UNIVERSITATEA “POLITEHNICA” DIN BUCURESTI

FACULTATEA DE INGINERIE MEDICALA

SINTEZA DE MATERIAL COMPOZIT PE BAZA DE

TITANAT DE BARIU SI HIDROXIAPATITA

Realizat de:

Ghica Daniela

GENERALITATI ALE MATERIALELOR

 1. HIDROXIAPATITA

STRUCTURA SI COMPOZITIE:

 Hidroxiapatita este similara chimic cu partea minerala a tesuturilor dure ale mamiferelor;

 Are formula chimica ideala Ca10(PO4)6(OH)2;

 Este osteoconductiva, permitand cresterea osului in interiorul implantului si in consecinta

osteointegrarea;

 Are tendinta mare de a forma compusi nonstoichiometrici, prin:

- substitutii cu diferiti anioni si cationi;

- aparitia unor defecte in retea.

 Este cel mai putin solubila dintre fosfatii de calciu.

 Se descompune termic la temperaturi cuprinse intre 800-1200oC, in functie de modul de obtinere;

 Pentru conditii speciale de sinteza poate fi stabila pana la temperaturi de 1500oC;

 In forma densificata nu are proprietati mecanice suficient de bune pentru a putea fi folosita in aplicatii
care presupun eforturi mecanice importante (ortopedie).

 In stare pura este monoclinica.

 La 250oC trece in simetria hexagonala.

PROPRIETATI FIZICO-CHIMICE:

 Masa moleculara: M=503 g/mol.

 Culoare: incolor, gri, alb, galben, galben-verzui.

 Sistem cristalin: haxagonal, bipiramidal.

 Duritate pe scara Mohs: 5.

 Indice de refractie: n=1.651.

 Densitate : ρ=3.156 g/cm3

METODE DE OBTINERE A HIDROXIAPATITEI:

 Reactii in faza solida;

 Procese sol-gel;
 Reactii hidrotermale;
 Preparare biomimetica;
 Reactii de co-precipitare.

REACTII IN FAZA SOLIDA

Hidroxiapatita se poate forma si prin reactie in faza solida la T=900°C, in mediu umed conform reactiei:
3C3P + Ca(OH)2 => Ca10(PO4)6(OH)2
Incalzind un amestec de C3P si C4P la 900°C, in mediul umed, se formeaza hidroxiapatita, conform
reactiei:
6H3PO4 + 10Ca(NO3)2 + H2O => Ca10(PO4)6(OH)2+20HNO3
SINTEZA SOL – GEL

In ultimii ani, cea mai frecvent utilizata ruta in sinteza hidroxiapatitei este cea neconventionala:
sol – gel. Se porneste de la CaO si H3PO4 ca reactivi initiali. Sinteza hidroxiapatitei a fost considerata in
urmatoarele conditii:
Sub aspectul morfologiei fazelor, analizele microscopice pun in evidenta influenta puternica a
conditiilor de sinteza.
Cresterea temperaturii de sinteza determina astfel o hidroxiapatita mai bine cristalizata, cu o stare
structurala mai putin defectoasa.

SINTEZA HIDROTERMALA

Sinteza hidrotermala se desfasoara in autoclava, la temperaturi moderate si presiuni de peste 1

atm. Aceasta tehnica permite obtinerea unui material cu grad ridicat de cristalinitate si cu raportul Ca/P
apropiat de cel stoechiometric, adica 1,667. Dimensiunile cristalelor de HAp variaza de la nanometri la
milimetri.
 APLICATIILE HIDROXIAPATITEI:

Este frecvent utilizata pentru aplicatii ortopedice, dentare si maxilofaciale, fie ca material de acoperire pentru
implanturile metalice, fie ca material de umplere osoasa . Prezinta si cateva dezavantaje ce o fac greu de utilizat
singura in anumite aplicatii,fiind nevoie de combinarea ei cu alte materiale.

Nu este stabila termic, descompunandu-se la 800-1200oC in functie de stoechiometria sa. Are de

asemenea proprietati mecanice slabe deci nu poate fi utilizata pentru solicitari mecanice grele.

2. TITANAT DE BARIU

GENERALITATI:
Titanatul de bariu este un compus anorganic, de tip perovskit. Formula sa chimica este BaTiO3.
Este o pulbere alba cu cristale mari transparente. Este un material ceramic feroelectric cu proprietati de
piezoelectricitate si efecte fotocatalizatoare.
Materialul solid poate avea cinci faze de cristalizare: hexagonala, cubica, tetragonala,
ortorombica, romboedrica. I n toate fazele se regaseste proprietatea de feroelectricitate, mai putin in cea
cubica.

METODE DE OBTINERE:
Acest material poate fi obţinut prin diferite metode, cum sunt prepararea în stare uscată (reacţii în
stare solidă) şi prepararea chimică umedă (precipitare).
Reacţia în stare solidă poate fi considerată ca un număr mare de reacţii la punctul de contact dintre
grăunţi. Produsul de reacţie este solid. O reactivitate mare necesită dimensiuni mici ale particulelor, o
bună densitate şi gradient de concentraţie înalt. Este foarte important să se realizeze un contact bun al
particulelor prin amestecare.
De asemenea, sinterizarea la temperatură înaltă conduce la conversia completă către produsul de
reacţie şi la o bună compactizare. Tehnica de preparare uscată (reacţii în fază solidă) este o rută relativ
ieftină pentru prepararea produselor ceramice.

Metoda sol-gel reprezinta una din metodele convenabile pentru prepararea de filme subtiri
precum si sub forma de pulbere de BaTiO3.
Printre avantajele acestei tehnici se numara dimensiunea nanometrica a particulelor, control
compozitional si temperatura joasa de lucru.

PROPRIETATILE TITANATULUI DE BARIU:

Structura perovskit a titanatului de bariu face posibila biocompatibilitatea in vitro si in vivo. De

asemenea, datorita piezoelectricitatii materialului, aditia BT-ului ca faza secundara (faza de armare) a
demonstrat o imbunatatire semnificativa a proprietatilor mecanice ale compozitului.

FLUXUL TEHNOLOGIC
 MATERIAL COMPOZIT

Hidroxiapatita
Titanat de bariu (comerciala)

Ba(CH3COO)2 Amestecare Ti(C4H90)4

+ +
Acid acetic in picatura Etanol

Agitare ( 3 ore)
+
Uscare (12 h – 800oC)

BaTiO3+HAP 1. 0,8 g BaTiO3 + 0,2 g HAP

(amestec) 2. 0,6 g BaTiO3 + 0,4 g HAP

Omogenizare in alcool
izopropilic
Fasonare Uscare la T=1200OC
(presare uniaxiala)

Metode de caracterizare:
Difractie de raze X; SEM;
Porozitate deschisa; Absorbtie;
METODA DE OBTINERE A TITANATULUI DE BARIU
Densitate aparenta
 Titanatul de bariu (BaTiO3) a fost obtinut prin metoda hidrotermala SOL-GEL folosind ca
materii prime Acetatul de bariu ( Ba(CH3COO)2) si Butoxidul de titan (Ti(C4H9O)4). Acidul acetic si
etanolul au fost folosite ca si solvent .

Cantitatile necesare:

- 0,02 mol Ba(CH3COO)2 /5,1 g si 0,02 mol Ti(C4H9O)4 /6,8 ml .

- 20 ml acid acetic si 10 ml etanol.

Procedura experimentala:

Cantitatea cantarita de acetat de bariu a fost dizolvata in 20 ml de acid acetic sub agitare
magnetica aproximativ 30 minute.

Butoxidul de titan a fost amestecat cu 10 ml de etanol si tinut sub agitare magnetica aproximativ 30
minute. Cand s-a adaugat butoxidul de titan s-a avut grija evitarea contactului acestuia cu apa pentru ca
odata puse in contact rezultatul duce la gelifiere.

Odata cele 2 solutii omogenizate, solutia de etanol continand Ti(C4H9O)4 a fost adaugata in
picatura peste solutia de acid acetic cu Ba(CH3COO)2 . Amestecul a fost lasat la agitat pentru 3 ore
pentru a se omogeniza perfect. Dupa cele 3 ore el a fost pus la uscat la o temperatura de 800oC de unde
a rezultat pulberea de titanat de bariu.

Aceasta pulbere rezultata a fost supusa difractiei de raze X de unde a rezultat un continut foarte
ridicat de BaTiO3 .

METODA DE OBTINERE A MATERIALULUI COMPOZIT

~ BaTiO3 + Ca10(PO4)6(OH)2 ~

Pentru a imbunatati proprietatile fiecarui material s-a recurs la tehnica combinarii a doua sau
mai multe materiale pentru calitati finale de exceptie.

Unind punctele slabe si punctele tari ale fiecarui compus dorim sa obtinem un material compozit cu
calitati mult superioare.

Pentru aceasta parte am ales sa folosim hidroxiapatita comerciala si pulbere de titanat de bariu
obtinuta la pasul anterior .
 Am amestecat cele 2 materiale pulbere in 2 concentratii diferite . Primul amestec a fost format
din 80% BaTiO3 si 20% HAP , iar cel de al doilea a fost format din 60% BaTiO3 si 40% HAP , deoarece
vrem sa observam influenta cantitatii de produs folosit in materialul final (1 gram pulbere finala din
fiecare amestec) .

Fiecare din cele 2 amestecuri de pulberi a fost pus intr-un pahar Berzelius peste care s-a adaugat
alcool izopropilic. Combinarea omogena s-a facut sub agitare magnetica mai apoi s-a trecut la
evaporarea alcoolului sub influenta temperaturii.

Odata pulberea compozita obtinuta s-a trecut la fasonarea a 4 pastilute ( cate 2 din fiecare amestec) de
cate 0,5 grame fiecare.

Pentru fasonare s-a folosit o presa hidraulica. Cele 4 pastilute obtinute au suferit un proces de
sinterizare laT=1200oC .

Dupa procesul de sinterizare s-au realizat analize de compozitie/suprafata/ porozitate etc.

REZULTATE EXPERIMENTALE

Pentru materialul nostru compozit format din titanat de bariu si hidroxiapatita am aflat folosind
metoda fierberii :

Densitatea aparentă

(g/cm3),

unde: mp - masa probei

Va - volumul aparent al probei.

Absorbţia

(%),

unde: ms - masa probei saturate.

 Porozitatea deschisă
Pd = Aa (%) .

Primul amestec (80% BaTiO3 si 20% HAP ):

 1 pastila ( mp=0,4173g ; ms= 0.4338g ; Va=0,120 cm3 )

= 3,47 g/cm3

= 3,95%

Pd = Aa = 13,70%

 2 pastila ( mp=0,4135g ; ms= 0.4523g ; Va=0,120 cm3 )

= 3,44 g/cm3

= 9,38%

Pd = Aa = 32,26%

Al doilea amestec (60% BaTiO3 si 40% HAP ):

 3 pastila ( mp=0,4653g ; ms= 0.5044g ; Va=0,144 cm3 )

= 3,23 g/cm3

= 8,40 %

Pd = Aa = 27,13%

 4 pastila ( mp=0,4945g ; ms= 0.5272g ; Va=0,166 cm3 )

= 2,97 g/cm3
 = 6,61 %

Pd = Aa = 19,63%

DIFRACTIE DE RAZE X SI MICROSCOPIE ELECTRONICA DE

BALEIAJ

A. Caracterizarea pulberilor netratate termic

1. Analiza termica complexa

Analiza termica complexa realizata pe pulberea de hidroxiapatita netratata termic

 Analiza termica complexa realizata pe pulberea de BaTiO3 netratata termic

2. Difractie de raze X

Spectrul de difractie inregistrat pe pulberea de hidroxiapatita netratata termic

 Spectrul de difractie inregistrat pe pulberea de BaTiO3 netratata termic

B. Caracterizarea materialelor compozite

1. Difractei de raze X
Spectrul de difractie inregistrat pe pulberea de hidroxiapatita tratata termic la 800 °C

Spectrul de difractie inregistrat pe pulberea de BaTiO3 tratata termic la 800 °C

Spectrele de difractie inregistrat pe materialele compozite sinterizate la 1200 °C

2. Microscopie electronica de baleiaj

Imaginile de microscopie electronica de baleiaj inregistrate pe compozitul cu 40%BaTiO3 si 60% HAp

Imaginile de microscopie electronica de baleiaj inregistrate pe compozitul cu 60%BaTiO3 si 40% HAp

 Imaginile de microscopie electronica de baleiaj inregistrate pe compozitul cu 80%BaTiO3 si 20% HAp

3. Determinarea proprietatilor materialelor compozite

Număr Proba Densitate aparentă

[g/cm3]

1 40%BaTiO3-60%HAp 3.4

2 60%BaTiO3-40%HAp 4.1

3 80%BaTiO3-20%HAp 4.6

BIBLIOGRAFIE

1. http://www.rasfoiesc.com/educatie/chimie/HIDROXIAPATITA75.php

2. https://www.scribd.com/doc/44552087/Hidroxiapatita

3. https://www.scribd.com/document/123189002/Titanatul-de-Bariu-Lucy-Remake

4. Articol “Low-temperature synthesis of BaTiO3 powders by the sol-gel-hydrothermal method” / Wenwen

Wang, Lixin Cao,Wei Liu,Ge Su,Wenxing Zhang - www.sciencedirect.com.

5. Articol “ Reactivity of BaTiO3-Ca10(PO4)6(OH)2 phases in composite materials for biomedical applications “ /

F.J. Vouilloz, M.S. Castro, G.E. Vargas, A. Gorustovich, M.A. Fanovich – www.elsevier.com/locate/ceramint.