Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Viteza de Reactie Si Ordin de Reactie1
Viteza de Reactie Si Ordin de Reactie1
VITEZA DE REACŢIE
Bibliografie
1. C.D. Nenitescu, Chimie generalã, EDP Bucureşti
2. Olga Petrescu, Adrian-Mihail Stadler, Chimie anorganicã şi Chimie fizicã teste şi
probleme, Editura Ramis
3. F. Urseanu, C.Tãbãrãşanu-Mihaela, G.Bogza, Probleme de chimie şi de tehnologie
chimicã, Editura tehnicã, 1978
4. https://fsagrupa1312.wordpress.com/chimie-2/
5. http://usm.md/chimie/wp-content/uploads/2014/05/Probleme-de-Chimie-Fizic
%C4%83.pdf
Viteza unei reacţii chimice omogene reprezintă variaţia cantităţii de substanţă a reactantului sau
produsului de reacţie într-o unitate de timp pe o unitate de volum al amestecului reactant.
Cantitatea de reactant se exprimã în moli/L-adicã concentraţia molarã.
Expresia vitezei de reacţie la o temperaturã constantã şi la cazuri simple, este direct
proporţionalã cu produsul concentraţiilor reactanţilor ridicate la puteri egale cu ordinele parţiale
de reacţie în raport cu componenţii (uneori sunt egale cu coeficienţii stoechiometrici).
1
Din punct de vedere dimensional, viteza de reacţie se exprimã :
Uzual: [mol.s-1.L-1]
Ordin de reacţie
Ordinul parţial de reacţie este exponentul unei anume concentraţii în legea generalã de vitezã.
nA, nB= ordine parţiale de reacţie în raport cu componenţii A, B – pentru reacţia :
aA + bB = Produşi
Ordinul total de reacţie n, al unei reacţii este dat de suma exponenţilor concentraţiilor din
expresia vitezei de reactie, deci este suma ordinelor parţiale
n = nA + nB
Molecularitatea
a+ b= molecularitatea reacţiei
Ordinul de reacţie şi molecularitatea coincid numai în cazul reacţiilor elementare foarte simple,
care au loc într-o singurã treaptã. Ĩn realitate reacţiile au loc dupã mecanisme complexe, iar
ordinul de reacţie nu mai coincide cu molecularitatea; el poate fi şi fracţionar.
1.Br2 = 2 Br
Ordin de reacţie=1 ( avem 1 mol de reactant Br2)
v = k[Br2]
3. 2NO + O2 = 2NO2
Ordin de reacţie=3 (avem 2 moli de NO reactant şi 1 mol de O2 reactant)
v = k[NO]2. [O2]
2
Constanta de vitezã, k, din expresia matematicã a vitezei de reacţie se numeşte şi viteza
specificã, când concentraţiile reactanţilor= 1mol/L; v = k.
Constanta de vitezã exprimã dependenţa de temperaturã a vitezei de reacţie. Dacã temperatura
creşte cu 100C, viteza de reacţie creşte de 2-3 ori.
Se numeşte coeficient de temperaturã al vitezei de reacţie şi pentru cazul cân temperatura creşte
cu 100C , raportul :
(3)
(4)
A B
Viteza unei reacţii de ordinul I este caracterizatã prin constanta vitezei de reacţie şi prin perioada
de înjumãtãţire.
Expresia vitezei de reacţie va fi:
(5)
în care:
dc / dt = derivata concentraţiei reactantului faţã de timp
k= constanta vitezei de reacţie
c=concentraţia reactantantului
Separând variabilele şi integrând între C A0 şi CA, respectiv între timpul 0 şi t, se obţine:
C A = C A0 . e-k t (6)
Sau:
(7)
3
Sau :
k= (2,303 /t ) log CA0 / CA (8)
X = fracţiunea din acel reactant, transformatã în cursul reacţiei chimice şi se exprimã prin
relaţia:
(9)
(10)
Timpul de înjumãtãţire
Este timpul necesar pentru a reacţiona jumãtate din substanţa iniţialã (reactant).
Avem expresia matematicã a relaţiei (7), dupã înlocuirea C=C0/ 2
k.t1/2 = ln2 = 0,6932 (11)
A+B = P+R
Avem cazurile
1. Concentraţiile iniţiale ale lui A şi B sunt egale : C0 = CA0=CB 0 (mol/L); ele reacţioneazã
în raport molar 1:1. Ĩn timp concentraţiile acestora vor fi egale:
CA = CB = C (mol/L)
v = k.C2
(12)
4
2. Concentraţiile iniţiale ale lui A şi B nu sunt egale; cantitatea reacţionatã din compusul A
este egalã cu cea reacţionatã din compusul B:
v = k C A CB
CA0 – CA = C B 0 - CB
(13)
Probleme
Problema 1
Reacţia ionului iodurã cu ionul hipoclorit, în anumite condiţii de pH, are loc dupã ecuaţia:
ClO- + I- = IO- + Cl-
Iar dependenţa vitezei în funcţie de concentraţia reactanţilor este redatã mai jos
Rezolvare:
v = k [ClO-]a . [I-]b
a, b = ordine parţiale de reacţie
k = constanta vitezei de reacţie
m=ordinul total de reacţie = a+ b
5
v1/ v2 = 6,3.103 /1,26.104 = k.[1,02.10-3] a .[ 1,02.10-2]b / k.[ 2,04.10-3]a . [1,02.10-2]b
0,5= 0,5a deci a = 1
Se înlocuiesc datele în una din expresele matematice ale vitezelor 1,2,3 şi se calculeazã k:
6,3.103 = k. .[1,02.10-3] .[ 1,02.10-2]
6,3.103 = k. 1,040 .10-5
k = 6,3.103 / 1,040 .10-5 = 6,057.108 L/ mol.s
Problema 2
Pentru o reacţie de ordinul I, s-a determinat cã în primele 25 min concentraţia reactantului se
reduce de la C0 = 5 moli / l la C= 2 moli/ l . Sã se determine viteza de reacţie dupã 30 min.
Rezolvare
Varianta propusã pentru rezolvare, se bazeazã pe faptul cã, atunci când temperatura nu
variazã, constanta de reacţie se poate considera aceeaşi la 25 min şi 30 min.
Etape de rezolvare
1.calcularea constantei de vitezã dupã 25 min de la începerea reacţiei, fiindcã cunoaştem
concentraţia reactantului la acest timp (relaţia 7); 2.se calculeazã Cx din expresia matematicã
a constantei cu relaţia (7), pentru intervalul de timp 0-30 min ; 3. se calculeazã viteza de
reacţie dupã 30 min.
6
k = (1/25). ln 5/2 = 0,0366
0,0366 = (1/30) ln 5/ Cx = 0,033 ln5- 0,033 ln Cx
0,0366-0,053 = -0,033 ln Cx
ln Cx = 0,0164/0,033= 0,4969
Cx = 1,6436
v = 0,0366. 1,6436= 0,06015 mol/ L.min
R: 0,602
Rezolvare
Avem datele :
t (min) C (mol/L) v (mol/min.L)
0 (momentul iniţial) C0 v0
15 Cx v1
40 ¼ C0=0,25 C0 v2
v = k.C
C A = C A0 . e-k t
k =( 1/t). ln C0/C
Temperatura nu variazã
Calcule:
k =1/40 ln C0/ 0,25C0 = 0,03456
Cx la 15 min = C0 .e-0,03456.15 = C0. (e-0,52) = C0 (e1/ e1,52) =C0(2,72/4,57)=0,594 C0
v 0 = k.C0;
v 1 = k.0,594 C0
R = 1,7 ori
Problema 4 Ĩntr-o reacţie de ordinul II, de tipul A+B= produşi, s-a pornit cu concentraţiile
iniţiale ale reactanţilor egale fiecare cu 0,4 moli/L. Cunoscând cã dupã 10 min concentraţia
reactantului A s-a micşorat la 0,1 moli/L, sã se determine valoarea iniţialã a vitezei de
reacţie şi cea a timpului de înjumãtãţire.
Rezolvare
7
Avem datele:
t (min) C A (mol/L) CB (mol/L) v (mol/ min.L)
0 momentul iniţial 0,4 0,4 v0
10 0,1 0,1
C A0 =CB0 =0,4 mol/L concentraţiile iniţiale sunt egale( raport molar 1:1)
CA la 10 min= 0,1 mol/L şi este egalã cu concentraţia lui B, fiindcã se respectã egalitatea de
mai sus, şi raportul molar 1:1
Nu cunoaştem:
v 0; t ½
Varianta propusã pentru rezolvare, când concentraţiile iniţiale ale reactanţilor sunt egale:
-se calculeazã k din expresia matematicã, cu datele de la timp=10 min
k = (C0 – C)/ C0.C.t
-se calculeazã viteza la momentul iniţial cu expresia matematicã
v 0 = k.CA0 .CB0 = k.C02
-se calculeazã timpul de înjumãtãţire, pentru cazul când concentraţiile iniţiale sunt egale:
t1/2 = 1/k.C0
Calcule:
-k când timpul este 10 min, concentraţia reactanţilor este 0,1 mol/L :
k = (0,4-0,1) / 0,4.0,1.10 = 0,3/ 0,4 = 0,75
-v 0 este :
v 0 = 0,75.0,42 = 0,75.0,16 =0,12 mol/min.L
- t1/2 = 1/ 0,75.0,4 = 1/0,3 =3,33 min
R: 0,12; 3,33.