Polimerizarea în lanţ (radicalică) –

clasificare, condiţii necesare,

avantaje/dezavantaje, 3 exemple
diferite
Lazar Raluca Diana, Chimie Avansata I
• mecanism înlănţuit, în 3 etape: iniţierea, propagarea şi
întreruperea
• Pt:monomeri vinilici şi dienici
• reacţiile de copolimerizare dintre aceşti monomeri
• In functie de natura initiatorului:diferite tipuri de polimerizare
radicalica(iniţiere termică, fotoiniţiere, iniţiere
radiochimică, iniţiere chimică), radicali liberi.
 Conditii necesare:

• Polimerizarea radicalică poate fi iniţiată şi prin

metode neconvenţionale: electrochimică,
mecanochimică, în plasmă, etc.
• In practică se utilizează cel mai adesea iniţierea
chimică.
• peroxizii (cu grupare peroxi –O-O-), azocompuşi
(cu grupare azo –N=N-) şi sisteme redox (oxidant
– apa oxigenată (H2O2) şi reducător sulfat feros
FeSO4, oxidant - persulfat de potasiu (K2S2O8) şi
reducător- tiosulfat de sodiu (Na2S2O3) sau
metabisulfit de potasiu (K2S2O5)
 Avantaje/Dezavantaje
• Particularităţile polimerizării radicalice decurg, pe de-o parte, din
deosebirile constatate între acestea şi reacţiile treptate de policondensare,
iar pe de altă parte din disctincţii şi unele asemănări cu polimerizarea
anionică şi cationică.
• Privind comparativ polimerizarea radicalică şi policondensarea se constată
că în primul caz, chiar în primele momente, amestecul de reacţie constă din
monomer nereacţionat şi polimer cu o masă moleculară ridicată, prin
prelungirea procesului neavând loc continuarea creşterii lungimii catenei
macromoleculare.
• Viteza reacţiei creşte de 2 – 3 ori la o mărire a temperaturii cu 100 C, dar
gradul de polimerizare şi masa moleculară scad şi creşte numărul reacţiilor
secundare: adiţii “cap-cap”, “coadă-coadă”, ramificări de catene, etc., ceea
ce afectează proprietăţile polimerului final.
 Exemple

Free radical vinyl polimerization

Radical Polymerization of Alkyl 2-

Cobalt-mediated radical polymerization Cyanoacrylates