EXPERTIZAREA BIJUTERIILOR DIN ARGINT FALSIFICATE

Bijuteriile reprezint obiecte de podoab din metale preioase i aliaje ale acestora, care au sau nu n componen pietre preioase, cum sunt: inelele, brrile, colierele, broele, cerceii, laurile, brelocurile, pandantivele, plachetele, acele de cravat, butonii de manet, precum i articole de uz personal, cum sunt: potigaretele, tabacherele, pudrierele, bombonierele, brichetele, ochelarii, ceasurile (carcasa i brara) sau altele asemenea. Tehnicile de falsificare a bijuteriilor din argint sunt: comercializarea bijuteriilor marcate cu un titlu mai mare dect cel real, vnzarea bijuteriilor realizate din diferite aliaje comune drept bijuterii din argint, comercializarea bijuteriilor argintate ca fiind bijuterii din argint i frauda la greutatea bijuteriilor. 1) Comercializarea bijuteriilor marcate cu un titlu mai mare dect cel real Cele mai multe obiectelor de bijuterie sunt aliaje a unor metale preioase, adic combinaii de dou sau mai multe metale, n care coninutul de metal preios este de cel puin 333/1000. H.G. nr. 1344 din 18 noiembrie 2003 stipuleaz faptul c titlurile legale pentru argint, n Romnia, sunt n numr de ase, fiind prezentate n Tabelul nr.1.
Tabelul nr.1 Titlurile aliajelor din argint Nr. crt. Titlul () (miimi) 1. 999 (g) 9,99 (g) 0,01 Coninut de aur fin Cupru sau alam Cantitate total (g) 10,00

2. 3. 4. 5. 6.

925 916 875 800 750

9,25 9,16 8,75 8,00 7,50

0,75 0,84 1,25 2,00 2,50

10,00 10,00 10,00 10,00 10,00

Sursa: Prelucrare dup H.G. nr.1344 din 18 noiembrie 2003 Aprobarea Normelor metodologice pentru aplicarea prevederilor O.U.G. nr. 190/2000 privind regimul metalelor preioase i pietrelor preioase n Romnia, cu modificrile i completrile ulterioare, Art. 31, Alin 1, Lit. b.,publicat n M.O. nr. 838, din 25 noiembrie 2003.

Persoanele fizice i juridice care dovedesc Autoritii Naionale pentru Protecia Consumatorilor c au capacitatea profesional i material necesar stabilirii titlului pentru un obiect de bijuterie din argint pot fi autorizate s efectueze marcarea de titlu. Marca de titlu este un semn diferit n funcie de titlul obiectului ce ofer informaii cu privire la coninutul de metal preios pe care l are o bijuterie. Aceast metod de falsificare presupune, de exemplu, vnzarea unei bijuterii din argint a crei titlu real este de 800 miimi, ca fiind una cu titlul de 875 miimi, n condiiile n care acest ultim titlu este marcat pe obiect. Metode de recunoatere a falsului: - metoda analizei la piatr (metoda acelor de probat sau metoda cheilor etalon); - metoda spectrometriei de emisie atomic; - metoda spectrometriei de absorbie atomic; - metoda spectrometriei de fluorescen atomic. a) Procedeul analizei la piatr se refer la compararea culorii urmei provenite de la o bijuterie din argint pentru care se dorete determinarea titlului, cu cea a unei dre ce aparine cheilor etalon, care au titlul cunoscut, prin folosirea reactivilor specifici. Identificarea titlului prin aceast metod presupune existena urmtoarelor materiale: piatr de analiz (cunoscut sub numele de piatr de tuat sau piatr lydia; este o varietate de silex, de culoare neagr, avnd o porozitate uniform, cu coninut uniform de carbon fin, rezistent la aciunea acizilor tari), chei etalon (se prezint sub forma unor lamele sau bare confecionate total din argint, de un anumit titlu,

sau avnd la extremitatea acestora o plcu din argint cu titlu cunoscut. Cheile au imprimate pe ele titlul argintului din care sunt realizate), sticlue cu dop rodat i picurtor de culoare brun (pentru pstrarea reactivilor), reactivi specifici, lup cu putere de mrire minim 10 ori, hrtie abraziv i hrtie absorbant (sugativ). Metoda acelor de probat presupune ca pe piatra de analiz s se traseze o dr cu bijuteria de argint analizat. La stnga i la dreapta acesteia, parale cu ea, se trage cte o urm cu dou chei de etalon avnd titluri diferite, iar pe mijlocul celor trei urme se aplic reactivul azotat de argint, n funcie de titlul cheilor etalon, conform Tabelului nr.2.
Tabelul nr.2 Cantitatea de reactiv folosit n determinarea titlului aliajelor din argint Nr. crt. Aliajul de analizat cu coninut de argint () (miimi) 925 916 875 800 750 Azotat de argint (g) Ap distilat (ml)

1. 2. 3. 4. 5.

0,75 0,75 0,70 0,50 0,45

100 100 100 100 100

Sursa: Norme Tehnice de Lucru privind analiza i marcarea metalelor preioase, Capitolul IV Metode analiz a obiectelor i bijuteriilor din aliaje ale argint, Art. 18

n vederea obinerii unor rezultate ntr-un timp mai scurt se pot aduga cteva picturi de acid azotic concentrat la 100 ml reactiv. Dup nlturarea reactivului de pe piatr, cu ajutorul hrtiei absorbante, se compar nuanele de culoare a urmelor trasate. n situaia n care nuana urmei mediane este aceiai cu cea a uneia dintre drele laterale, obiectul analizat are titlul acelei chei etalon. Dac urma obiectului este mai ntunecoas dect urmele lamelelor, bijuteria are un titlu mai mic dect acel al acelor de probat i invers. Pentru aceast metod se mai poate folosi ca reactiv i bicromatul de potasiu, soluie saturat n acid azotic 45%, care se aplic pe cele trei urme, urmrindu-se prezena sau absena precipitatului rou de bicromat de argint. Cu ct precipitatul este mai abundent i are o culoare mai vie,

cu att coninutul de argint este mai mare. Culoarea nchis a precipitatului indic un titlu mic al bijuteriei. Dac nuana i abundena precipitatului, de pe urma median, sunt asemntoare cu cele ale unei urme laterale, atunci obiectul are titlul cheii etalon corespunztoare drei respective. Obinerea unor rezultate precise este condiionat de respectarea unor condiii. Metoda acelor de probat trebuie s se desfoare la lumin natural, iar temperatura reactivilor i a mediului de lucru s fie mai mare de 200C. De asemenea, trasarea urmelor pe piatr, a obiectului analizat i a acelor de probat, trebuie s se fac n aceleai condiii privind intensitatea cu care se apas i unghiul fa de piatr. b) Metoda spectrometriei de emisie atomic. Conform teoriei atomice moderne electronii parcurg traiectorii orbitale ntr-un mod ordonat i predictibil, n funcie de nivelul energetic al nucleului. Starea atomului caracterizat prin cel mai mic nivel energetic se numete stare fundamental, fiind starea normal a atomului. Dac nivelul energetic crete, atomul trece din aceast stare ntr-una excitat. Deoarece strile excitate nu sunt stabile, atomul va reveni ntr-o stare intermediar mai stabil sau n starea fundamental. n acest proces, atomul elibereaz, sub form de radiaii, energia acumul n faza de excitare. Tehnica spectrometriei de emisie atomic are la baz proprietatea potrivit creia orice element chimic are un set propriu de niveluri de energie i un set specific de lungimi de und de emisie. Comparnd valorile nivelurilor energetice i ale spectrelor atomice obinute n urma analizei unui obiect de bijuterie cu date tabelate, existente n literatura de specialitate, se poate determina att componenii din prob, ct i concentraiile lor. c) Metoda spectrometriei de absorbie atomic este fundamentat pe proprietatea atomilor din diverse substane de a absorbi n mod selectiv numai radiaii cu lungimi de und specifice fiecruia. Cu ct numrul de atomi din dreptul radiaiei este mai mare, cu att este mai mare cantitatea de radiaii absorbit de acetia, iar pe baza msurrii energiei absorbite se determin concentraia atomilor, adic titlul bijuteriei analizate. Drept surse de radiaii se folosesc cele care emit radiaii cu aceleai lungimi de und absorbite de atomii urmrii. Pentru desfurarea analizei este nevoie de existena unui nor de atomi, care se asigur prin nclzirea probei cu ajutorul unei surse de energie

termic, permind componenilor chimici s fie disociai n atomi liberi. O parte din atomi trec n starea excitat, iar o parte rmn n starea fundamental i absorb energie radiant specific. d) Metoda spectrometriei de fluorescen atomic mbin aspecte att din spectrometria de emisie atomic, ct i din spectrometria de absorbie atomic. Starea fundamental a atomilor probei este excitat de un flux de radiaii care aduce atomii n starea de vapori atomici. Prin msurarea emisiei de radiaii produs de atomi, datorit tranziia lor din starea excitat n cea fundamental, n locul cuantificrii cantitii de radiaii absorbite de vapori, se determin coninutul de argint din prob. Intensitatea radiaiilor fluorescente este direct proporional cu concentraia atomilor. 2) Vnzarea bijuteriilor realizate din diferite aliaje comune drept bijuterii din argint Aceast metod presupune vnzarea unor bijuterii confecionate din aluminiu, aluminiu eloxat, alpaca etc. ca fiind confecionate din argint de diferite titluri: 800 , 875 , 916 etc. Comparativ cu metoda precedent, aceast tehnic folosete nlocuitori ai aliajelor din argint, care au o valoare redus fa de acesta. Metode de recunoatere a falsului: - metoda analizei la piatr; - metoda marcrii; - metoda spectrometriei de emisie atomic; - metoda organoleptic; - metoda spectrometriei de absorbie atomic; - metoda spectrometric bazat pe ionizare. - metoda spectrometriei de fluorescen atomic; Primele patru metode se desfoar similar ca n cazul procedeului de falsificare prezentat anterior. Metoda marcrii se refer la faptul c obiecte de bijuterie care nu sunt confecionate din aliaje ale argintului nu au tanate pe acestea marca de titlu. Exist posibilitatea ca bijuteriile s conin acest semn, dar doar cu scopul de a induce n eroare cumprtorii. Metoda organoleptic este folosit, de regul, de ctre specialitii n domeniu. n unele situaii, chiar acetia pot ncadra o imitaie ca fiind din argint deoarece aspectul metalelor utilizate la falsificare este foarte apropiat de le al aliajelor din argint.

Metoda spectrometric bazat pe ionizare folosete pentru analiz spectrometrul de mas, ce permite obinerea unor informaii asupra compoziiei chimice a bijuteriilor analizate. Procedeul presupune introducerea n aparat a unei probe, ionizarea moleculelor acesteia, care, datorit vidului i sursei de ionizare, trec n stare gazoas. n continuare, ionii formai se accelereaz i sunt dirijai, sub form de fux ionic, ctre un dispozitiv de separare dup masa lor molecular. Separarea fuxului ionic n subfluxuri, dup raportul mas sarcin electric, se face cu ajutorul unui cmp magnetic. Subfluxurile sunt detectate cu senzori sensibili la sarcinile electrice transportate. Senzorii furnizeaz semnale unui aparat de nregistrare, ce permite prelucrarea i afiarea spectrelor de mas. Rezultatele analizei se prezint fie sub forma unui spectru cu bare, care corespunde unei repartiii a ionilor grupai dup masa molecular, fie de picuri, fiecrui pic corespunzndu-i un raport mas sarcin precis. Pentru identificarea metalului din care este confecionat proba se caut ntr-o spectrotec, ce conine un numr mare de spectre, un spectru ce coincide cu cel obinut n urma analizei. Fiecare spectru este propriu unui singur element chimic, neexistnd dou substane cu acelai spectru. 3) Comercializarea bijuteriilor argintate ca fiind bijuterii din argint Argintarea bijuteriilor se face prin: depunere pe cale galvanic, placare, suflare i poleire. a) Depunerea pe cale galvanic, prin metoda de acoperire electrolitic, are n vedere utilizarea a dou tipuri de bi, prima folosete curentul electric, iar a doua este fr curent. Baia de galvanizare pe baz de curent presupune introducerea obiectului ntr-o soluie de cianur de potasiu i cianur de argint, n care bijuteria se leag la polul negativ, iar la cel pozitiv exist o plac din argint. La trecerea unui curent electric continuu de joas tensiune (6-12 V) prin soluie, electrolitul se descompune, iar, n acelai timp, anodul se dizolv regenernd soluia. Rezultatul acestei operaii este o pelicul de argint care poate fi mat sau lucioas, dac se adaug n baie sulfur de carbon. Bijuteriile din cupru i aliajele acestuia pot fi argintate direct, pe cnd cele din staniu i aluminiu trebuie supuse, n prealabil, unui proces de armire. n vederea obinerii unui strat de argint care s se menin o perioad mai lung de

timp, nainte de acoperirea electrolitic obiectele de bijuterie se degreseaz i se introduc ntr-o soluie format dintr-un litru ap distilat, 8g cianur de mercur i potasiu, i 20g cianur de potasiu. Aceast operaie are ca efect acoperirea obiectelor cu un stat de mercur. Metalele i aliajele care se supun procesului de argintare sunt: cuprul, bronzurile, alama, alpacaua, aluminiul, staniul, alte metale comune inoxidabile. n cazul bii de argintare fr curent, bijuteriile se introduc ntr-un recipient n care se afl 1litru ap distilat i 30g past (format din 2,5g clorur de argint, 125g tartru i 125g clorur de sodiu), se fierb, astfel depunnd-se pelicula de argint. b) Placarea are la baz proprietatea argintului de a fi maleabil i cont n acoperirea bijuteriilor cu foi subiri din argint, urmat de laminare sau presare la cald. c) Suflarea presupune existena unui pistol special n care se introduce pulbere sau srm din argint topit, care este pulverizat pe obiectele de bijuterie, cu ajutorul aerului comprimat. d) Pentru desfurarea operaiei de poleire este nevoie de existena a unui suport cu un orificiu, n care se gsete un aliaj al argintului cu titlul de 875 miimi, cu o viscozitate ridicat, i a unei pensule. Procesul de poleire const n introducerea pensulei n orificiu, luarea unei cantiti mici din aliajul respectiv i aplicarea acesteia pe obiectul de bijuterie confecionat dintr-un metal/aliaj comun. Metode de recunoatere a falsului:
metoda analizei la piatr; metoda spectrometriei de emisie atomic; metoda spectrometriei de absorbie atomic; metoda spectrometriei de fluorescen atomic; - metoda marcrii; - metoda pilirii; - metoda cu clorur de argint; - metoda cu acid azotic.

Metoda marcrii se bazeaz o reglementare a Autoritii Naionale pentru Protecia Consumatorilor, potrivit creia obiectele i bijuteriile confecionate din metale comune sau alte materiale, care sunt acoperite total sau parial cu metale preioase sau aliajele acestora sunt exceptate de la marcare. Obiectele de bijuterie argintate, prin diferite procedee, nu conin marca de titlu, marca de garanie proprie sau marca de certificare. Metoda pilirii are n vedere ca o poriune de mici dimensiuni dintrun obiect analizat s fie supus operaiei de pilire, timp de cteva secunde. Dac n urma acestui procedeu se constat o diferen de

culoare ntre suprafa i structur, nseamn c este o imitaie, adic o bijuterie argintat. n caz contrar, avem de-a face cu o bijuterie confecionat dintr-un aliaj al argintului. Metoda cu clorur de argint presupune aplicarea unei picturi din acest reactiv pe suprafaa bijuteriei analizate i observarea reaciei produse. Apariia unei coloraii nchise evideniaz un obiect argintat. n cazul n care obiectul este confecionat din argint, aceasta nu i va modifica culoarea iniial. Metoda cu acid azotic const n aplicarea pe bijuteria de analizat a unei picturi de acid azotic soluie 42,80 %, peste care, dup aproximativ trei scunde, se pune o pictur de acid clorhidric soluie 37,20 %. n situaia n care obiectul este confecionat dintr-un aliaj al argintului pe suprafaa acestuia se observ un precipitat alb-brnzos de clorur de argint, iar dac este realizat dintr-un aliaj al cuprului sau alt metal comun, precipitatul are o culoare albastru-verzui, nsoit sau nu de o efervescen. n cazul n care prin adugarea celor dou soluiilor de mai sus nu se constat nici o modificare a aspectului obiectului, nseamn c el este din aur alb, aliaj de platin sau dintr-un metal comun inoxidabil. 4) Fraud la greutatea bijuteriilor Majoritatea bijuteriilor provenite din import sunt realizate cu ajutorul matrielor, acestea avnd avantajul obinerii unor obiecte cu forme complexe i cu o productivitate a muncii ridicat. Dezavantajul este acela c bijuteriile nu se pot confeciona din argint masiv, ele avnd poriuni goale n interior, reprezentnd unul dintre factorii care contribuie la rezistena lor redus. Frauda la greutate presupune ca n spaiile goale din bijuterii s se introduc diferite materiale de umplutur, cu scopul de a le face s cntreasc mai mult dect n realitate, avnd n vedere c preul lor este direct proporional cu greutatea. Materialele folosite pentru creterea greutii pot fi mprite n materiale de natur metalic i materiale de natur nemetalic. n categoria materialelor metalice se includ: - cuprul; - mercurul - se folosete n cazul inelelor i brrilor datorit strii sale lichide, dar mai ales a densitii mari (13,55 g/cm3), n ciuda faptului c este un metal toxic.

Materialele nemetalice folosite sunt: - ceara - se introduce, de regul, n interiorul cerceilor cu seciune circular; - smoala - nlocuiete onixul i o parte din carcasa inelelor; - cimentul. Metode de recunoatere a falsului: metoda determinrii greutii; metoda arderii; metoda burghiului. Prima metod const n cntrirea obiectului analizat i stabilirea masei, bijuteriile falsificate fiind prea grele pentru volumul lor. Acest procedeu este folosit, de regul, de ctre specialitii n domeniu. Metoda arderii se aplic n cazul inelelor i are n vedere introducerea acestora n flacr i meninerea timp de cteva secunde. n cazul falsurilor smoala se topete degajnd un fum de culoare nchis. Pentru obiectele din aur masiv, flacra nu are aciune distructiv. Metoda burghiului presupune ca obiectele analizate s se perforeze cu un burghiu cu diametrul de 1-2 mm, iar n orificiul obinut se adaug o pictur de acid clorhidric sau clorur de sodiu. Apariia unui precipitat alb de clorur de argint arat c obiectele conin ca material de umplutur argintul. Dac se adaug bicromat de potasiu i se formeaz un precipitat rou de bicromat de argint, materialul utilizat pentru falsificare este tot argintul. n cazul n care nu se formeaz nici un precipitat bijuteria este din argint masiv. Identificarea prezenei cimentului se face prin examinarea microscopic a bucii din obiect rezultat n urma perforrii.

Bibliografie: 1. Dumitru, S. Tehnici de analiz chimic i fizic, Editura Universitii din Ploieti, 2002. 2. * * * Norme Tehnice de Lucru privind analiza i marcarea metalelor preioase.