Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Principiul I al termodinamicii
D U = L+Q
Variatia energiei interne a unui sistem ∆U, la trecerea dintr-o stare initiala de echilibru
într-o stare finala de echilibru este egala cu suma dintre lucru mecanic efectuat de sistem L si
caldura schimbata Q de acesta în cursul procesului.
Deoarece lucrul mecanic si caldura sunt forme de energie care pot fi primite sau cedate
de sistemul termodinamic în raport cu mediul exterior pentru buna înelegere a proceselor se
impune necesitatea existentei unei conventii de semne.
caldura primitade un corp sau un sistem termodinamic în timpul unui proces este
pozitiv, temperatura sistemului creste;
caldura cedata este negativa, temperatura sistemului scade.
daca sistemul primeste energie pe calea interactiunii mecanice atunci lucrul mecanic
corespunzator este negativ ( L < 0, comprimare);
daca sistemul cedeaza energie pe calea interactiunii mecanice atunci lucrul mecanic
corespunzator este pozitiv ( L > 0, destindere).
Lucrul mecanic este o mărime fizică de proces, adică o mărime fizică asociată unei
transformări. Lucrul mecanic depinde nu numai de stările iniţială şi finală, ci şi de transformarea
prin care sistemul termodinamic trece din starea iniţială în starea finală.
1
De remarcat ca cele doua principii se completeaza reciproc, pe baza lor putându-se realiza
mainile termice prin ciclurile termodinamice.
O masina termica nu poate produce în mod continuu lucru mecanic decât daca agentul
termic schimbacaldura cu doua surse de caldura de temperaturi diferite. O masina care ar
functiona continuu cu o singura sursa de caldura si ar transforma energia primita de la aceast
sursa integral în lucru mecanic s-ar numi perpetuum mobile de speta a doua.
În concordanta cu cele de mai sus Lord Kelvin a enunat principiul al II-lea sub forma: În
natura, transformarile ciclice al caror efect consta în producerea de lucru mecanic echivalent cu
cantitatea de caldura preluata de la o singura sursa, sunt imposibile.
. Gaze perfecte
În termodinamică gazul perfect este un concept teoretic şi reprezintă un gaz ideal,
inexistent în natură, introdus pe baza constatărilor practice, conform cărora la presiuni mici între
temperatură, volum şi presiune există relaţii foarte simple. Aceste relaţii au fost stabilite prin
cercetări experimentale efectuate asupra aerului, la presiuni mici şi temperatura mediului
ambiant.
Conform teoriei cinetico-moleculare gazul perfect este definit prin următoarele
caracteristici:
- Moleculele gazului sunt perfect sferice şi perfect elastice;
- Volumul propriu al moleculelor este neglijabil în raport cu volumul total ocupat;
- Forţele de interacţiune intermoleculare sunt nule.
În apropierea temperaturii de zero absolut, volumul gazului perfect tinde spre zero, din
cauza volumului propriu neglijabil al moleculelor, fără să lichefieze.
2
Interacţiunea dintre molecule, în decursul agitaţiei termice, se produce numai sub formă
de ciocniri elastice. Între două ciocniri consecutive, moleculele gazului perfect au o mişcare
rectilinie uniformă. Lungimea medie a drumului parcurs între două ciocniri (parcursul liber
mijlociu, sau drumul liber mediu) depinde de densitatea gazului.
Deoarece gazele reale, la presiuni mici, se comportă din multe puncte de vedere ca şi
gazul perfect, se vorbeşte de gaze perfecte deşi riguros vorbind nu există decât un singur gaz
perfect, cel ideal, definit anterior. Întrucât gazele reale prezintă unele abateri faţă de gazul
perfect, chiar în stare rarefiată, convenţional se numesc gaze perfecte acele gaze reale a căror
comportare se apropie de comportarea gazului perfect.
.
Se poate afirma că toate gazele (inclusiv vaporii) la presiuni mici, pot fi considerate gaze
semiperfecte.
LICHIDELE DE RACIRE .
Agentul de lucru care evoluează în aceste instalații este denumit agent frigorific.
Evident, pentru ca agentul frigorific să poată prelua căldura de la sursa rece, temperatura sa
trebuie să fie mai mică decât temperatura sursei reci; similar, pentru ca agentul să cedeze căldura
sursei calde trebuie ca temperatura agentului frigorific să fie mai mare decât temperatura sursei
calde.
Întrucât am presupus inițial că sursa rece și sursa caldă au capacitate termică infinită și
temperaturile acestora nu se modifică, preluarea căldurii de către agentul frigorific de la sursa
caldă se poate realiza:
Menținerea unei temperaturi constante a agentului de lucru creează cele mai bune condiții
pentru transferul de căldură (diferență maximă de temeperatură ); în cazul în care temperatura
agentului frigorific crește, diferența de temperatură la care are loc schimbul de căldură scade, iar
cantitatea de căldură preluată de la sursă rece scade.
3
Cele două aparate ale instalației frigorifice, aflate în contact cu sursele de căldură, se numesc
vaporizator și condensator.
- cu compresie de gaze;
Un agent (fluid) frigorific este o substanţă care evoluează în circuitul unei instalații
frigorifice şi care, datorită unui proces endoterm, constând în schimbarea de fază a substanţei
din starea lichidă în cea de vapori, într-un vaporizator, permite producerea frigului prin
absorbţia de căldură.
Aceasta căldură este evacuată în exteriorul instalației printr-un proces exoterm, constând
în schimbarea de fază înversă, din vapori în lichid, într-un condensator.
Agenţii frigorifici sunt substanţe omogene sau amestecuri de substanţe care preiau, în
cursul ciclului frigorific, căldura de la mediul ce trebuie răcit şi o cedează la o temperatură
mai ridicată unui altui mediu (în general mediul ambiant).
Aceştia trebuie să îndeplinească o serie de cerinţe termodinamice, fizico-chimice,
fiziologice, economice şi de protecţia mediului.
Proprietăţile termodinamice trebuie să corespundă cerinţelor impuse de schema şi tipul
instalației frigorifice, precum şi de nivelul de temperatură al celor două surse de căldură, în
special de cel al frigului produs.
Principalele cerințe impuse unui fluid pentru a putea fi utilizat drept agent frigorific sunt:
4
presiunea de condensare trebuie să fie cât mai redusă, pentru a nu apare pierderi de agent
frigorific şi pentru a se realiza consumuri energetice mici în procesele de comprimare
impuse de funcţionarea acestor instalații;
căldura preluată de un kilogram de agent, prin vaporizare, trebuie să fie cât mai mare,
pentru a se asigura debite masice reduse;
căldura specifică în stare lucid trebuie să fie cât mai mică, pentru a nu apare pierderi mari
prin ireversibilităţi înterne, în procesele de lamînare adiabatică;
volumul specific al vaporilor trebuie să fie cât mai redus
să nu prezinte pericol de inflamabilitate, explozie şi toxicitate;
să nu fie poluanţi (este cunoscut faptul că unii agenţi frigorifici clasici şi anume câteva
tipuri de freoni, contribuie la distrugerea stratului de ozon al stratosferei terestre);
să prezinte o contribuţie cât mai scăzută la încălzirea globală (este conoscut că o serie de
substanţe utilizate în tehnică odată ajunse în atmosferă, contribuie la încălzirea globală a
planetei, fenomen denumit şi efect de seră).
Unii dintre cei mai cunoscuţi agenţi frigorifici sunt prezentaţi în tabelul 3.1, împreună cu
temperatura normală de vaporizare şi indicele transformării adiabatice.
5
▪ HFC (hidrofluorocarburi), consideraţi freoni de substituţie definitivă, care nu conțin de
loc în moleculă atomi de Cl.
Având în vedere numărul mare de fluide frigorifice s-a pus la punct un sistem de notaţii,
stabilit pe grupuri de componenţi chimici astfel:
a) Hidrocarburile din categoria alcanilor şi a derivaţilor lor halogenaţi; ei sunt codificaţi prin
litera R urmată de trei cifre (Rxyz):
x: indică numărul de atomi de carbon minus unu;
y: indică numărul de atomi de hidrogen plus unu;
z: indică numărul de atomi de fluor.
d) Compuşi organici diverşi; Acestora le este atribuită seria 600, numărul alocat fiecărui fluid
fiind arbitrar (exemplu R 630 pentru metilamînă);
e) Compuşi anorganici diverşi; acestora le este atribuită seria 700 şi pentru obținerea numărului
de identificare a fluidului frigorific, se adaugă la 700 masa sa moleculară(exemplu R 717 pentru
amoniac);
f) Amestecurilor zeotrope le este atribuită seria 400, numărul de identificare fiind arbitrar atribuit
fiecărui fluid în parte;
g) Amestecuri azeotrope le este atribuită seria 500, numărul de identificare fiind de asemenea
arbitrar.
Clor Clor
6
Cercetările au arătat că emisiile de CFC conduc la subțierea stratului de ozon, din cauza
atomilor de clor. Ca urmares-a stabilit că începând din 1 ianuarie 2000 acești freoni să nu mai fie
utilizați în instalațiile frigorifice.
Freonii de tip HCFC sunt denumiți de tranziție iar utilizarea acestora este autorizată până
la 13 decembrie 2014. Folosirea acestor agenți în instalațiile noi este interzisă din anii
1996...2001 (în funcție de destinația și tipul instalației de răcire), iar începând din 1 ianuarie
2008 este interzisă utilizarea lor și pentru menținerea în funcțiuni a instalațiilor existente.
Freonii de tip HFC sunt denumiți de substituție definitivă, a căror utilizare este permisă
pentru o perioadă îndelungată de timp.
Se utilizează și amestecuri formate din 2 sau 3 tipuri de freoni amestecul având toxicitate
sau inflamabilitate mai redusă decât fiecare component în parte.
Pe lângă cele trei categorii de agenţi frigorifici menţionate, există şi agenţi frigorifici
naturali, între care amoniacul (NH3), simbolizat şi prin R717, este cel mai important şi cel mai
utilizat, datorită proprietăţilor sale termodinamice care îl fac cel mai performant agent frigorific
din punct de vedere al transferului termic.
În ultimul timp începe să fie tot mai utilizat ca agent frigorific, propanul simbolizat prin
R290, care reprezintă un înlocuitor excelent pentru R22, având o compatibilitate perfectă cu
uleiurile utilizate în compresoarele pentru R20 şi asigurând o eficienţă frigorifică superioară faţă
de R22. Propanul este utilizat şi în numele tipuri de pompe de căldură. Singura problemă legată
de utilizarea propanului ca agent frigorific, este reprezentată de inflamabilitatea ridicată a
acestuia.
7
Modul în care agenții frigorifici afectează mediul înconjurător este măsurat cu
ajutorul a doi îndici:
Atunci când contactul dintre agenții frigorifici și mediul răcit poate avea efecte negative
(în cazul produselor alimentare, a aerului din încăperile locuite) se utilizează agenți
intermendiari; aceștia trebuie să fie stabili din punct de vedere chimic, să aibă punctul de
solidificare coborât și căldura specifică mare.
Aerul;
Apa (pentru temeperaturi peste 3....5 ˚C);
Soluții de apă cu săruri minerale (CaCl2, Na Cl) sau alcooli (etilenglicol,propilenglicol).
Se pot prezenta caracteristicile unor agenţi frigorifici utilizaţi pe scară largă în tehnica fri
gului modern.
Amoniacul NH3, are utilizare în instalațiile frigorifice industriale, întrucât are căldură
latent de vaporizare mare, nu este sensibil la umiditatea conținută în instalații şi dă
posibilitatea de depistare a neetanşeităţiilor prin mirosul specific uşor de sesizat.
Are dejavantajul că degajăriile de amoniac, afectează calitatea alimentelor conservate pri
n frig şi prezintă pericol de intoxicare, este exploziv şi inflamabil la concentraţii de
16,5 . . . . .26,8% amoniac în aer.
Amoniacul se livrează în butelii şi se foloseşte la compresoarele frigorifice cu piston de
putere
medie şi mare pentru temperaturi de vaporizare de până la -70˚C. Conductele pentru
amoniac se confecționează din cupru.
Bioxidul de sulf SO2 are temperatura normală de vaporizare relativ ridicată(-10,1˚C),
ceea ce permite menținerea unor presiuni reduse în condensator la temperaturile de
condensare, apropiate de temperatura mediului ambiant. Nu este inflamabil şi este agresiv
în raport cu cuprul şi aliajele sale. SO2 are căldură latentă de vaporizare de 2,5-3 ori mai
mică decât a amoniacului; este foarte toxic pentru organism.
Clorura de metil CH3Cl este mai puțin dăunătoare organismului decât amoniacul şi
SO2. Nu corodează oţelul şi aliajele sale, dar în prezenţa apei atacă zincul,
aluminiul şi magneziul.Se utilizează în instalații de puteri mici şi mijlocii, mai puțin în
industria alimentară din cauza toxicităţii ridicate.
8
Bioxidul de carbon CO2 este folosit în principal în instalațiile de producere a gheţii
uscate (zăpadă carbonică). Este neinflamabil, netoxic şi neutru în raport cu metalele.
Dezavantajul constă în aceea că temperatura critică conduce la presiuni ridicate în
condensator.
Freoni sunt utilizați în tehnica frigului datorită avantajelor pe care le prezintă şi anume:
nu sunt toxici, au inflamabilitate redusă, sunt neexplozivi şi prezintă neutralitate
chimică. Freonii reprezintă derivaţi dublu halogenaţi ai hidrocarburilor saturate (CnH2n+
2), obţinuţi prin înlocuirea parţială sau completă a atomilor de hidrogen prin atomi de
fluor sau brom.
Formula generală a freonilor este CnHxFClzBru, unde x+y+z+u = 2n+2.
Notaţia prescurtată a freonilor este F-N sau R-N (refrigerent), N fiind numărul freonului
format din două sau trei cifre care se stabileşte după următoarele reguli:
Efectul de seră este produs de radiaţia solară care depăşeşte radiaţiile infraroşii emise de
sol prin diversele gaze din atmosferă, acest fenomen permiţând menținerea la suprafaţa
pământului a unei temperaturi ce face posibilă viaţa. Dacă efectul de seră nu ar exista,
temperatura medie la suprafaţa pământului ar fi mai mică cu circa 20 K ca cea actuală, ceea
ce nu ar face posibilă viaţa pe planeta noastră. CO2 prezent în atmosferă este transparent la
85 % din radiaţia solară şi absoarbe 80 % din radiaţia infraroşie reflectată de planetă,
modificând echilibrul termic la suprafaţa pământului, producând încălzirea atmosferei.
Alte gaze legate de activităţile umane participă la efectul de seră. Dintre acestea CFC au
o contribuţie destul de importantă.
Deşi efectul de seră este necesar globului, creşterea sa poate conduce la modificări
climatice dezastruoase, încât este necesar să fie ţinut sub control.
9
Distrugerea stratului de ozon stratosferic constituie un cu totul alt fenomen deoarece se
raportează la radiaţiile ultraviolete ale soarelui. Moleculele de CFC care sunt eliberate în
atmosferă, încep o circulaţie ascendentă spre stratosferă, care poate dura până la cinci ani.
Când aceste molecule intră, în final, în contact cu radiaţiile solare din stratosferă, la
temperaturi de aproximativ -90 °C, forţele de coeziune care menţin moleculele de CFC se
dezintegrează.
Rezultatul final al acestor reacţii este înlocuirea ozonului cu două noi molecule: oxigen şi
un atom de clor nemodificat. Cum atomul de clor iese neschimbat din această reacţie, conform
specialiştilor, el poate distruge până la 100 000 molecule de ozon înainte de a deveni inactiv.
De asemenea, s-a estimat că moleculele de CFC pot supravieţui în stratosferă de la 70 la
100 ani. Conținând hidrogen (care reduce considerabil durata lor de viaţă atmosferică prin reacţii
de hidroliză) şi prin faptul că aduc mai puţin clor în atmosferă, HCFC sunt mult mai puţin
agresive faţă de ozon, iar HFC sunt inofensive, în schimb halonii, prin prezenţa bromului, sunt
mult mai agresivi.
Dacă efectul de seră nu este contestat, distrugerea stratului de ozon stratosferic de CFC
reprezintă obiectul unor controverse deoarece după Conferinţa de la Copenhaga din noiembrie
1992, 92 de oameni de ştiinţă din întreaga lume au semnat un apel către toate puterile publice din
ţările semnatare ale Protocolului de la Montreal, pentru a se reveni asupra deciziilor luate.
Astfel, la un frigider casnic, acţiunea directă este apreciată la 20% (7% prin fluidul
frigorific R 12 şi 13% prin agentul gonflabil din izolaţia cu spumă de poliuretan, R 11).
Restul de 80% este contribuţia îndirectă, apreciată prin CO2 emis în atmosferă în timpul
producerii energiei electrice de acţionare a instalației frigorifice.
În calendarul reducerii şi opririi producţiei de CFC, anul 1995 a reprezentat o dată
cheie: întradevăr, în toate ţările Comunităţii Europene oprirea producţiei de CFC a demarat la 1
ianuarie 1995. Mai mult ca niciodată, problemele înlocuirii CFC sunt de maximă importanţă şi
10
actualitate. Oprirea producţiei de CFC a companiilor nord-americane, europene şi japoneze a
generat două consecinţe majore :
Din contră pentru înlocuirea HCFC şi în principal HCFC 22, soluţiile nu sunt încă
satisfăcătoare şi nici definitive. HCFC 22 este un fluid pentru care, la ora actuală nu s-a găsit nici
un substituent neinflamabil având proprietăţi termodinamice şi profiluri de presiune-temperatură
similare. Amestecurile par a fi pentru moment soluţii ineresante în substituţia HCFC.
Utilizarea amestecurilor în sistemele frigorifice pot oferi în plus unele avantaje ca
substituenţi ai HCFC: economie de energie, reglaj de putere, dacă echipamentele sunt prevăzute
de o asemenea manieră astfel încât să permită utilizarea acestor avantaje.
Agentul frigorific ecologic utilizat în instalatia de răcire este freonul tip R 404A.
Acest agent face parte din categoria agentilor frigorifici ecologici ,fiind recomandat de
Institutiile internationale ce studiaza protectia mediului (ex.ASHRAE), pentru utilizarea pe
lunga durata în sistemele de racier.
Agentul frigorific are punct de fierbere scăzut și de aceea este foarte volatil,
Vaporii de freon sunt sesizabili după miros numai în concentrații de peste 20%
volume în aer.Concentrații mai reduse sunt greu, chiar imposibil de perceput.
Agentul frigorific nu este inflamabil și nu formează amestecuri explozive de
vapori și aer în condiții normale (la presiunea atmosferică). Agentul poate intra
în reacție explozivă numai cu metale sau aliaje cu conținut alcalin (zinc,
magneziu)
În urma contactului acestui agent cu flacără deschisă, suprafețe fierbinți, lumină
ultravioletă sau arc electric pot rezulta în anumite condiții (concentrații foarte
ridicate de agent - peste 60%- în spații închise și neventilate) produți toxici de
descompunere pe bază de flour (acid flourhidric). Deși toxici, prezența acestor
compuși este ușor detectabilă datorită mirosului excesiv de iritant, chiar și la
concentrații mici.
11
Freonul poate fi dăunător sănătății / asfixiant / în condițiile în care concentrația acestuia
în aer a crescut într-atit încit nivelul de oxigen se reduce la mai putîn de 15 % (limita
mînima pentru respiratie)
În contact cu pielea ,freonul absoarbe (dizolvă) grasimile iar pielea rămâne uscată și
crăpată, fiind vulnerabilă la infecții. Ca orice gaz lichefiat, freonul poate provoca și
degerături ale zonelor de piele cu care vine în contact.
Fumatul în spațiile cu concentrații ridicate de freon poate conduce la formarea unor
produși toxici de descompunere care cauzează iritații ale mucoaselor.
V- vaporizator -4
C-compresor-1
K-condensator-2
D-detentor-3
12
Obținerea unor temperaturi de (-200C. . . . .-900C) se realizează cu I.F.V, care pot fi:
-cu comprimare într-o treaptă;
-cu comprimare în două trepte;
-cu comprimare în trei trepte;
-cu comprimare în cascadă.
La aceste instalații în timpul parcurgerii ciclului de funcţionare, agentul de lucru îşi
schimbă de două ori starea de agregare în vaporizator şi condensator. În acest mod devine
posibilă reducerea pierderilor, datorită ireversibilităţii trasferului de căldură, între agent şi cele
două surse de căldură prin menținerea diferenţelor de temperatură în limite acceptabile.
La schimbarea stării de agregare prin vaporizatoare şi condensatoare, coeficienţii de
transfer sunt ridicaţi şi din această cauză schimbătoarele de căldură au dimensiuni relativ reduse.
Agenţii frigorifici folosiţi în instalațiile frigorifice cu comprimare de vapori trebuie să
îndeplinească condiţiile următoare:
-să prezinte presiuni convenabile la temperat uri de vaporizare şi de condensare utilizate;
După proprietăţile fizice, se deosebesc trei categorii de agenţi frigorifici:
-cu temperatura de vaporizare ridicată (>0˚C) ca freon 11, 21, 113, 114;
13
14