Combin Hidroxi - Polihidroxicarbonilice Mono

COMBINAŢII HIDROXI- ŞI
POLIHIDROXICARBONILICE
COMBINAŢII HIDROXICARBONILICE
chimie organica anul II /

2018/Rodica Dinica
Combinaţii monohidroxicarbonilice saturate
• In funcţie de poziţiile reciproce ale celor două funcţiuni pot fi compuşi 1,2-(),
1,3-(), şi 1,4-() hidroxicarbonilici.
• Compuşii -hidroxicarbonilici se obţin prin oxidarea etilenglicolului (sau a 1,2-diolilor)
cu apă oxigenată şi ioni FeII (reactiv Fenton).
H2O2
• HOCH2 CH2OH
FeSO4
HOCH2 CHO
• Hidroxiacetona rezultă la tratarea monocloracetonei cu formiat de potasiu urmată de

hidroliza acidă în metanol. -+ , CH3OH HCI
CH3COCH2Cl + HCOOK CH3COCH2OOCH CH3COCH2OH + CH3OOCH
• Proprietăţile compuşilor -hidroxicarbonilici sunt legate de prezenţa celor două

funcţiuni.
• In soluţie apoasă există ca monomeri care trec în dimeri cu structură acetalică
ciclică. Prezintă tautomerie oxo-ciclică. Semiacetalii se transformă în acetali ciclici în
prezenţă de alcooli.
H
HO CH CH2 RO CH CH2
O=C CH2 OH + 2 ROH
O O O
+ O - 2 H2O
HO CH2 C=O CH OH CH2 CH OR
CH2
H

2018/Rodica Dinica
Proprietăţile combinaţiilor hidroxicarbonilice
• au proprietăţi reducătoare faţă de reactivul Fehling şi participă la reacţia

Cannizzaro.
• Cu fenilhidrazina compuşii -hidroxicarbonilici formează hidrazone sau osazone
ca şi cum ar reacţiona un compus 1,2-dicarbonilic (reacţie caracteristică
zaharurilor )
CHO CH=N NHC6H5 CH=N NHC6H5
H2NNHC6H5 H2NNHC6H5
CHOH - H2O CHOH C=N NHC6H5
CH3 CH3 CH3
• Prin oxidare, aldehida lactică (-hidroxipropionaldehida) trece în acid piruvic
CH3CHOHCHO CH3COCHO CH3COCOOH
• -Hidroxicetonele secundare se numesc aciloine şi se obţin prin reducerea

dicetonelor cu zinc şi acid sulfuric sau prin condensarea benzoinică
Zn+H2SO4 CH3CH(OH)COCH3
CH3COCOCH3
•

2018/Rodica Dinica
Proprietăţile combinaţiilor hidroxicarbonilice
• In soluţie apoasă, în prezenţa aerului, benzoina dă o coloraţie

violetă prin formarea unui radical –ion.
HO -
C6H5CH(OH)COC6H5 2 C6H5C=CC6H5 C6H5C=CC6H5 C6H5C CC6H5
-
O- O- O O O- O
• Combinaţiile -hidroxicarbonilice se formează prin

condensarea aldolică a aldehidelor şi cetonelor în mediu bazic. -
Hidroxibutiraldehida (acetaldolul) este un lichid care are tendinţa
de a forma dimer ciclic. O CH CH 3
2 CH3CH(OH)CH2CHO CH3CHOHCH2 CH CH2
O CH OH
• Compuşii - şi -hidroxicarbonilici formează semiacetali ciclici,

cu inele de cinci şi respectiv de şase atomi, steric stabili. Prezintă
tautomerie oxo-ciclică.
•
CH2 CHO dioxan - apã CH2 CH OH CH2 CHO CH2 CH OH O
O CH2 CH2 O
CH2 CH2OH
CH2 CH2 CH2 CH2OH
CH2 CH2
OH
Semiacetal ciclic
2018/Rodica Dinica
Aldehide şi cetone fenolice
• Substanţe din această clasă se găsesc în natură, frecvent în regnul vegetal. Sintetic
se obţin prin metode speciale.
Sinteza Reimer-Tiemann constă în tratarea fenolatului de sodiu cu cloroform şi
hidroxid de sodiu; în final se neutralizează cu acid clorhidric.
O- Na
+ OH
OH
+ CHCl3 + NaOH +
CHO
CHO
O- O O O
H H
- + CCl2 CCl2
H -
O- O- OH
CHCl2 CHO
H+ CHO
+ H2O
- 2 HCl

2018/Rodica Dinica
Transpoziţia Fries.
• a esterilor fenolici în prezenţa clorurii de aluminiu, la temperatură, conduce la o- şi p-hidroxiacetofenonă (efect de

temperatură).
OH
60o C
OCOCH3
AlCl3, to
COCH3
OH
160o C COCH3
Sinteza Gattermann
• constă în tratarea arenelor (derivaţiilor) cu acid cianhidric anhidru şi acid clorhidric gazos, în prezenţa AlCl3
H2O
ArH + ClHC=NH.HCl ArCH=NH.HCl ArCHO
- NH4Cl
OH OH
OCH3 oxidare OCH3
•
Vanilina
CH=CH CH3 CHO
2018/Rodica Dinica
POLIHIDROXIALDEHIDE ŞI
POLIHIDROXICETONE
(Hidraţi de carbon, zaharide,
glucide)
2018/Rodica Dinica
Introducere
• Zaharidele sunt compuşi naturali. Numele lor de hidraţi de carbon

provine de la raportul hidrogen/oxigen egal cu cel din apă.
• Hidraţi de carbon Formula generală Cn(H2O)n respectă raportul H:O; şi
alte substanţe prezintă acelaşi raport şi nu pot fi încadrate în acest
capitol, deci termenul s-a dovedit impropriu.
• Denumirea de zaharide provine de la zaharoză (reprezentant al
clasei) substanţă dulce, iar glucide de la glikis = dulce, provenit de la
glucoză. Se păstrează însă denumirea de hidraţi de carbon şi zaharuri
înţelegând denumirea de polihidroxialdehide şi polihidroxicetone iar
biochimia foloseşte termenul de glucide după rolul important al glucozei
în procesele biochimice.
• In natură zaharurile se găsesc libere sau combinate cu alte
zaharuri sau nezaharuri. In plante ele formează până la 50-80% din
S.U., având rol de substanţe de rezervă (amidon) sau substanţe de
susţinere (celuloza). In corpul animal zaharurile reprezintă 2-5% din
S.U., dar au rol deosebit ca sursă de energie, substanţe de rezervă
(glicogen) sau rol structural (chitina).
•
2018/Rodica Dinica
Hidraţii de carbon rezultă prin fotosinteză din
dioxid de carbon şi apă în prezenţa energiei
luminoase
energie
luminoasã
n CO2 + n H2O Cn(H2O)n + n O2
Clorofilã

2018/Rodica Dinica
Prin pierderea unei cantităţi de
energie reacţia este
reversibilă
Cn (H2O)n + n O2 n CO2 + n H2O + Energie

2018/Rodica Dinica
Clasificare
Monozaharide(oze) Ozide Heterozide
(nu hidrolizeazã) (Glicozide)
Oligozaharide si Polizaharide (hidrolizeazã)
Aldoze Cetoze ( Di-,tri- , tetra-

Dioze, trioze, tetroze, zaharide )
pentoze, hexoze Homopoli - Heteropoli -
zaharide zaharide
(amidon (chitina
glicogen heparina)
celuloza)
Monozaharidele nu hidrolizează în compuşi mai simpli.

Oligozaharidele conţin 2-8 resturi de monozaharide legate prin oxigen, care prin hidroliză
trec în unităţi de monozaharide.
Polizaharidele sunt polimeri naturali cu mase moleculare foarte mari. Toate oligo- şi
polizaharidele prin hidroliză acidă sau enzimatică trec în monozaharide.
2018/Rodica Dinica
Monozaharide
CHO CH2OH
(CHOH)n CO
CH2OH (CHOH)n
CH2OH
Monozaharidele se găsesc în natură, cu excepţia diozelor şi tetrozelor; triozele se
găsesc numai ca derivaţi iar heptozele apar ca intermediari în procesele biochimice.
Cea mai răspândită oză este glucoza care are şi o mare stabilitate termodinamică.

2018/Rodica Dinica
Activitate optică. Seria D a
monozaharidelor
• Monozaharidele (ozele) care au la carbonul chiral Cn-1,
vecin cu grupa de alcool primar, -CH2OH, o configuraţie
identică cu a D-glicerinaldehidei, aparţin seriei D.
• Configuraţia se deduce prin tradiţie în raport cu
înrudirea cu glicerinaldehida notată cu D, respectiv cu L,
pentru seria L, echivalent cu notaţia R,S după convenţia
Cahn-Ingold-Prelog.
• Marea majoritate a monozaharidelor naturale fac
parte din seria D, în care fiecare termen este
enantiomerul termenului corespunzător din seria L.
• Monozaharidele din seria L se găsesc foarte rar în
natură (L-arabinoza).

2018/Rodica Dinica
2018/Rodica Dinica
CHO
CH2OH Dioze
Seria D a aldozelor CHO CHO
HO C H Trioze
H C OH
CH2OH CH2OH
--
D(+) Glicerin- L(- ) - Glicerin
aldehidã aldehidã Seria L
CHO CHO
H C OH HO C H Tetroze izomere
H C OH H C OH
CH2OH CH2OH
D(-) Eritroza D(- ) Treoza
CHO CHO CHO CHO
H C OH HO C H H C OH HO C H Pentoze
H C OH H C OH HO C H HO C H izomere
H C OH H C OH H C OH H C OH
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

A B C D
D (- ) Riboza D (+) Xiloza D (- ) Lixoza
D (-) Arabinoza
CHO CHO CHO CHO CHO CHO CHO CHO

H C OH HO C H H C OH HO C H H C OH HO C H H C OH HO C H
H C OH H C OH HO C H H C OH HO C H HO C H
HO C H H C OH
Hexoze
H C OH H C OH H C OH H C OH HO C H HO C H HO C H HO C H izomere
H C OH H C OH H C OH H C OH H C OH H C OH H C OH H C OH
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
D (+) D (+) D (+) D (+) D (+) D (+) D (+) D (+)

Aloza Altroza Glucoza Manoza Guloza Idoza Galactoza Taloza
8
6 7
1
chimie organica
2 3
anul II 4/ 5
2018/Rodica Dinica
Structura monozaharidelor
Identitatea grupelor funcţionale
• Din punct de vedere structural sunt polihidroxialdehide şi polihidroxicetone.

• Prezenţa grupei carbonil (aldehidică sau cetonică) se pune în evidenţă prin
reacţii caracteristice, în general reacţii de condensare şi de adiţie.
• grupa carbonil din aldoze nu reacţionează cu reactivul Schiff şi nici cu bisulfitul
de sodiu
• o primă constatare că monozaharidele au o structură proprie, ciclică, propusă de
Tollens şi Coley.
• Grupele hidroxil se pun în evidenţă în general prin esterificare.
• Intr-o aldohexoză cu atomi de carbon hibridizaţi sp3 şi cu unghiul de valenţă
între atomii de carbon de 109o28’, catena nu este liniară cum se reprezintă
convenţional, ci este formată dintr-o linie frântă din cauza rotaţiei libere în jurul
legăturilor ; Această aranjare face posibilă apropierea spaţială a grupelor cu
afinitate chimică, grupa –OH şi grupa –CHO sau CO dintr-o moleculă de
hexoză. Poziţia sterică favorizează formarea unei noi grupe OH, numită grupă
semiacetalică sau glicozidică cu proprietăţi diferite de ale celorlalte grupe
hidroxil. Aceste structuri semiacetalice au fost admise de E.Fischer
2018/Rodica Dinica
Structura monozaharidelor
Forma Forma Forma
Semiacetalică carbonilică semiacetalică
-Glucopiranoza -Glucopiranoza
•
H OH
HO C CHO H C
H C OH HC OH H C OH
HO C H HO C H HO C H O
O
H C OH H C OH H C OH
H C H C OH HC
CH2OH CH2OH CH2OH

2018/Rodica Dinica
Trecerea de la forma carbonilică
la reprezentarea ciclică
CHO 6CH2OH
6 CH2OH
H C OH H H OH H 5
5 HO H O H
HO C H HOCH2 C C C C CHO H H H H
4 1 4 1
OH OH H OH OH H C=O OH H
H C OH HO OH
C3 2 HO C3 2
H C OH
H OH H OH
CH2OH
Apar astfel structurile piranozice şi furanozice stabile, cu o tensiune minimă, reprezentate

prin formele de perspectivă propuse (1925) şi introduse de W.H.Haworth în 1927.
H O
OH
HO H O -piranozice, din cinci atomi de carbon si unul
CH
2 O H2C O H de oxigen, al cãror nume derivã de la piran.
H HO H H OH
HO OH Piran
H OH
OH H O
OH H
D-Fructofuranozÿã D-Fructopiranozÿã
-furanozice, din patru atomi de carbon si un atom
de oxigen, al cãror nume derivã de la furan.
Furan
2018/Rodica Dinica
2018/Rodica Dinica
2018/Rodica Dinica
Structura conformaţională
• Reeves - 1950
• Conformaţie instabilă Conformaţie stabilă
CH2OH CH2OH
HO
O OH
O
OH HO
OH HO
OH I II OH
CH2OH
HO CH2OH
O HO
O
HO HO
OH
HO HO
OH
-D-Glucopiranoza (4e, 1a) -D-Glucopiranoza (5e)

2018/Rodica Dinica
• Epimeri
– caz particular de diastereoizomerie.
• Ex: -D-manoza este epimer la C2 al D-glucozei
-D-galactoza este epimer la C4 al D-glucozei
HC O HC O HC O
H C OH H C OH HO C H
HO C H 40 HO C H 20 HO C H
HO C H H C OH H C OH
H2C OH H2C OH H2C OH
D-Galactozã D-Glucozã D-Manozã

2018/Rodica Dinica
2018/Rodica Dinica
Efect anomeric
Anomeri
sunt un caz particular de diastereoizomeri
apar la monozaharide după ciclizare
• La unii derivaţi anomerul  este mai stabil decât  datorită interacţiunii
(repulsie) de dipol dintre atomul de oxigen din ciclu şi oxigenul grupei
OH legat la atomul de carbon C1. Aceste interacţiuni de dipol sunt mai
mici la anomerul  şi mai mari la anomerul . Fenomenul este
cunoscut ca efect anomeric. Efectul anomeric scade cu polaritatea
solventului.
CH2OH CH2OH
HO HO
O O
HO HO
H OH
HO HO
OH H

2018/Rodica Dinica
Mutarotaţia (Anomeria  )
• fenomen comun tuturor zaharurilor reducătoare şi constă în variaţia
rotaţiei specificie a celor două forme anomere până la o valoare de
echilibru. La stabilirea echilibrului anomerii ,  coexistă. Trecerea
unui anomer în altul are loc prin intermediul formei aciclice.
+112o anomer 
[ ] o
+ 52, 5
(Coexistentã)
 ,
+18o anomer 
Variatia rotatiei specifice, în timp pentru
 si  -D-glucoza
2018/Rodica Dinica
• Mutarotaţia
• anomerii  şi  au proprietăţi fizice şi chimice diferite
(solubilitate în apă, rotaţie specifică, punct de topire)
CH2OH
O
OH
HO OH
CH2OH
OH
OH -Glucoza
OH CH O
HO CH2OH
OH O OH
OH
HO
OH
-Glucoza

2018/Rodica Dinica
anomeri  şi 
HOCH2 HOCH2 CHO CH2OH CH2OH

O H O OH
HOCH HO CH HC OH O H O OH
H H
HO C H H H
OH H OH H OH H OH H
H OH H H HC OH HO OH HO H
H OH H OH HC OH H OH H OH
 si  CH2OH  si 

2018/Rodica Dinica
Reacţii ale monozaharidelor
Reducerea
Prin tratarea monozaharidelor cu amalgam de sodiu în mediu acid (amalgam
de aluminiu) sau hidrogen molecular în prezenţă de catalizator se formează
alcooli polihidroxilici, pentitoli, hexitoli etc.
CHO CH2OH CH2OH CH2OH

H C OH H C OH C=O HO C H
HO C H HO C H HO C H HO C H
D-Glucoza D-Sorbitol D-Fructoza D-Manitol

2018/Rodica Dinica
Oxidarea
• Oxidarea blândă cu apă de brom, de clor sau acid azotic diluat duce la
formarea acizilor aldonici menajând structura moleculei. Fiind - şi -
hidroxiacizi formează lactone.
OH
CHO H C COOH
Oxid
HO C H HO C H O HO C H
H C OH HC H C OH
CH2OH CH2OH CH2OH
D-Glucoza  - D- Glucopiranoza Acid gluconic
O=C O=C
H C OH H C OH
O
HO C H si HO C H O
H C H C OH
H C OH H C
CH2OH CH2OH
 
chimie organica anul II / Lactone ale acidului
gluconic
2018/Rodica Dinica
Anomerul  se oxidează mai uşor deoarece există o
aranjare anticoplanară între hidrogen, OH-glicozidic
şi atomul de brom, care favorizează eliminarea
In anomerul  aranjarea anticoplanară a atomului
de brom şi a hidrogenului este împiedicată prin
interacţii 1,3 şi reacţia este mai lentă.
O Apa de repede Br
brom O Br - H+ O încet O
OH +O H O - HBr
H C=O
H
H

2018/Rodica Dinica
Oxidarea monozaharidelor cu acid azotic
concentrat
Are loc atât la grupa carbonil cât şi la grupa alcoolică primară. Se formează acizi
polihidroxidicarboxilici, numiţi acizi zaharici. La oxidare participă forma carbonilică a
monozaharidelor.
CHO COOH CHO COOH
HO C H Oxid HO C H HO C H Oxid HO C H
H C OH H C OH HO C H HO C H
CH2OH COOH CH2OH COOH
D-Glucoza Acid D-glucozaharic D-Galactoza Acid mucic

(glucaric)

2018/Rodica Dinica
Prin ciclizare acizii zaharici
formează mono- şi dilactone
COOH O C COOH O=C

O O
HO C H HO C H + C H + CH
H C OH H C H C OH HC
O O
COOH COOH C=O C=O
Acid glucaric 1,4-Lactona 3,6-Lactona 1,4 şi 3,6-Dilactona

2018/Rodica Dinica
Prin oxidarea monozaharidelor cu
gruparea OH-semiacetalică protejată
prin esterificare sau eterificare se
obţin acizi uronici.
Oxidarea are loc cu transformarea grupei libere 6CH2OH în grupa -COOH.
După oxidare, se pune în libertate OH glicozidic şi rezultă acizi uronici.
CH2OH CH2OH COOH COOH
O O O H2O O
AcCl Oxid
OH - HCl OH OH -AcOH OH
HO OH OAc OAc OH
HO HO HO
OH OH OH OH
Acid glucuronic
COOH COOH
HO O O
OH OH HO
OH HO OH
OH
Acid galacturonic Acid manuronic
2018/Rodica Dinica
Acizi uronici
• Acizii uronici au rol de antigeni şi sunt produşi de bacterii.

• Antigenii sunt substanţe care determină formarea anticorpilor,
proteine specifice, care precipită cu antigenul respectiv. Au rol
în imunizarea organismului.
• Acidul galacturonic este componenta acidului pectic, a pectinei
din pereţii celulelor plantelor, fructelor şi a ţesuturilor tinere.

2018/Rodica Dinica
Oxidarea cu acid periodic
(L.Malaprade, 1928)
• permite determinarea naturii piranozice şi
furanozice a ciclurilor de monozaharide.
Acidul periodic (HIO4) oxidează uşor -
glicolii.
• Dacă la oxidarea glucozei cu acid
periodic rezultă aldehida formică, aldoza
este sub formă ciclică furanozică.
Compuşii formaţi se determină cu reactivi
specifici.

2018/Rodica Dinica
Oxidarea -metilglucopiranozidei cu acid
periodic conduce la acid formic şi un
diacid care se izolează ca sare de
stronţiu.
Toate monozaharidele care au forma
ciclică piranozică vor da aceeaşi sare de
stronţiu, confirmând aceeaşi structură la
C1,C5. CHO
( CHOH)4 + 5 HIO4 CH2O + 5 HCOOH + 5 HIO3
CH2OH

2018/Rodica Dinica
Acţiunea hidroxizilor alcalini diluaţi sau
a unor baze organice- epimeria
• asupra monozaharidelor la cald, produce o inversie a
configuraţiei atomului de carbon C2, de la C1 la C2 şi invers,
numită inversie .
• Reacţia este o epimerizare şi se produce până la stabilirea
unui echilibru în care raportul între epimeri este funcţie de
natura bazei.
• Monozaharidele care diferă între ele prin configuraţia la C2
se numesc epimere.
• In soluţie de Ca(OH)2 predomină glucoza.
D-Glucoza D-Manoza D-Fructoza
63,5% 2,5% 31%
• Restul de 3% sunt corpi nedefiniţi. In soluţie de Pb(OH)2
predomină manoza, iar în piridină (bază organică) predomină
fructoza.
2018/Rodica Dinica
Epimeria sau inversia  a fost pusă în evidenţă de
Lobry de Bruin şi van Eckenstein.
Reacţia debutează prin enolizarea aldozei sub acţiunea bazelor.

- -
CH=O - CH=O CHO CHO
OH - - + H+
H C OH C OH HO C HO C H
-H + - H+
- - D- Manoza
D-Glucoza
- - -
CH O CH OH CH OH CH2OH
+ H+
H C OH C O- C O C O
- H+
-
D-Fructoza
CHO - CHOH - CH2OH

OH OH
H C OH C OH C O
R R R
Epimerizarea intervine in degradarea ozelor în cursul fermentaţiei alcoolice.
2018/Rodica Dinica
Acţiunea acizilor
• Pentozele şi hexozele prin încălzire cu acizi
minerali, concentraţi, se deshidratează. Faţă de
acizii diluaţi sunt rezistente. Această reacţie
permite identificarea pentozelor şi hexozelor.
• Pentozele trec în furfurol. Pe această bază se
fabrică furfural din pentozanii din cojile de
seminţe de floarea soarelui, din coceni, stuf,
tărâţe (furfur=tărâţe). De aici numele comun de
furfurol pentru furfural.

2018/Rodica Dinica
Acţiunea acizilor
o
CHOH CHOH H+, t
H2COH CH CHO - 3 H2O CHO
O
OH
4 3
CHOH CHOH +, o 2 H2O desc.
H t CH3 CO CH2 CH2 COOH + HCOOH
- 3 H2O HOH2C 1 CHO to C
HOH2C HCOH HC CHO 5
O 2 Acid levulic Acid formic
HO

2018/Rodica Dinica
Reacţii de condensare cu
compuşi cu azot
• Monozaharidele dau reacţii de condensare specifice compuşilor
carbonilici, cu hidroxilamina, fenilhidrazina şi acid cianhidric formând
produşi stabili, cristalizaţi, uşor de identificat.
• La rece, în soluţie alcoolică, monozaharidele formează cu
fenilhidrazina fenilhidrazone, compuşi incolori, solubili în apă, care
regenerează oza la tratare cu acizi minerali.
• Prin încălzirea fenilhidrazonelor în mediu slab acid, cu exces
de fenilhidrazină, are loc dehidrogenarea grupei OH de la carbonul
vecin grupei carbonil iniţiale, cu formarea unei noi grupe carbonil
care se condensează cu fenilhidrazina şi conduce la osazonă.

2018/Rodica Dinica
Reacţii de condensare cu
compuşi cu azot
CHO CH=N NHC6H5 CH=N NHC6H5 CH=N NHC6H5

H2NNHC6H5 H2NNHC6H5 H2NNHC6H5
CHOH CHOH C=O C=N NH C6H5
- H2O - NH3;C6H5NH2 - H2O
Aldoza Hidrazona Osazona
HC=N NHAr HC=O CHO

+ II CH2OH
HOH / H H2O2/Cu
C=N NHAr C=O CHOH
-2H2N NHAr C=O
Osazonã 1, 2 - Osona Aldozã reducere
Cetozã
Osazonele se transformă printr-o uşoară oxidare cu soluţie caldă de sulfat de cupru în osatriazoli stabili.
Reacţia are scopul unei bune identificări a osazonelor.
CH=N NHC6H5 CH=N

CuSO4, to N C6H5 + C6H5NH2
C=N NHC6H5 C=N

2018/Rodica Dinica
Reacţii de eterificare
• caracteristice pentru grupele hidroxil şi pentru
diferenţierea comportării lor.
• Eterificarea grupelor OH depinde de condiţiile de
lucru. Cu alcool metilic şi acid clorhidric se eterifică
numai grupa OH semiacetalică (glicozidică) cu formarea
unui eter, o heterozidă numită metilglicozida.
• Prin tratare cu iodură de metil sau sulfat de metil în
mediu bazic (HO¯, Ag2O) se eterifică toate grupele OH
din molecula ozei.

2018/Rodica Dinica
Reacţii de eterificare
CH2OH
O
OH
CH2OH CH3OH, HCl HO OCH3
O OH
OH Metilglucozida
- CH2OCH3
HO OH , , O
ICH3 Ag2O OH
OH ;-
sau ((CH3)2SO4 OH) OCH3
CH3O OCH3
OCH3
Pentametil-D-
glucopiranoza
2018/Rodica Dinica
Acetalizarea
CH2OH CH2OH
HO HO
O O
HO OC(CH3)2 HO
HO H2SO4 O
OH
H3C C O
CH3
-Glucopiranoza 1,2-Izopropiliden- -D-glucopiranoză (acetal)
• Monozaharidele cu grupele hidroxil OH vecine în spaţiu (cis) dau la tratare cu

acetonă în soluţie clorhidrică acetali ciclici cu cinci sau şase atomi.
• Blocarea grupelor OH prin eterificare este utilizată la sinteza monozaharidelor sau în
unele reacţii de oxidare.

2018/Rodica Dinica
Reacţii de esterificare
• Anhidridele, acizii organici şi clorurile acide reacţionează cu grupele hidroxil din
monozaharide esterificându-le. Reacţia are loc în prezenţă de acetat de sodiu.
In această reacţie anomerii  şi  reacţionează diferit, anomerul  reacţionează
mai uşor.
• -D-Glucopiranoza (cu OH ecuatorial) în prezenţă de anhidridă acetică şi
acetat de sodiu sau piridină formează pentaacetat de -glucopiranoză.
• -D-Glucopiranoza (cu OH axial) reacţionează mai greu, în prezenţă de
ZnCl2, la 0oC, cu formarea -pentaacetil-D-glucopiranoză.
CH2OH CH2OAc
AcO
HO O Ac2O, CH3COONa AcO
O
HO repede OAc
OH
HO AcO
-Pentaacetat de glucoză(-pentaacetilglucoza)
CH2OAc
CH2OH o
HO ZnCl2, O C, Ac2O AcO
O
O AcO
HO
HO AcO
OH OAc
chimie organica anul II / (-Pentaacetilglucoză)

2018/Rodica Dinica
Reacţii de esterificare
• La hidroliză, grupa esterică de la OH-ul glicozidic hidrolizează mai

repede. Unele reacţii se petrec cu formarea acetohalogen ozelor.
• Reacţia este o substituţie SN2 care se petrece cu inversia
configuraţiei (inversie Walden). Acetohalogen ozele se folosesc la
obţinerea de glucozide care în majoritate sunt -glucozide fenolice.
CH2OAc CH2OAc
O O
O C6H5
K+OC6H5
OAc OAc
SN2
AcO Br AcO
OAc OAc
-Fenilglucozida
2018/Rodica Dinica
Esterii ozelor cu acizi minerali
HC=O CH2 OH CHO
H C OH C=O (CHOH)2
CH2 O PO3H2 CH2 O PO3H2 CH2 O PO3H2
OPO3H2 CH2 OPO3H2

HO CH2 O CH2OH
CH O
2 C=O
C=O
OPO3H2 (HCOH)2 (HCOH)2
OH
OH OH CH2OPO3H2 CH2OPO3H2
5-Fosfat -
OHde OH 1-Fosfat de  - 5-Fosfat de 1,5-Difosfat de
ribofuranoz ribofuranoză ribuloză ribuloză
6 CH2OH CH2OPO3H2 OPO3H2

1 OPO3H2
O O H2C6 O CH2OH O
5 H H2C CH2OPO3H2
4 OH 5 2
1 OH HO
4 HO
HO 3 OPO3H2 HO OH OH
OH 3
2
OH OH
OH OH
1-Fosfat de - 6-Fosfat de - 6-Fosfat de - 1,6-Difosfat de -
glucopiranoză glucopiranoză fructofuranoză fructofuranoză
(Glucoză-1-fosfat) (Glucoză-6-fosfat) (Fructoză-6-fosfat) (Fructoză 1,6-difosfat)
Ester Cori Ester Robinson Ester Neuberg Ester Harden-Young
2018/Rodica Dinica
Monozaharide importante
• Monozaharidele naturale se găsesc libere sau sub formă
de derivaţi.
• Triozele nu se găsesc libere în natură, ci numai sub formă
de esteri fosforici cu rol important în transformările biochimice.
Aldehida glicerică (glicerinaldehida) şi dihidroxiacetona
(C3H6O3) se pot obţine prin oxidarea glicerinei în condiţii blânde.
Aldehida glicerică (racemic) este greu de preparat.
• Tetrozele nu se întâlnesc în natură. Ele pot fi obţinute prin
degradarea pentozelor sau prin oxidarea tetritolilor. Pot rezulta
ca intermediari, esteri fosforici, la degradarea enzimatică a
monozaharidelor. In procesul de fotosinteză şi de degradare a
glucozei se întâlneşte esterul fosforic al D(-)eritrozei.
• Pentozele sunt mult răspândite în natură sub formă de
pentozani (polizaharide), din care rezultă prin hidroliză. Se
găsesc şi libere, dar în cantităţi foarte mici, în regnul vegetal.
•

2018/Rodica Dinica
• D(-)Riboza , alături de 2-dezoxiriboza, pot rezulta din acizii nucleici
(ARN şi ADN) prezenţi în celulele vii, prin hidroliză şi au structuri
furanozice. La hidroxidul glicozidic pot lega baze purinice,
pirimidinice sau acid fosforic.
• Riboza este component al unor coenzime şi vitamine.
CHO CHO
HO CH2 O HO CH2 O
H C OH C H2
H
H C OH OH HC OH OH
H C OH H C OH
OH OH OH H
CH2OH  D (- ) Ribofuranoza CH2OH  2- Dezoxiribofuranoza

2018/Rodica Dinica
• D Ribuloza este o cetopentoză epimeră cu riboza care joacă rol
important în asimilaţia clorofiliană, unde apare ca ribulozo-1,5-difosfat.
L(+)Arabinoza este răspândită sub formă de polizaharide (arabani) în
guma arabică, în clei de vişin, prun, piersic, în borhotul de sfeclă pentru
zahăr, de unde se poate obţine prin hidroliză acidă. In polizaharide
arabinoza se găseşte sub forma furanozică. In natură se găseşte în
familia liliacea
• D(-)Arabinoza apare mai rar în natură.
• D(+)Xiloza se întâlneşte sub formă de polizaharide, xilani, care
însoţesc celuloza în paie, coceni, lemn de stejar, mucilagii vegetale şi
alge. Din xilani, xiloza se obţine prin hidroliză. Xiloza pură este
cristalină, dulce (zahăr de lemn). Este solubilă în apă. In polizaharide
are forma piranozică. H
CHO
CHO HO CH2 O H O H
H C OH H
H C OH OH OH H
HO C H
OH HO OH
( HO C H)2 H C OH H OH
CH2OH OH CH2OH

2018/Rodica Dinica
Hexozele, C6H12O6
• sunt răspândite în natură, atât libere cât şi sub
formă de oligozaharide, polizaharide, glicozide
etc. Hexozele sunt substanţe cristaline, incolore,
solubile în apă şi au gust dulce. Ele participă la
procesele de biosinteză.
• Aldohexozele cele mai răspândite sunt
D(+)glucoza, D(+)manoza şi D(+)galactoza.
•

2018/Rodica Dinica
• D(+)Glucoza (dextroza) se găseşte liberă în fructele dulci, în special în
struguri (zahăr de struguri), în mierea de albine, în sânge (0,06-0,10%), în
limfă, în lichidul cefalorahidian. In vegetale se găseşte mai puţin (1-3%) în
raport 1:1 cu fructoza. Sub formă combinată se găseşte în oligozaharide
(zaharoza, lactoza, maltoza, celobioza) şi în polizaharide (amidon, glicogen,
celuloza). Din aceste combinaţii glucoza rezultă prin hidroliză acidă sau
enzimatică. Esterificată cu acid fosforic are rol în procesele biochimice.
• D(+)Glucoza se obţine, industrial, prin hidroliza amidonului cu soluţie
diluată de HCl. Din apă cristalizează anomerul  (T.t.146oC), iar din acidul
acetic sau piridină, cristalizează anomerul  (T.t.150oC). Glucoza se prezintă
sub formă stabilă de glucopiranoză (vezi structura monozaharidelor). Când se
obţine din zaharoză, se separă de fructoză pe bază de diferenţă de
solubilitate.
• Glucoza este sursă importantă de energie fiind folosită în alimentaţie
(are putere calorică mare). Fiind o substanţă reducătoare (vezi reacţiile
Tollens şi Fehling) se utilizează la fabricarea oglinzilor.
• chimie organica anul II /
2018/Rodica Dinica
• D(+)Manoza este epimerul glucozei (vezi epimerie=inversie ), se
găseşte rar în stare liberă (coji de portocală, suc de pepene galben);
frecvent se găseşte sub formă de polizaharide, manani (nuci de
cocos, seminţe de palmier, seminţe de lucernă etc.). Are structură
piranozică. Anomerul  are gust dulce iar anomerul  are gust amărui.
Cristalizează greu din soluţie apoasă (T.t.132oC).
• D(+)Galactoza se găseşte în cantităţi mici în stare liberă dar
este răspândită sub formă de oligozaharide (lactoza, rafinoza), sub
formă de polizaharide, galactani, galactoglicozide, gume vegetale,
agar-agarul, lipide complexe, polizaharide din alge marine etc. Esterul
metilic al acidului galacturonic este component al substanţelor pectice.
• Galactoza se obţine prin hidroliza lactozei sau prin oxidarea
dulcitolului, hexitol corespunzător, răspândit în materii vegetale.
• D(-)Galactoza este o substanţă cristalină (T.t.167oC) care se
prezintă sub formă piranozică; în soluţie prezintă însă atât forma
piranozică cât şi forma furanozică.

2018/Rodica Dinica
Cetohexoze
• D(-)Fructoza este cea mai răspândită şi cea mai importantă
cetohexoză. Se găseşte în stare liberă în fructele dulci, roşii
coapte, struguri, miere, legume dar şi în cicoare. Este cel mai
dulce monozaharid (etalon de apreciere). Roteşte planul luminii
polarizate spre stânga şi de aici numele de levuloză, dar face
parte din seria D. In stare liberă se prezintă sub formă
piranozică, iar în oligozaharide (zaharoza, rafinoza, genţianoza)
şi în polizaharide prezintă ciclul furanozic.
• Fructoza cristalizează greu din soluţie apoasă (T.t. 102-104oC).
• Hexitolii corespunzători fructozei sunt D-manitolul şi D-
sorbitolul.
• L(-)Sorboza este izomer al fructozei, se găseşte în fructele
scoruşului de munte şi însoţeşte substanţele pectice din coaja
fructelor de sorg. L(-)Sorboza este un intermediar în sinteza
acidului L-ascorbic.
• D Glucoza se hidrogenează catalitic la D sorbitol care se
oxidează biochimic la L sorboză.
2018/Rodica Dinica
Heptoze
• D Sedoheptuloza este o cetoheptoză ce se găseşte în sucul unor
plante şi participă în faza iniţială a procesului de fotosinteză.
• D(+)Manoheptuloza s-a identificat în fructe şi frunze. Are
forma piranozică.
• S-au pus în evidenţă şi cetooctoze şi unele monoglucide cu 9 atomi
de carbon în moleculă.
CH2OH CH2OH
C O CH2OH C O
HO C H C O HO C H
H C OH HO C H H C OH
H C OH HO C H H C OH
H C OH ( H C OH)3 (HO C H)3
CH2OH CH2OH CH2OH

2018/Rodica Dinica
Derivaţi şi compuşi înrudiţi cu
monozaharidele
O-glicozide, N-glicozide şi S-glicozide
• Glicozidele sunt substanţe naturale sau de sinteză. O
glicozidă (sau glucozidă de la glucoză) este formată dintr-o
componentă glucidică şi un rest neglucidic numit aglicon. Legătura
ce le uneşte se numeşte legătură glicozidică respectiv glucozidică.
• După natura agliconului care poate să posede grupe OH, SH,
NH, vor exista O-glicozide, N-glicozide şi S-glicozide.
• După structură pot fi: glicozide alifatice şi glicozide fenolice.
• Agliconul conferă glicozidelor proprietăţi fizice, chimice şi de
cele mai multe ori proprietăţi farmacologice caracteristice.
• In natură se găsesc multe glicozide ca antociani, coloranţi
naturali, taninuri, glicozide cardiace, saponine, indican, amigdalină
etc. Ele se găsesc în special sub forma  glicozidelor.
• Arbutina (hidrochinon- - D- glucozida) este glucozidă
fenolică.

2018/Rodica Dinica
• Colorarea în negru a frunzelor copacilor, spre
toamnă, este rezultatul reacţiei de hidroliză a
arbutinei şi oxidarea hidrochinonei eliberate.
• Coloranţii din flori şi fructe sunt glicozide în
care agliconul este un colorant sau un pigment
(vezi compuşi flavonoidici).
• Uneori agliconul este un derivat de
perhidrofenantren ca în cazul glicozidelor
cardiotonice (din degeţelul roşu).

2018/Rodica Dinica
OH CH2OH
CH2OH HO O
HO
+ HO OH
O enzime HO OH
HO O HO O2
HO
Arbutina -Glucoza Colorant negru

2018/Rodica Dinica
Glicozide
• Amigdalina este răspândită în migdale amare sau sâmburi (de
piersici, prune, cireşe) care la hidroliză formează genţiobioza,
benzaldehidă şi acid cianhidric de unde şi toxicitatea la un consum
mare. Ea este însoţită de laetril.
• Glicozidele cu sulf se găsesc în muştar negru (sinapis nigra), hrean,
ridichi ( singrina).
• N-glicozidele prezintă o importanţă deosebită; restul de oză este
D- riboză sau 2-dezoxiriboză, iar agliconul este o bază cu azot
(pirimidinică sau purinică)
• Glicozidele sunt substanţe cristalizate, cu gust amar, uneori toxice,
alteori cu acţiune terapeutică.
• Gliozidele nu dau osazone. Nu prezintă mutarotaţie.

2018/Rodica Dinica
CH2OH COOH
HO O
HO O C6H5  O
CH2 HO C6H5
HO H C CN O
HO O HO
HO O C CN
H
HO
OSO3K
CH2=CH CH2 N=C
SC6H11O5
HOH2C O
N
H H
H
OH OH

2018/Rodica Dinica
Legături glicozidice
• Legături N-glicozidice ( sau )

– cu amine, baze azotate, aminoacizi
CH2-OH CH2-OH
O O Legãtura N-glicozidicã
OH + H2N-R OH
HO OH Aminã HO
OH NH-R
OH
-D-Glucopiranoza

2018/Rodica Dinica
• În nucleozide legătura N-glicozidică se
formează prin eliminarea de H2O între
–OH glicozidic al ribozei şi o bază azotată:

NH2 O
N NH
N
N N N O
HO CH2 HO CH2
O Legãturã O Legãturã
N-glicozidicã N-glicozidicã
OH OH OH OH
Adenozinã chimie organica anul II /
Uridinã
2018/Rodica Dinica
Legături O-glicozidice
• cu: alcool, fenol, acid, gruparea –OH dintr-
un aminoacid hidroxilat (serina sau
treonina)
CH2-OH CH2-OH
O O Legãtura O-glicozidicã
OH + HO-R
OH
Alcool
HO OH HO
OH O-R
OH
-D-Glucopiranoza

2018/Rodica Dinica
☺Legături O-glicozidice se află în:
– di şi polizaharide
– Glicoproteine
– Proteoglicani
– Glicozaminoglicani
– Glicolipide
– produşi de condensare ai acidului
glucuronic cu steroizi sau bilirubina

2018/Rodica Dinica
Dezoxizaharuri
• Când o grupă –CHOH sau CH2OH din monozaharide este înlocuită cu o

grupare CH2 respectiv CH3 substanţele poartă numele de dezoxizaharuri. Ele
au rol deosebit în organism.
• 2-Dezoxiriboza este componentă structurală a acizilor dezoxiribonucleici, 6-
dezoxigalactoza (D-Fucoza) se găseşte sub formă de glicozide în alge marine,
în gume vegetale şi în unele plante.
• L Ramnoza a fost identificată sub formă liberă în unele extracte vegetale, sub
formă de glucozide în gume şi saponine şi sub formă de polizaharide din
bacterii.
• D Ramnoza se găseşte în coajă de stejar şi în colorantul cireşilor.
2018/Rodica Dinica
CHO
H C OH H C OH
CHO H C OH
CH2 H C OH
CH2 H C OH
HO CH HO CH O
O
H C OH HO C H
HC OH HO C H
H C OH HC HO C H
HC
CH2OH CH2OH CH3 CH3
2-Dezoxiriboza 2-Dezoxi-  6-Dezoxigalactoza L-Ramnoza

glucopiranoza (D Fucoza)

2018/Rodica Dinica
Aminozaharuri
• Derivaţii monozaharidelor în care o grupă OH este înlocuită cu o
grupă NH2, se numesc aminozaharuri. Dacă este înlocuit hidroxilul
glicozidic cu grupa NH2 derivaţii se numesc glicozilamine.
• Aminozaharurile se găsesc sub forma unor polizaharide ca
chitina sau în cartilagii ca galactozamine, de unde rezultă prin
hidroliză enzimatică.
•  D Glucozamina (chitozamina) şi  D galactozamina
(condrozamina) se găsesc sub formă legată în carapacea
crustaceelor, aripile insectelor, oase, piele, ciuperci, licheni etc.
• D Galactozamina rezultă la hidroliza acidului condroitinsulfuric
(componentă a cartilagiilor).

2018/Rodica Dinica
Structura D Glucozaminei (2-amino-2-dezoxi-D glucoză)
a fost confirmată prin sinteză plecând de la D-
arabinoza, amoniac şi acid clorhidric
Glucozamina formează osazonă cu pierderea azotului,

ceea ce dovedeşte că grupa NH2 se găseşte la C2.
Un compus important este streptomicina alcătuită din streptidina, L-
streptoza şi N-metil-L glucozamina.
OH CN COOH
CHO H C NH2 H C NH2 H C NH2
CH2OH
HO C H HO C H HO C H HO C H 1) Lactomerizare HO
NH3 HCN 2 H2O O
2) Reducere HO
H C OH H C OH H C OH - NH3 H C OH OH
(Na/Hg)
H C OH H C OH H C OH H C OH H2N
D Arabinoza D Glucozamina
2018/Rodica Dinica
Acizii sialici
H
H3C-OC-HN O COOH
R
H H
H OH
OH H
Acid N-Acetil-Neuraminic
(NANA)

2018/Rodica Dinica
• Glicozilaminele cele mai importante sunt
derivate de la D riboză şi dezoxiriboză,
reprezentând componentele de bază ale acizilor
nucleici.
• au gruparea hidroxil glicozidică substituită cu o
grupare amino sau cu N unei baze pirimidinice
sau purinice (vezi nucleozide şi nucleotide).
• Prin esterificarea grupelor hidroxil din glucoză cu
acid pivalic s-a obţinut -glicozilamina liberă.
• CH O-Pivalil
2
PO O
PO NH2
PO

2018/Rodica Dinica
Glicali (glucali), glicozani
(glucozani)
• Glicalii sunt zaharuri nesaturate care se

obţin din aceto--bromzaharuri.
• Glucozanii rezultă la
descompunerea termică în vid înaintat a
mono- şi uneori a polizaharidelor.
• Glicozanii sunt utilizaţi la sinteza
oligozaharidelor.
2018/Rodica Dinica
Polialcoli
• Polialcoolii au gust dulce, sunt substanţe nutritive,

răspândite în regnul vegetal. Inlocuiesc uneori zaharurile
în procesul de îndulcire. Sunt substanţe cristalizate,
solubile în apă, greu solubile în alcool, insolubile în eter,
ca şi monozaharidele.
• Pentitolii şi hexitolii se găsesc sub forma aciclică şi
ciclică (ciclitoli). Mai importanţi sunt sorbitolul şi
manitolul, quercitolii din ghinda de stejar (10 izomeri) şi
inositolii din seminţele plantelor şi din organismul animal.

2018/Rodica Dinica
Alcoolii
• Tetritolii, pentitolii, hexitolii, se obţin prin reducerea
ozelor ceea ce duce la sintetizarea moleculelor cu
menţinerea izomeriei optice. Unii reprezentanţi se
găsesc în natură. Arabitolul liber se găseşte în ciuperci
iar ribitolul este componentă a riboflavinei (vitamina B2).
CH2OH CH2OH CH2OH
CH2OH CH2OH H C OH HO C H H C OH
HO C H H C OH HO C H HO C H HO C H
H C OH H C OH H C OH H C OH HO C H
H C OH H C OH H C OH H C OH H C OH
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

Pentitoli Hexitoli
(Arabitol) (Ribitol)
(Sorbitol) (Manitol) (Dulcitol)
2018/Rodica Dinica
• Manitolul este produs de mană ca polizaharid şi
este mult răspândit.
• Dulcitolul este un hexitol optic inactiv. Se
găseşte în plante, alge etc şi se obţine prin reducerea
galactozei.
• Sorbitolul se găseşte în sorbul de munte. Se
formează prin reducerea glucozei în vederea
realizării procesului industrial de obţinere a vitaminei
C (acid ascorbic).
• Având gust dulce, unii alcooli (în special
manitolul) servesc drept hrană fiind înlocuitori ai
zaharurilor.
• chimie organica anul II /
2018/Rodica Dinica
Acidul ascorbic sau vitamina C
• este un compus natural înrudit cu monozaharidele, răspândit în
regnul vegetal, în special în lămâi, măceşe, ardei, spanac etc, dar şi
în scoarţa capsulelor suprarenale.
• este vitamina antiscorbutică şi face parte din vitaminele
hidrosolubile. Se obţine din L sorboză care la rându-i se obţine din
glucoză.

2018/Rodica Dinica
D Glucoza se hidrogenează catalitic la D sorbitol care prin oxidare biochimică formează
L sorboza. Oxidarea L sorbozei conduce la acidul 2-ceto-L gulonic. Prin esterificare şi
enolizarea esterului acidului 2-cetogulonic în prezenţă de metoxid de sodiu, hidroliză
acidă şi lactonizare, rezultă acid ascorbic (vitamina C).
CHO CH2OH CH2OH CH2OH
HC OH HC OH HC OH C=O
oxidare oxidare
HO CH 2 [H] HO CH biochimicã HO CH HO CH
HC OH cat HC OH HC OH HC OH
HC OH HC OH C=O HO CH
D(+)Glucoza Sorbitol L(-) Sorboza

COOH
COOH COOCH3 O C
1) esterificare COOH
C=O 2) CH3ONa (eno- HO C 1) hidrolizã HO C NaOI*) Acid oxalic
lizare) 2) lactonizare O
HO CH HO C HO C +
COOH
HC OH HC OH H C
H C OH
HO CH HO CH HO CH
HO C H
CH2OH CH2OH CH2OH
Acid 2-ceto CH2OH
L gulonic Acid L(-) Acid treonic
ascorbic
(Vitamina C)
2018/Rodica Dinica
 acidul ascorbic este puternic reducător
Prin oxidare trece în acid dehidroascorbic.
Forma en-diol dă reacţia cu clorura ferică.
vitamina antiscorbutică- DNZ este de 50-100 mg.
O C C O CH2OH CH2OH
HO C C O
- 2 [H] HO C H O - 2 [H] HO C H O
HO C O C O sau =O =O
O + 2[H] + 2[H]
C C H H H
HO C H HO C H O O
HO OH
CH2OH CH2OH
Acid ascorbic Acid dehidroascorbic

Forma en-diol (DHA)

2018/Rodica Dinica

Combin Hidroxi - Polihidroxicarbonilice Mono

Încărcat de

Informații document

Titlu original

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Combin Hidroxi - Polihidroxicarbonilice Mono

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

COMBINAŢII HIDROXI- ŞI

chimie organica anul II /

• Hidroxiacetona rezultă la tratarea monocloracetonei cu formiat de potasiu urmată de

• Proprietăţile compuşilor -hidroxicarbonilici sunt legate de prezenţa celor două

chimie organica anul II /

• au proprietăţi reducătoare faţă de reactivul Fehling şi participă la reacţia

• Prin oxidare, aldehida lactică (-hidroxipropionaldehida) trece în acid piruvic

CH3CHOHCHO CH3COCHO CH3COCOOH

• -Hidroxicetonele secundare se numesc aciloine şi se obţin prin reducerea

chimie organica anul II /

• In soluţie apoasă, în prezenţa aerului, benzoina dă o coloraţie

• Combinaţiile -hidroxicarbonilice se formează prin

• Compuşii - şi -hidroxicarbonilici formează semiacetali ciclici,

chimie organica anul II /

• a esterilor fenolici în prezenţa clorurii de aluminiu, la temperatură, conduce la o- şi p-hidroxiacetofenonă (efect de

• Zaharidele sunt compuşi naturali. Numele lor de hidraţi de carbon

chimie organica anul II /

Cn (H2O)n + n O2 n CO2 + n H2O + Energie

chimie organica anul II /

Oligozaharide si Polizaharide (hidrolizeazã)

Aldoze Cetoze ( Di-,tri- , tetra-

Monozaharidele nu hidrolizează în compuşi mai simpli.

chimie organica anul II /

chimie organica anul II /

CHO CHO CHO CHO

CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

CHO CHO CHO CHO CHO CHO CHO CHO

D (+) D (+) D (+) D (+) D (+) D (+) D (+) D (+)

• Din punct de vedere structural sunt polihidroxialdehide şi polihidroxicetone.

CH2OH CH2OH CH2OH

chimie organica anul II /

Apar astfel structurile piranozice şi furanozice stabile, cu o tensiune minimă, reprezentate

• Conformaţie instabilă Conformaţie stabilă

-D-Glucopiranoza (4e, 1a) -D-Glucopiranoza (5e)

chimie organica anul II /

chimie organica anul II /

chimie organica anul II /

chimie organica anul II /

HOCH2 HOCH2 CHO CH2OH CH2OH

chimie organica anul II /

CHO CH2OH CH2OH CH2OH

D-Glucoza D-Sorbitol D-Fructoza D-Manitol

chimie organica anul II /

chimie organica anul II /

CHO COOH CHO COOH

CH2OH COOH CH2OH COOH

D-Glucoza Acid D-glucozaharic D-Galactoza Acid mucic

chimie organica anul II /

COOH O C COOH O=C

Acid glucaric 1,4-Lactona 3,6-Lactona 1,4 şi 3,6-Dilactona

chimie organica anul II /

• Acizii uronici au rol de antigeni şi sunt produşi de bacterii.

chimie organica anul II /

chimie organica anul II /

chimie organica anul II /

Reacţia debutează prin enolizarea aldozei sub acţiunea bazelor.

CHO - CHOH - CH2OH

chimie organica anul II /

chimie organica anul II /

chimie organica anul II /

CHO CH=N NHC6H5 CH=N NHC6H5 CH=N NHC6H5

Aldoza Hidrazona Osazona

HC=N NHAr HC=O CHO