelor tipuri de materiale folosite în industria laptelui 7
1.1. Tehnologia obtinerii laptelui de consum 7
1.2. Echipamente folosite pentru răcirea laptelui 8
1.3. Criterii de alegere a materialelor folosite la construcţia utilajului 8
1.4. Identificarea materialelor din care este confecţionat tancul de răcire 9
I.5. Compoziţia şi proprietăţile chimice ale oţelului AISI 304 10
CONCLUZII 11
2. Identificarea condiţiilor de lucru 13
2.1. Temperatura 13
2.2. Timpul 13
2.3. pH-ul 13
2.4. Presiunea 13
2.5. Aciditatea 13
CONCLUZII 14
3. IDENTIFICAREA FENOMENELOR DE SUPRAFAȚĂ DE LA INTERFAȚA
MATERIAL-MEDIU ALIMENTAR 14
3.1. Difuzia și migrarea ionilor metalici 14
3.2. Migrarea ionilor metalici din oțel în mediul alimentar 15
3.3. Coroziunea 17
CONCLUZII 19
4. TEHNICI DE TESTARE LA COROZIUNE A MATERIALELOR METALICE 20
4.1. Metode de testare a oţelurilor inxodabile 20
4.2. Simulanţii alimentari 22
4.3. Metode de testare la coroziune a oțelurilor inoxidabile 23
CONCLUZII 28
5. METODE ANALITICE DE CARACTERIZARE A COMPORTĂRII LA COROZIUNE A
MATERIALELOR 29
5.1. Spectrometria de absorbție atomică(AAS) 29
INTRODUCERE
ISTORIC
Oțelurile inoxidabile au fost inventate de Krupp Stahl în 1912 și Richard J. Choulet în 1997.
Oțelurile inoxidabile sunt aliaje de fier în care se adaugă mici cantități de carbon în compoziție.
Pe lângă asta, oțelul inoxidabil conține în jur de 10,5% crom care formează un strat oxidant
subțire, transparent și durabil , protector care contribuie la caracteristica sa, rezistența la
coroziune. Rezistența la coroziune a oțelului și stabilitatea stratului pasivat crește odată cu
creșterea cromului din aliaj. Acest strat protector de oxid se vindecă singur, indiferent de cât
de multă suprafață este îndepărtată. Oțelul este și el rezistent la coroziune [22].
În contrast cu cazurile oțelurilor din carbon sau dintr-un aliaj subțire sunt protejate de coroziune
prin straturile metalice precum cele din zinc sau din cadmiu sau prin straturile organice precum
cele de vopsea (Technical Handbook of Stainless Steels, 2008). Rezistența la coroziune a
oțelurilor depinde de asemenea de variabile metalurgice și de procesare. Deși oțelul inoxidabil
ar putea fi mai scump decât alte metale cu caracteristici similare mecanice, este folosit mai des
deoarece este cunoscut faptul că îmbunătățește rezistența la coroziune. Prezența cromului (16-
28%) și nichelului (3,5-32%) și un a conținutului mic de carbon (de obicei mai mic de 0,1%)
asigură o structură stabilă austenică pe toată gama de temperatură (de la temperatura de
solidificare la cea a camerei). (W. Ozgowicz & A. Kurc, 2009)[22].
Un metalurg englez la începutul anului 1913 care lucra la un proiect pentru a îmbunătăți
butoaiele de pușcă a descoperit accidental că dacă adaugi chrom în oțel cu un nivel mic de
carbon, acesta este mai rezistent. Prima aplicație a acestor oțeluri inoxidabile a fost în fabricarea
tacâmurilor în care înainte se folosea oțel cu carbon și care a fost înlocuit cu oțeluri inoxidabile
noi . Printre aliajele oțel – bază investigate se află aliajele fier-chrom-nickel cu un conținut
ridicat în chrom. S-a descoperit că specimenele de aliaje cu mai mult de 20% Cr nu rugineau
în laborator timp de mult timp. S-a conclus așadar că este necesară o cantitate de cel puțin 20%
chrom pentru ca materialul să fie rezistent la oxidare sau scalare. Acesta a fost punctul de
începere a dezvoltării oțelelor rezistente la căldură aplicabile în industriile alimentare, chimice,
a lactatelor, a băuturilor, a procesării bio și cea farmaceutică [25].
Lapte integral
Receptiecalitatativă şi cantitativă
Curăţire-Filtrare
Smântână
Separare centrifugală
Lapte
smântânit
Normalizare
0,5...4% grăsime
Lapte normalizat
RĂCIRE
Ambalare
Lapte de consum
Tancul de răcire a laptelui de tip vertical deschis IC 100 este o capacitate de 125L. Acesta este
alcătuit din rezervor, motor, agitator, termostatşi evaporator. Rezervorul tancului de racier este
cilindric, are picioare ajustabile pentru suprafeţele neregulate şi este stabil fara susţinere. Partea
inferioară a rezervorului este cu expansiune directă, astfel asigurând evacuarea completă a
laptelui, iar designul plăcilor evaporatorului împiedică îngheţul, chiar şi în cazul unor cantităţi
mici de lapte.Izolaţia este fină, realizată cu infuzie controlată de spumă poliuretanică, densă,
nedăunătoare. Utilajul este dotat cu motor de agitare unifazic 30rpm, 90W. Compresorul
unităţii de condensare este de tip închis cu freon ecologic. Sistemul de control al laptelui
(termostatul) are următorii parametri: temperatura de regim 0÷60°C, temperatura de depozitare
-30÷85°C.Parametrii sistemului de control sunt adjustabili.Scala de citire a volumului de lapte
este gradata în mm [2].
Oțelul este un aliaj ce conține ca elemente principale fierul și carbonul, având un conținut de
carbon sub 2,11 %.Oţelurile inoxidabile sunt materiale înalt aliate cu un conţinut de minim
10,5% Cr, rezistente la coroziune. Aceste aliaje au o afinitate crescută pentru oxigen, formând
o peliculă de oxid de crom la suprafaţa materialului, conferindu-i acestuia inoxidabilitatea şi
rezistenţa la coroziune. Datorită spectrului mare de utilizare şi a compoziţiei chimice, oţelurile
inoxidabile se împart în patru mari grupe: feritice,austenitice, martensitice şi duplex [3].
Oţelurile feritice includ clasa 430 şi conţin ca principal element de aliere, cromul. Pot fi întărite
prin tratament termic, au ductibilitate şi formabilitate bună. Se utilizează pentru
confecţionarea plăcilor arhitecturale, la fabricarea cuvelor pentru maşinile de spălat, la
fabricarea ustensilelor folosite in bucătărie (cuţite din inox, tacâmuri din inox, diferite cuve din
inox , oale din inox), la confecţionareadiferitelor matriţe pentru industria grea [3].
Oţelurile martensitice sunt oţeluri înalt aliate, cu un conţinut de crom între 12-18% şi conţinut
de carbon de peste 0,1%, devin austenitice la 950-1050°C şi prin călire duc la crearea unei
structuri martensitice. Aceste oţeluri au o duritate ridicată ce evoluează o dată cu creşterea
coţinutului de carbon. Se utilizează la confecţionarea produselor ce necesită o duritate
ridicată (lame de ras, cuţite, foarfeci etc). Pentru o mai bună rezistenţă la presiune este necesară
o prelucrare în prealabil a suprafeţei, eventual şlefuirea materialului [3].
Oţelurile duplex combină proprietăţile inoxurilorferitice şi a celor austenitice. Sunt utilizate
datorită rezistenţei mari la temperaturi (<1150°C) şi în medii corozive, de exemplu în industria
metalurgică pentru cuptoarele de tratament termic [3].
Fiecare element de aliere din oţelul inoxidabil conferă acestuia proprietăţi fizice şi chimice
deosebite:
Carbon- este cel mai important element chimic nemetalic de aliere şi are rolul de a spori
duritatea oţelului şi rezistenţa la coroziune;
Crom-este principalul element de aliere al oţelurilor inoxidabile şi are rolul de a conferi
acestora proprietatea de inoxidabilitate prin formarea unui strat pasiv în contact cu oxigenul la
interfaţa mediu alimentar-material;
Nichel- este al doilea element de aliere; acesta sporeşte ductibilitatea si tenacitatea oţelului;
Mangan-este un bun dezoxidant al materialului;
Siliciu-previne carburarea la temperaturi ridicate si asigură o bună comportare la solicitări
mecanice;
Fosfor-micşorează tendinţa de fisurare a materialului [4];
Prelucrabilitate
Sudabilitate
Se poate suda prin toate metodele de sudare (cu excepţia sudurii autogen). Materialul
electrozilor de sudurăpoate fi:
cu compoziţia asemănătoare: 1.4316;
mai înalt aliat: 1.4551 sau 1.4576;
Temperatura maximă de lucru este de 200°C. Nu se recomandă tratament termic după sudare
[4].
Utilizarea
Aplicarea la construcţii sudate este permisă nu mai până la grosimea pereţilor de 6 mm şi sub
diametrulde 40 mm, din cauza pericolului de coroziune intercristalină. Se poate utilize pe scară
largă pentru fabricarea utilajelor din industriaalimentarăşifarmaceutică, precum şi pentru
recipiente sub presiune, armături, etc. Până la 300°C rezistă la coroziunea intercristalină şi în
cazul unei solicitări continue [4].
Concluzii:
Oțelurile inoxidabil sunt cele mai folosite în industria alimentară și în cea a lactatelor: rezistența
la coroziune, durabilitatea, modul ușor de a le crea, rezistența la căldură, protecția gustului și a
culorii și ușurința de curățare. Rezistența la coroziune și ușurința de curățare sunt foarte
importante când vine vorba de igiena alimentelor.
2.1. Temperatura
Temperatura este una din cele mai importante condiţii de lucru.De asemenea,operaţia de răcire
în sine, depinde foarte mult de această conditie de lucru, deoarece se urmăreşte aducerea
mediului alimentar la o temperatură de 2...4°C în toată masa lui. Petru ca utilajul sa dea această
temperatură, trebuie sa se respecte următoarele condiţii:
Temperaturaambianta: +32o C
Ieşire evaporator şigazretursupraîncălzit: 11o K
Temperatura de condensare: +55o C
Temperatura de evaporare: 0o C
Temperatura de regim: 0…+60° C
Temperatura de depozitare a utilajului: -30…+85°
Conductibilitatea termică a materialului este de 24°C şi este direct influenţată de conţinutul de
Carbon din oţelul inoxidabil [5].
2.2. Timpul
Durata operaţiei de răcire este de aproximativ 30 de minute. Laptele este agitat circa 3 minute
după care este lăsat în repaus 12 minute, din nou agitat 3 minute şi iarăşi lăsat în repaus 12
minute. Materialul nu suferă dilataţie termică în acest interval de timp [5].
2.3. pH-ul
pH-ul mediului alimentar variază între 6,4 și 6,6; este foarte important nivelul acestuia deoarece
pH-ul poate cauza coroziunea în pitting (puncte) [5].
2.4. Presiunea
Presiunea la care este supus utilajul și implicit materialul, este influențată în mod direct de
temperatură. În urma funcționării și a testelor s-au determinat diverse valori ale presiunii:
Presiunea de funcționare: 30 BAR
Presiunea la testul de spargere: 65 BAR [5].
2.5. Aciditatea laptelui este dată de amestecul de acizi liberi şi de săruri cu reacţie acidă şi
constituie un indicator al prospeţimii laptelui. Aciditatea laptelui poate fi apreciată rapid prin
anumite reacţii calitative (proba fierberii, proba cu alcool), iar cantitativ prin metoda titrării
(metodă standardizată). Aciditatea laptelui se exprimă în grade Thörner (ºT) care reprezintă
numărul de mililitri de soluţie hidroxid de sodiu 0,1N necesar pentru neutralizarea a 100 ml de
lapte în prezenţa fenolftaleinei ca indicator [5].
Laptele proaspat muls are o aciditate de 16-18˚T. Dupa mulgere aciditatea laptelui crește,
datorită activității bacteiilor lacitice asupra lactozei cu formare de acid lactic. La aciditatea de
CONCLUZII: Un alt factor foarte important în alegerea materialului pentru realizarea unui
utilaj din industria alimentară sunt condițiile de procesare. Laptele nu este un mediu foarte acid
în comparatie cu alte medii alimentare cum ar fi alcool sau oțetul. În funcție de temperature de
procesare, pH-ul și timpul de fabricație s-au ales materialele de construcție a utilajului.
Difuzia este un proces de amestecare spontan inițiat datorită principiului "Mișcării lui Brown"
a particulelor a două substanțe, acționând treptat până la completa și ireversibila omogenitate
a acestora. Cele două substanțe pot să fie substanțe gazoase, lichide sau solide. Pentru diferite
substanțe există, conform legii lui Fick, diferiți coeficienți de difuzie D cu valori de la 1 cm²/s
la gaze până la valori mult mai mici (de peste un miliard de ori) în cazul substanțelor solide.
Difuzia atomică este un proces de transfer de masă, care se realizează prin migrarea atomilor
pe distanţe mai mari decât distanţa medie interatomică, de la concentrația mai mare spre cea
mai mică[6].
În cazul metalelor pure, când se deplasează atomi de aceeaşispecie fenomenul este numit
autodifuzie şi migrarea atomilor nu determină modificarea concentraţiei în volume izolate.
Atunci când migrarea atomilor este însoţită de modificarea concentraţiei, precum încazul
aliajelor sau al metalelor cu un conţinut ridicat de impurităţi, fenomenul este numit difuzie sau
heterodifuzie[6].
Migrarea substanțelor chimice este un proces de difuzie care ține atât de cineticăcât și de
controlul termodinamic și poate fi descris prin difuzie matematică, derivată din Legea lui Fick.
Matematica descrie procesul de difuzie în funcție de timp , temperatură , grosimea materialului,
cantitatea de substanță chimică a coeficientului de materiale , coeficientul de partiție și
III.1.
unde D - coeficient de difuzie, calculat cu relația Stokes-Einstein în cazul moleculelor sferice:
D=kT/6πrn;
Concentrația poate fi exprimată molar sau masic.Pentru cazul neizoterm-neizobar fluxul molar
e exprimat prin produsul dintre densitatea molara totală, difuzivitatea (coeficientul de difuzie)
și gradientul fracției molare.
III.2.
III.3
Viteza de difuzie este exprimată de mărimea coeficientului de difuzie, D care este influenţat de
următorii factori:
Temperatura;
Mărimea atomului de difuzie;
Structura cristalinăa componentului de bază;
Mărimea de grăunte;
Densitatea defectelor structural;
Concentraţia elementului de difuzie;
3.3. Coroziunea
Metode electrochimice
Cd + H2SO4 → CdSO4 + H
Zn + 2NaOH → Na2ZnO2 + H2
2. Coroziunea cu reducere de O2
Fe + Fe2(SO4)3 → 3FeSO4
In realitate coroziunea se desfasoara pe suprafata metalului sub forma a doua reactii de electrod
simultane de sens contrar si cu viteze egale adica legate intre ele prin transferul aceluiasi numar
de electroni, reactii complet independente una fata de alta, numite reactii electrochimice
conjugate. Viteza acestor reactii depinde in primul rand de potentialul de electrod.
Reactia anodica (reactia de ionizare sau de oxidare a metalului).
Aceasta reactie se poate scrie in forma generala, fara a tine seama de hidratarea ionilor astfel:
M → Mz+ + ze -
In urma reactiei ionul metalic paraseste reteaua cristalina solida, trecand sub forma de ion
hidratat in mediul lichid corosiv, lasand in faza solida cantitatea echivalenta de electroni.
Reactia catodica
O+ + ze - → O
Aceasta reactie consta in reducerea unui agent oxidant capabil sa accepte un numar de z
electroni rezultati prin ionizarea atomului de metal. Viteza procesului global al coroziunii,
egala cu viteza procesului anodic si cu viteza procesului catodic poate fi exprimata numeric in
g/m2h, metal trecut in solutie [On, 77].
Există mai multe metode de testare a coroziunii. Înainte de a începe testarea este important să
alegem corect metoda care se potrivește cel mai bine pentru tipul de oțel și compoziția marginii
grăunților care urmează a fi testată.
Pentru testarea în soluţii, întâlnim:
Testul în sulfat feric (testul Streicher)
Testul în acid oxalic (atacul cu acid oxalic)
Testul în acid azotic (testul Huey)
Testul în sulfat de cupru Strauss (16% acid sulfuric)
Testul în sulfat de cupru (50% acid sulfuric)
Testul cu ceaţă salină
Metode spectroscopice
Spectroscopia ICP-MS
Spectrometria de masă poate fi definită ca o tehnică de determinare a masei unui atom
sau a unei molecule folosind pentru acest scop mişcarea ionilor într-un câmp
magnetic sau electric. Aşa cum reiese din referirile istorice ale spectrometriei de
masă, aceasta a fost concepută iniţial ca un instrument pentru detectarea ionilor
atomici, devenind apoi una din tehnicile cele mai puternice ale spectrometriei
moleculare pentru identificarea substanţelor necunoscute şi realizarea de studii
structurale în chimie, biologie, medicină sau ştiinţa materialelor.
Spectroscpoia de absorbtie atomica (AAS) este o metoda recunoscuta pentru analiza cantitativa
a multor elemente chimice in spcial metale si semimetale. Spectroscopia de absorbtie atomica
se bazeaza pe absorbtia selectiva, pe o banda foarte ingusta, a radiatiei catre electronii atomilor
liberi gazosi (stare atomizata) ai substantei de analizat. Metoda are o selectivitate foarte mare
data de faptul ca spre proba de examinat se trimite un fascicul de radiatie ce contine spectrul
ingust ai elementului de examinat, spectru care este absorbit proportional cu concentratia lui
de catre elementul chimic din proba de analizat atomizata.
Mediile corozive acţionează asupra oţelurilor neuniform și cu intensitate diferită dintr-un punct
în altul indiferent de mediul alimentar cu care se lucreaza.
Metodele de acţionare asupra mediului coroziv sunt :
modificarea PH-ului mediului de coroziune (exemplu neutralizarea apelor reziduale cu
substanţe chimice)
îndepărtarea gazelor (𝑂2 ; 𝐶𝑂2) care măresc viteza de coroziune a mediilor corosive, mai ales a
apei;
utilizarea inhibitorilor sau a pasivatorilor, ce sunt substanţe organice sau anorganice, care
introduse în cantităţi minime în mediul corosiv, micşorează sau anulează complet viteza de
coroziune a acesteia;
Deci,cauza coroziunii unui metal într-un mediu dat, o constituie instabilitatea termodinamică a
metalului respectiv în raport cu o formă oxidată a sa în acelaşi mediu.
Testul Streicher- cu sulfat de fier si acid sulfuric. Acest test se bazează pe determinarea
pierderilor în greutate a materialului corodat. Procedura include fierberea probelor analizate
timp de 24 ore la120°C într-o soluție formată din sulfat de fier și acid sulfuric 50%. Această
procedură masoară sensibilitatea oțelului inoxidabil și a aliajelor pe bază de nichel la
coroziunea intercristalină datorită precipitării particulelor de crom la limita grauntilor.
Testul Huey in acid azotic - constă în fierberea timp de cinci perioade, fiecare de 48 de ore,
într-o soluție de 65% acid azotic. Rata de coroziune în timpul fiecărei perioade de fierbere se
determină prin pierderea de greutate a probelor. Corect interpretate, rezultatele pot dezvălui
Figura nr. 4.1.1 Curbele de polarizare (±200 mV vs. Figura nr. 4.1.2 . Curbele de polarizare (±200 mV vs.
OCP) aferente depunerilor de Zn pur, Zn−TiO2, şi OCP) aferente depunerilor de Zn pur,
Zn−CeO2 Zn−CeO2·TiO2 şi Zn−(CeO2+TiO2
Timp
Figura nr. 4.1.3 Curba potențiostatică a variației curentului funcție de timp, la potențial constant
[7].
În măsurătorile executate sub potențial constant –potențiostatice – este folosit același sistem cu
3 electrozi în care un potențial constant, generat de un potențiostat este menținut automat între
electrodul de lucru și cel auxiliar. Curentul rezultat este măsurat și înregistrat funcție de timp
CONCLUZII:
Tehnicile folosite pentru a determina corziunea unui metal sunt cele potențiostatice și cele
potențiodinamice Principalul avantajal metodei potențiodinamice este că se înregistrează
instantaneu viteza de coroziune și numărul de procese de coroziune care ar putea cauza daune
materialului. Metoda potențiostatică este folosită: pentru simularea coroziunii spontane,
prognozarea coroziunii care se poate produce în decursul protecției anodice și pentru
accelerarea coroziunii în anumite condiții.
Spectrometria de absorbție atomică (AAS) face parte din metodele optice UV-VIS şi se bazează
pe măsurarea puterii radiante adsorbite de către o populaţie de atomi liberi. Intrucât la
temperatura obişnuită numai mercurul metalic poate furniza vapori de atomi liberi, probele
trebuie atomizate prin încălzire. Mijloacele de evaporare şi atomizare , care s-au impus in AAS
sunt flacăra şi evaporarea electrotermică. În cazul utilizării cuptorului de grafit avem
spectrometrie de absorbţie atomică cu evaporare electrotermică (ET-AAS) [9].
Avantaje dezavantaje
-reproductibilitate bună a datelor - timp de analiză foarte lung ;
experimentale -număr limitat de analize cu un set de lămpi
-există metode verificate și publicate, -liniaritate slabă;
toleranță bună la substanțe solide dizolvate; -foarte ușor influențat de interferențe chimice
-costul mic ; -dezvoltare greoaie a metodelor ;
-sensibilitatea bună pentru o gamă largă de -flexibilitate redusă;
probe alimentare cu interferenţe relativ mici; -există o serie de elemente refractare, cum ar
-utilizarea spectrometriei de absorbţie fi V, Zr, Mo sau B care nu pot fi detectate
atomică în flacără limitează temperatura de datorită temperaturii insuficiente produsă de
excitaţie la un maxim de aproximativ 2600ºC flacăra de acetilenă, soluţia fiind folosirea
[St, 14]. spectrometriei de absorbţie cu cuptor de
grafit unde sunt obţinute temperaturi de
excitaţie de până la 3000ºC [St, 14].
Un alt punct care trebuie subliniat este prezența ionilor Cd2 +datorită posibilei coroziuni
asupra șuruburilor și șaibelor confecționate din oțel acoperit cu cadmiu.
Pe baza acestor dovezi, se poate confirma faptul că materialele și echipamentele utilizate în
prelucrarea industrială a laptelui nu sunt imune procesului de coroziune și, în consecință,
contaminarea cu metale toxice poate apare în acest process.
Au fost luate 15 probe de la diferite firme din Brazilia care comercializau lapte și au fost
studiate cu ajutorul spectrometrului de absorbție atomică.
Evaluarea probelor de lapte
Valorile găsite pentru plumb, nichel și cadmiu pentru toate cele 15 probe de lapte analizate au
fost sub limitele de detecție.
Valorile au fost: Cd <0.02 pg / L, Pb <0.81 pg / L și Ni <0,85 pg / L. Aceste rezultate poate
indica faptul că laptele introdus pe piața din Brazilia prezintă foarte puține contaminări cu
metale, în timpul procesului de producție[10].
5.1.1 Cercetare privind nivelul de metale (Cd, Pb, Cu și Fe) în laptele vacilor,
produsele lactate și ouăle găinilor din West Bank, Palestine- Deparatamentul de
Biologie și Biochimie Universitea Birzeit, P. O. Box 14, West Bank-Palestine
Introducere
Laptele este considerat un aliment complet deoarece este o bună sursă de
proteine, grăsimi, zahar, vitamine și minerale. Întrucât, laptele și produsele lactate sunt
componente importante ale dietei oamenilor fiind consumate pe scară largă de către sugari și
adulți, în special de bătrâni din toată lumea (Buldini et al., 2002; Enb et al., 2009; Qin et al.,
2009). Totuși, laptele este o sursă ideală de macroelemente (Ca, K, P) și microelemente (Cu,
Fe, Zn, Se), deși cantități mari de metele ar putea intra în lapte și produsele lactate atingând
nivele care sunt dăunătoare omului (Qin et al., 2009). Laptele și produsele lactate pot fi
contaminate cu metale grele fie prin produsele alimentare și apa sau prin procele de producție
și ambalare (Anastasio et al., 2006; Ayar et al., 2009). Bakircioglu et al. (2011) investigând
concentrațiile de Cd, Co, Cr, Cu, Mn, Ni, Pd, Se și Zn în probele de brânză împachetate în
plastic și containăre [11].
Materiale și metode
Concluzii
Concentrațiile de Cd, Pb, Cu și Fe în lapte, produse lactate și ouă consumate în West Bank au
arătat putină variabilitate între firmele. Laptele praf au fost găsite cele mai multe, în timp ce
branza albă fiind cea mai săracă. Dintre cele patru metele studiate, concentrația de Fe a fost
întotdeauna cea mai mare și concentrația de Cd cea mai mică[11].
Introducere
Laptele este secreția caracteristică a glandelor mamare ale tuturor mamiferelor, care întâlnesc
nevoile nutrțtionale ale corpului mai bine decât orice alt produs alimentar. Conține proteine,
carbohidrați, grasimi, minerale și vitamine. Mai mult decât atât conține aceste elemente
esențiale în proporții destul de adecvate (Atherton, 1982). Cantitatea și calitatea laptelui
depinde de condiția sănătății animalelor. Elementele minerale anorganice necesare
alimentației include Ca, P, Fe, Cu, Mn, Mg, Na, K, Cl, I, Co și Zn (Atherton, 1982; Castle si
Watkins, 1984). Totuși multe minerale sunt denumite ca fiind esențiale pentru animalele atunci
când sunt mâncate corect, aceleasi minerale pot fi toxice și chiar letale cand sunt mâncate în
exces. Astfel, suplimentarea cu minerale, trebuie să se facă cu mare grijă [12].
Concentrația oligoelementelor în dietă afectează calitatea laptelui deoarece nutrienții sunt
îndepărtați din sânge prin glandele mamare, transformate în lapte și secretat de uger [12].
Materiale si metode:
Concentrația metalelor grele ca și cadmiu (Cd), crom(Cr), plumb(Pb) și nichel (Ni) a fost
determinată prin metoda de Absorbție Atomică Spectrofotometru (AOAC, 1984).
Probele de lapte și analizele:
Plumb(Pb2+)
Concentrația de plumb din probele de lapte din zonele poluate era de cinci ori (0.11 ppm) mai
mare comparativ cu zona nepoluata (0.02 pmm). Nivel similar ridicat de plumb a fost raportat
de către Dwivedi și Swarup (1995) în studiile lor asupra laptelui colectat din zonele urbane din
India. Valorile raportate au fost mult sub valorile admise citate de Hough (2003) și Lokeshwari
și Chandrappa (2006) de 0,02 ppm în lapte. Mediul înconjurător a jucat un rol vital în nivelul
ridicat de furaje care au determint în cele din urmă concentrația de Pb în lapte. (Khattak et al,
2004; Tripathi 1999; Ayyadurai1998) [12].
Nichel(Ni2+)
Probe de lapte recoltate din zonele poluate au de trei ori (0,11 ppm) concentrație mai mare de
nichel, comparativ cu zona nepoluată (0.04), care reflectă poluarea cu nichel (tabelul 1), în
mediul zonei de studiu. Underwood (1977) au raportat valori mai mici în laptele colectat din
zonele nepoluate decât valorile detectate de Ni în acest studiu. Mai mult, au fost investigate că
valorile detectate au fost mai mici decât limitele superioare raportate de Walstra și Roberto
(1984) și Khattak et al (2004) [12].
Tabel nr. 1 Concentrația de ioni ai metalelor grele (ppm) din laptele colectat din zone poluate
și nepoluate
Metale grel Zona poluată Zona nepoluată
Avantaje dezavantaje
-metoda este folosită pentru detectarea unei -preţul ridicat al echipamentelor şi a
game foarte largi de elemente ; consumabilelor;
-din cauza timpilor relativ mici în care are loc - în cazul analizelor unui singur element se
contactul dintre materialele metalice şi impune folosirea metodei GFAAS, care
produsele alimentare pe liniile de procesare, prezintă limite de detecţie relativ
gradul de migrare al metalelor grele în asemănătoare;
alimente este mic [St,14]; -un alt dezavantaj al metodei este acela al
-capacitatea de a măsura Hg la nivel de mg/l; interferenţelor ce se produc între matricea
-posibilitatea de a analiza probe solide prin probei şi ioni, interferenţă datorată
evaporare laser; concentraţiei mari a matric [St, 14];
-prin metoda ICP-MS pot fi detectate toate - cost ridicat al elementelor de uzură (conul
elementele, mai puţin C, N, O, P, S, K şi Cl; de nichel și platină).
-metoda necesită cantităţi mici de probă
(<10ml).
Rezultate și discuții
Conținutul de metale determinate (Ca, Cd, Pb, Zn, Cu, Zn, Hg) din produse lactate analizate
sunt prezentate în tabelul 1. Linearitatea curbei de calibrare a fost considerată acceptabilă (R>
0,998). Valorile limită de detecție a elementelor în mg/kg analizate cu ICP-MS s-au dovedit a
fi de : 0,0005 pentru Pb, 0,003 Cd, 0,005 As, 0,006 Cu, 0,003 Zn și Sn, iar pentru Hg 0,02.
Deviația standard obținută a fost în intervalul 1.2-3.5 μg/l [14].
Tabel nr 1 Concentrația metalelor toxice din produse lactate
Produse Concentrația metalelor [mg/kg]
As Cd Pb Zn Cu Sn Hg
Lapte <0,001 0.002 0,006 3.610 0,056 <0,001 0,010
Cottage <0,001 0.006 0,083 12.060 0,475 <0,001 0,004
cheese
Brânză <0,001 0,009 0,252 27.046 0,633 <0,001 <0,001
Figura nr.5.4.1 Imaginile SECM pentru: (a) Ti30Ta și (b) Ti20Mo polarizate la -0.6 V în soluție
de 0.1 M NaC [Ma, 14]
Figura nr.5.4.2 Imaginile SEM pentru aliajele oxidate la 500 oC:(a) Zr5Ti și (b) Zr25Ti în secțiune
transversală [Ma, 14]
avantaje dezavantaje
-față de alte microscoape adâncimea de câmp -nu pot fi analizate probe ne-conductoare;
este mult mai bună pentru același grad de - necesită probe de dimensiuni mici(mm-
mărire din cauza fasciculului de electroni cm);
foarte îngust; - limitarea analizelor numai la suprafaţa
- ordine de mărire de până la1000000x; probelor.
-rezoluţii foarte bune a imaginilor
tridimensionale;
-furnizând informaţii complete privind
topografia, morfologia şi distribuţia
elementală pentru o varietate mare de probe
din industria alimentară;
Figura nr 5.5.1 Rezultatele testului de ceață de salină pentru probele Zn–TiO2+CeO2 și Zn–
TiO2·CeO2
Protecția anticorozivă reprezintă totalitatea măsurilor care se iau pentru a proteja suprafața
materialelor de acțiunea mediului coroziv. Principalele măsuri pentru a asigura o protecție
anticorozivă eficientă sunt:
Cămășuirea este un process metalurgic de legare a straturilor ale acelorlași sau diferite metale.
Combinația rezultată, care de multe ori se realizează la prețuri mici, poate avea proprietătiî de
duritate, conductivitate și rezistență împotriva coroziunii care nu pot fi întalnite într-un metal
pur. Un exemplu de metal de acest gen este asa-numitul aur suflat, care are un nucleu de alamă
sau oțel acoperit de un strat de aur la suprafață. Componentele cămășuite ale unui avion pot
avea un strat gros de aliaj de aluminiu dur în interior și apoi straturi subțiri de foi de aluminiu
pur care este rezistent la coroziune. Straturile diferite de metal sunt de obicei încălzite și rulate
una peste alta. Alte metode de cămășuire include sudarea sau turnarea metalului topit în jurul
nucleului întărit. înafară de foi și dungi, metalele cămășuite sunt produse și sub forma de fire,
bari și tuburi [18].
Electrometalizarea (placarea metalelor) este un process electrochimic de depozitare a unui
strat subtire de metal pe un alt element, de obicei de origine metalică și acesta. Obiectele sunt
electrometalizate pentru a preveni coroziunea, pentru a obține o suprafața dură sau o finisare
atractivă, pentru purificarea metalelor sau pentru separarea metalelor pentru analiză cantitativă.
Cadmiul, cromul, cuprul, aurul, nickelul, argintul și cositorul sunt metalele cele mai des folosite
în electrometalizare[18].
Galvanizarea este procesul de acoperire a unui metal, cum ar fi fierul sau oțelul, cu un strat
subțire de zinc pentru al proteja de acțiunea coroziunii. Zincul este intrebuințat cu mai multă
ușurință decat alte metale de protecție cum ar fi cositorul, cromul, nickelul sau aluminiul.
Stratul de zinc protejeaza metalul chiar și în locurile unde s-au format fisuri sau mici găuri pe
inveliș, pentru ca oxigenul reacționează mai mult cu zincul decât cu metalul care trebuie
protejat. Cea mai întrebuințată metodă de galvanizare este procesul de înmuiere la cald. Fierul
sau alt element pe baza de metal este cufundat în acid pentru curățarea de praf, mizerii sau
grăsimi. Apoi este spalat și înmuiat în zinc topit. în alt proces galvanic, obiectul metallic este
acoperit cu praf de zinc și încălzit într-un spațiu îngust la o temperatură ce variază între 300 și
420 grade Celsius. Alte metode de galvanizare includ depunerea electrolitică a zincului pe
metal sau aplicarea zincului topit cu ajutorul unui pulverizator [18].
Cocluzii
În acest proiect am avut de analizat modul în care materialele folosite in construncția tancurilor
de răcire pentru lapte pot influența calitatea acestuia. Materialele utilizate în industria lactatelor
sunt oțelurile inoxidabile austenice deoarece prezintă rezistență la coroziune, dar mai sunt și
alese pentru realizarea echipamentelor din motive economice și practice . Oțelul inoxidabi este
cel mai folosit material care intră în contact direct cu alimentele. În industria laptelui cel mai
utilizat oțel este AISI 304, iar pentru a îmbunătăți aspectul exterior al echipamentelor se
folosește oțelul inoxidabil AISI 302. Un alt factor foarte important în alegerea materialului
pentru realizarea unui utilaj din industria alimentară sunt condițiile de procesare. Contaminarea
cu metale grele a alimentelor a devenit o problemă foarte important. Materialul poate fi atacat
de diferiți agenți, și ca rezultat poate rezulta coroziunea lui, care produce o transformare parțială
sau totală a metalului. Prin acest atac se produce un schimb de ioni și electroni între cele două
faze. Oțelul inoxidabil AISI 304 are o rezstență foarte mare impotriva coroziunii.
Așadar, pentru a menține calitatea laptelui din tancurile de răcire este indicat ca la construcția
tancurilor să se folosească oțelul inoxidabil AISI 304.
Bibliografie
[Fl, 09] Carmen Lavinia Gavrilă- Florescu Teză de doctorat Contribuția la obținerea de
nanostructuri prin piroliza laser din fază gazoasă și caracterizarea lor, Universitatea
din Bucuresti, București 2009.
[Ga, 01] Lucian Gavrila Operatii unitare in industria alimentara si biotehnologii
Universitatea Bacau, 2001.
[Ma, 14] Daniel Mareci Raport științific sintetic Predicții de coroziune pentru
biomaterialele de titan cu suprafeșe neomogene micro și nanostructurale rețele
neuronale, Universitatea tehnică Gheorghe Asachi din Iași, 2014
[Ro, 14] Cristina Roșu Știința și ingineria materialelor ( suport de curs) Universitatea
Babeș- Bolyai Cluj Napoca, 2014
[St, 14] dr. ing. Stroe Silviu. Materiale și echipamente din industria alimentară, (suport
curs 2014)
Surse electronice:
[1] http://www.ms.ro/documente/136_361_32004R1935.pdf
[2] http://www.inoxgalati.ro/tipuri-de-otel-inoxidabil.html
[3] http://www.directline.ro/pdf/oteluri.pdf
[4] http://riscurizero.ro/sites/riscurizero.ro/files/Harta%20riscuri%20lapte.pdf
[5] http://documents.tips/documents/smantanirea-laptelui-prin-smantanire-se-intelege-
p.html
[6] https://alili2001.files.wordpress.com/2014/12/m09_chimfiz.pdf
[7] http://www.creeaza.com/referate/chimie/Coroziune-prin-autoclavizare551.php
[8]https://www.google.ro/search?hl=ro&site=imghp&tbm=isch&source=hp&biw=1366
&bih=643&q=Portiunea+catodica+a+unei+curbe+clasice+potentiodinamice
[9] https://ro.scribd.com/doc/56467574/Spectrometria-de-Absorbtie-Atomica
[10] http://cirworld.org/journals/index.php/jac/article/viewFile/3978/pdf_164
[11]http://www.ifrj.upm.edu.my/19%20(03)%202012/(41)%20IFRJ%2019%20(03)%2
02012%20Saileh.pdf
[12]
http://www.gjournals.org/GJPS/GJPS%20PDF/2012/April/Farid%20and%20Baloch.p
df
[13] http://www.ivb.ro/biologie/radio/icp-ms.pdf
[14]https://www.researchgate.net/publication/258569297_The_Use_Of_Inductively_C
oupled_Plasma_Mass_Spectrometry_ICP-
MS_For_The_Determination_Of_Toxic_And_Essential_Elements_In_Different_Typ
es_Of_Food_Samples
[16] http://www.multilab.ro/ceata_salina/cabinete_testare%20corodare.html
[17] https://ro.scribd.com/doc/95852116/Coroziune-Master