Curs 1+2 CAPITOLUL I INTRODUCERE N CHIMIA I MANAGEMENTUL NUTRIENILOR I FERTILIZANILOR 1.1.

GENERALITI Lumea contemporan se confrunt cu numeroase contradicii politice, economice i sociale, dar este animat permanent i de ideea de progres n scopul asigurrii unei viei normale membrilor societii. Tendina de progres se manifest n toate planurile activitii umane, inclusiv n cel al tiinelor i practicii agronomice. Agricultura are o contribuie major n dezvoltarea durabil a economiei fiecrei ri, ea nu constituie doar suportul pentru producerea biomasei, ori sectorul care asigur hrana omenirii, ci reprezint nsi baza existenei vieii pe pmnt, dar n acela timp trebuie s-i asume i responsabilitatea proteciei solului i a altor resurse ale mediului nconjurtor pe care le poate degrada. Numeroase statistici arat c, pe de o parte, populaia globului este n continu cretere, apreciind c pn n 2050 se va ajunge la 9 miliarde locuitori, iar pe de alta, suprafaa arabil productiv este n continu scdere, ajungnd la 0,15 ha/persoan i n 2150 la doar 0,10 ha/persoan (Lal, 1995). n Romnia, pentru fiecare locuitor, n 1997, au revint, 0,65 ha teren agricol i 0,41 ha/ locuitor teren arabil (Date I.C.P.A., 1997) iar n 2003, pentru fiecare locuitor, au revenit 0.68 ha teren agricol i 0,43 ha teren arabil (Date I.C.P.A., 2003). n aceste condiii, capacitatea global de producere a hranei n agricultur va fi puternic afectat, presiunea exercitat de ctre polpulaie va fi n continu cretere, iar cerinele i nevoile de hran vor deveni din ce n ce mai mari. Rapoarte recente precizeaz c, datorit diferitelor forme ale polurii, degradrii i distrugerii ntr-un ritm accentuat a nveliului de sol, pe glob aproximativ un hectar de teren productiv este pierdut la fiecare ase secunde, multe ri atingnd deja valoarea limit a suprafeei cu soluri arabile. n consecin, trebuie, s existe un interes major pentru tehnologii inovative, pentru sisteme de folosin durabil a terenurilor agricole, care s previn sau s micoreze degradarea solului, s restaureze capacitatea productiv i procesele vitale ale solurilor degradate. Pe msura acumulrii acestor cunotine, degradarea antropic este n continu cretere, reperezentnd un pericol evident pentru echilibrul ecologic al ecosistemelor. Solul, este considerat un corp natural deosebit de important ce st la baza agriculturii, care din punct de vedere agrochimic constituie principalul mediu fizico-chimic, chimic i biologic de nutriie pentru plante. Acest mediu nutritive complex care este solul, cu toate nsuirile sale legate de reacie (pH), de cantitile formelor bioaccesibile ale nutrienilor, de mrimea nsuirilor de adsorbie i schimb ionic, particularizeaz solul i ca mediu de aplicare a ngrmintelor i amendamentelor. Caracteristica fundamental a solului, care-l deosebete de roca mama din care a provenit este aceea de a fi mediu de via al plantelor i de a face posibil obinerea de producii agricole, adic fertilitatea. Fertilitatea solului este o nsuire complex ce l detaeaz esenial de materialul parental iniial i i d o funcionalitate deplin ecosistemului n care acesta este parte component i un factor determinant fundamental. Obinerea unor producii agricole i horticole superioare cantitativ i calitativ, n contextul creeterii i meninerii fertilitii solurilor i implicit al proteciei reale a agroecosistemelor, reprezint obiective majore ale agriculturii moderne.

n realizarea acestor obiective, folosirea corect a ngrmintelor i amendamentelor n tehnologia plantelor cultivate, este una dintre cele mai importante i profitabile msuri, care printr-un fundament tiinific i un riguros control agrochimic i tehnologic, modific substanial nivelul cantitativ i calitativ al produselor agricole consumabile i asigur o evoluie favorabil fertilitii solurilor. 1.2. CONSIDERAII GENERALE CU NUTRIENILOR I FERTILIZANTILOR PRIVIRE LA MANAGEMENTUL

Obiectivele majore ale agriculturii moderne, att pe plan naional ct i pe plan mondial, vizeaz la ora actual obinerea unor producii agricole i horticole superioare cantitativ i calitativ, meninerea i sporirea fertilitii solului i implicit protecia real a agroecosistemelor. In realizarea acestor obiective folosirea corect a ngrmintelor i amendamentelor, n fertilizarea plantelor, este una dintre cele mai eficiente i profitabile msuri, care fundamentat tiinific pe baza unui riguros control agrochimic i tehnologic, influeneaz substanial nivelul cantitativ i calitatea produselor agricole i horticole consumabile i asigur o evoluie favorabil fertilitii solulurilor. David i Velicica Davidescu (1981) definesc ngrmintele ca substane minerale sau organice, simple sau compuse, naturale sau obinute pe cale de sintez, care se aplic sub form solid sau lichid, n sol, la suprafaa lui sau pe plant, pentru completarea necesarului de ioni nutritivi i pentru mbuntirea condiiilor de cretere i dezvoltare a plantelor agricole, a facilitrii descompunerii resturilor organice, intensificrii activitii microbiologice i a ridicrii strii generale de fertilitate a solului, n scopul sporirii produciei vegetale din punct de vedere cantitativ i calitativ i cu o perturbare minim sau deloc a mediului ecologic. Cercetrile efectuate n domeniul agrochimic, att la noi ct i pe plan mondial, scot n eviden faptul c ngrmintele (aplicate corect) reprezint principalele mijloace agrochimice de sporire a produciei agricole, pe de o parte i totodat de sporire i meninere a fertilitii solurilor, pe de alt parte. Diferii autori din domeniul agronomic relev faptul c, odat cu recoltele, exportul elemetelor minerale din sol este foarte ridicat, fapt ce determin srcirea solului n nutrieni, fiind necesar o fertilizare corespunztoare fie cu ngrminte minerale sau organice (dup un studiu agrochimic riguros) pentru a preveni acest fenomen. ntre aceste produse, ngrmintele minerale se obin prin sintez chimic sau prin prelucrarea unor roci naturale, iar cele organice rezult ca produse reziduale din activiti antropice (umane). Pentru plante, solul este considerat ca fiind principalul suport nutritiv pentru acestea, n care se regsesc i efectele fertilizante ale ngrmintelor, evideniindu-se faptul c necesarul de nutrieni (macro- i microelemente) al culturilor se asigur din rezervele solului, din ngrmintele naturale i ncorporarea resturilor vegetale ale plantelor, iar acestor resurse naturale li se mai adaug pn la nivelul optimului, economic agrochimic, nutrieni provenii din ngrmintele produse industriale. n general, realizarea recoltelor agricole este condiionat de o multitudine de factori, iar aportul substanelor nutritive din sol este n strns dependen cu unii factori interni i externi ai solului dintre care asigurarea acestuia cu nutrieni este major. Pentru a mri aportul nutrienilor din sol i contribuia acestora la formarea cantitativ i calitativ a recoltelor se aplic att ngrminte organice (naturale) ct i ngrminte minerale (rezultate prin sintez) sau chimice. Acest model sau sistem de fertilizare bazat pe

formarea recoltelor cu contribuia nutrienilor din sol, din ngrmintele organice i minerale, se apropie dee condiiile ideale i include mai bine protecia ecosistemelor. n situaia cantitilor limitate de ngrmite din resurse organice se impun alte sisteme de fertilizare, n care resursele fertilizante organice (naturale) s intervin periodic sau s lipseasc cu desvrire. Printr-un managemente corect al aplicrii ngrmintelor, n majoritatea sistemelor de fertilizare din agricultur, se pot stabili unele obiective eseniale: - realizarea unor producii agricole cantitativ i calitativ superioare; - optimizarea economic a sistemului de fertilizare i maximizarea venitului net la unitatea de suprafa i de substan activ fertilizant aplicat; - optimizarea agrochimic a solului i creterea fertilitii acestuia; prevenirea degradrii mediului i a polurii componenetelor ecosistemelor: sol, ap, aer, produse agricole consumabile; - integrarea efctului nutrienilor i a fertilizrii n cadrul optimizrii tehnologiilor agricole i creterii eficienei altor factori de vegetaie. ngrmintele organice ct i cele minerale sunt considerate resursele indispensabile de nutrieni necesare realizrii unor producii agricole i horticole cantitativ i calitativ superioare. Momentan, n rile cu agricultur dezvoltat i indicatori ridicai ai productivitii acesteia, fertilizarea este veriga tehnologic cea mai important i cea mai intens utilizat. Se estimeaz c din suprafaa globului de 13.340 milioane de hectare libere de ghea permanent, numai 3.030 milioane hectare sunt potenial arabile, restul sunt fie prea reci, prea umede, prea uscate, ori prea subiri pentru o agricultur performant (KIMPE i WARKENTIN, 1998, citai de DUMITRU, 2003). n plus suprafaa medie de teren arabil pe cap de locuitor se reduce de la 0,28 ha (n 1990/1991) la 0,17 ha (n 2005), fenomen apreciat dup prognoza demografic iar efectele negative ale acestei diminuri se amplific prin procesele de degradare ce afecteaz terenurile agricole. De aceea intensivizarea agriculturii i creterea productivitii solurilor sunt cerine permanente determinate, pe lng ali factori i de cele aproximativ 3 miliarde de locuitori ai terei ce triesc aproape i sub limita supravieuirii. Analiza produciei i a consumului de ngrminte pe glob arat un mare decalaj ntre rile dezvoltate i cele n curs de dezvoltare i apoi ntre acestea i cele subdezvoltate. Consumul de ngrminte al unei ri exprim de fapt nivelul dezvoltrii agriculturii acesteia i se exprim satisfctor prin doi indicatori cunoscui: consumul kg NPK s.a pe hectar i kg s.a./locuitor. Cu realizarea acestor obiective deosebit de importante pentru dezvoltarea durabil a economiei unei ri, se ocup disciplina de Agrochimie, considerat fundamental n domeniul agronomic. 1.3. DEFINIIA I OBIECTUL AGROCHIMIEI Agrochimia este o tiin interdisciplinar la grania dintre agricultur i chimie care se ocup cu problemele de baz ale chimizrii agriculturii. Aceasta studiaz dirijarea nutriiei plantelor n strns interdependen cu factorii de mediu i cu aplicarea diverselor substane n agricultur, stabilind principiile aciunii reciproce dintre substanele folosite n agricultur, sol, plant i microorganisme, n vederea obinerii unor producii agricole superioare att cantitativ ct i calitativ. De asemenea, agrochimia se ocup cu controlul strii de fertilitate prin analiza plantei i a solului n vederea stabilirii necesarului de amendamente i ngrminte, precum i controlul polurii mediului ca urmare a efectului chimizrii intensive

i neraionale. Este o disciplin teoretic dar i o tiin practic special care face un riguros control agrochimic asupra dirijrii nutriiei plantelor n legtur cu aplicarea diverselor substane n agricultur. Agrochimia stabilete legi i principii ale aciunii reciproce dintre substanele utilizate n agricultur, sol, plant i microorganisme cu multiple intercondiionri ale componentelor ecosistemelor, n vederea delimitrii unor metode adecvate de sporire cantitativ i calitativ a produciilor agricole. Agrochimia este tiina interdisciplinar care se ocup cu controlul i diagnoza strii de fertilitate a solului i a strii de nutriie, prin analiza chimic a solului i a plantei; are ca mijloace de intervenie pentru ridicarea i meninerea fertilitii utilizarea ngrmintelor i amendamentelor, a cror folosire trebuie s duc la sporirea cantitativ i calitativ a produciei vegetale, fr degradarea mediului nconjurtor, iar ca mijloace de investigaie utilizeaz analizele i testele chimice de laborator i teren. Trateaz problemele ntr-un sistem integrat cu mediul ambiental, care include sistemul plant - sol - microorganisme. (D. Davidescu i Velicica Davidescu, 1992). Pentru obinerea unor recolte ridicate cantitativ i calitativ este necesar punerea n valoare a principalei nsuiri a solurilor, fertilitatea. De multe ori intervenia necontrolat i fr fundamentare tiinific a omului n ecosisteme determin o dereglare a acestora, poluarea. n ceea ce privete fertilitatea, intervenia omului este necesar n contextul n care populaia globului sporete, cerinele asupra calitii produselor agricole care trebuie s fie ridicate iar datorit diverselor accidente ncadrate ca poluante s-a ajuns la scderea suprafeelor agricole cultivate (fenomenele de alunecare a terenurilor, deertificarea, poluarea cu produse petroliere, poluare cu metale grele etc.). Pentru creterea fertilitii solurilor este necesar intervenia omului pentru mbuntirea condiiilor de cretere i dezvoltare ale plantelor. Disciplina care se ocup cu sporirea strii de fertilitate a solurilor i obinerea unor recolte ridicate este agrochimia. Obinerea recoltelor agricole i horticole este rezultatul interaciunii complexe dintre sol, plant i ngrminte n corelaie direct cu factorii climatici (temperatur, precipitaii, variaia diurn i sezonal a luminii), factori genetici (soi, specie), factori edafici (pH-ul solului, textura, structura, coninutul de materie organic a solului etc.) ct i cu factorii tehnologici (utilizarea produselor fitosanitare, tehnologia de cultur etc.). Toi aceti factori contribuie n mod direct la obinerea recoltelor i nu pot fi nlocuii, iar lipsa total sau parial reduce sau stnjenete dezvoltarea vegetativ i recolta. Recolta este direct influenat de factorii de vegetaie care cuprind att factori climatici ct i factori de nutriie. Factorii climatici sunt temperatura, luminozitatea, respectiv variaia diurn i sezonal a luminii, regimul pluviometric respectiv cantitatea de precipitaii. Aceti factori depind de la o ar la alta i de la o zon geografic la alta i chiar de la o regiune la alta n cadrul aceluiai teritoriu. Factorii nutritivi sunt elementele care au roluri directe n legtur cu creterea i dezvoltarea plantelor, iar aerul i apa au roluri indirecte. Fiecare factor nutritiv are un rol distinct n creterea i dezvoltarea plantelor. Apa este principala surs de hidrogen, asigur aprovizionarea cu elemente nutritive, asigur schimburile vitale din plant, turgescena, echilibrul termic i mecanic. Aerul este o surs principal de oxigen i de bioxid de carbon, mediu pentru respiraie legat de metabolismul plantei. Nutriia este reprezentat n general de ionii minerali NO 3- NH4+, Ca2+, SO42-, Mg2+, Fe2+, Mn2+, Cu2+, Zn2+ etc. din sol. Agrochimia stabilete nevoia cantitativ i calitativ de ngrminte i alte substane utilizate n agricultur pentru realizarea recoltei finale, fr neglijarea metodelor de prevenire

i combatere a polurii i a celor de ameliorare a strii de fertilitate a solului, determinnd o garanie pentru produciile viitoare. n afar de ngrminte i amendamente, agrochimia abordeaz principalele grupe mari de substane fitofarmaceutice (pesticidele) folosite pentru protecia plantelor i a recoltelor. Problemele care fac obiectul agrochimiei sunt: - nutriia plantelor n raport cu sistemul de aplicare a ngrmintelor, n care se stabilete nivelul interveniilor agrochimice dup rolul i cerinele plantelor n elemente nutritive; - solul ca mediu de nutriie pentru plante, n care se studiaz proprietile i nsuirile de baz ale solului, care influeneaz capacitatea plantelor de utilizare a elementelor nutritive din sol, ct i factorii care controleaz mobilitatea i accesibilitatea acestora pentru plante; aici se apreciaz i aportul efectiv al solului n nutrieni; - ameliorarea agrochimic a reaciei acide i alcaline a solurilor, n scopul ridicrii nivelului sczut de fetilitate a acestor soluri; - agrochimia ngrmintelor cu macro i microelemente necesare n nutriia plantelor, n care pe baza cunoaterii mobilitii i accesibilitii unor elemente din sol i a rolului complex n creterea i dezvoltarea plantelor, se stabilesc condiiile de eficien a acestora; - controlul fertilitii solurilor prin analizele de sol, plante, experiene cu ngrminte i cartarea agrochimic, prin care se realizeaz o analiz riguroas a fertilitii solurilor i elaborarea mijloacelor i metodelor agrochimice de intervenie pentru optimizarea agrochimic a solurilor i realizarea produciilor agricole ridicate n condiii de economicitate adecvate; - pesticidele utilizate n agricultur, pentru protecia culturilor, n combaterea bolilor, duntorilor i buruienilor, fiind incluse fungicide, insecticide, acaricide, nematocide, erbicide i regulatori de cretere; - poluarea mediului nconjurtor, care este abordat n contextul complex al chimizrii agriculturii, urmrindu-se evitarea degradrii ecosistemelor i msuri adecvate de depoluare i reconstrucie ecologic prin msuri agrochimice (amendare, fertilizare organic i mineral complex etc.). Agrochimia, prin caracterul su interdisciplinar, primete cunotine de la fiziologia plantelor (mai ales cele privind nutriia mineral), de la pedologie (cu privire la nsuirile i proprietile solurilor ca medii de cretere i dezvoltare a plantelor), de la chimie (metodele de cercetare i cunotine despre substanele chimice folosite n agricultur) i de la biochimie (cunotine despre influena produselor chimice din agricultur asupra metabolismului plantelor). n schimb, agrochimia ofer cunotine importante disciplinelor cu caracter tehnologic din agricultur i horticultur (fitotehnie, agrotehnic, cultura plantelor furajere, pomicultur, viticultur, floricultur, legumicultur, arhitecturii peisajului) care n realizarea obiectivelor specifice, folosesc ca verig tehnologic de baz aplicarea eficient a amendamentelor i ngrmintelor ct i a altor substane chimice, iar fitopatologiei i entomologiei, ofer informaii sub aspectul cunoaterii i folosirii pesticidelor. 1.4. FACTORII OBIECTIVI AI CHIMIZRII AGRICULTURII

Problematica complex a gsirii de noi mijloace pentru sporirea cantitativ i calitativ a produciei agricole deriv din factorii obiectivi ai dezvoltrii societii, ce frmnt omenirea n permanen: - presiunea demografic datorat dublrii i triplrii populaiei globului n ultima jumtate de secol, care determin sporirea continu a necesarului de hran;

- ritmul intens de urbanizare i scdere a populaiei active din agricultur; - criza de energie i materii prime; - structura de proprietate n agricultur; - diversificarea comerului i schimbul mondial de bunuri de consum n contextul geopolitic actual; - progresul tehnico-tiinific. Necesitatea sporirii produciei agricole prin chimizarea agriculturii este determinat de explozia demografic i capacitatea asigurrii cantitative i calitative a hranei umane. Pe glob, din suprafaa de teren, de l,4 miliarde ha, aflat n cultur, se estimeaz ca la o populaie de 6,5 miliarde, s revin 0,22 ha pe cap de locuitor. Din totalul terenului agricol de pe glob, 27,8% aparine rilor dezvoltate, 47,7% rilor n curs de dezvoltare i 24,8% fostelor ri cu economie planificat. Exist o mare diferen ntre ri n ceea ce privete populaia ocupat n agricultur i producia globului, 44,7% se ocup cu agricultura, din care 8,1% n rile dezvoltate i 57,9 80% n cele n curs de dezvoltare. rile industrializate cu o populaie sczut ocupat n agricultur, comparativ cu cele n curs de dezvoltare, realizeaz producii mari la unitatea de suprafa ca urmare a introducerii progresului tehnic. n prezent lipsa cantitativ i calitativ a hranei este problema major a omenirii. Mai mult de jumtate din populaia globului este subalimentat dar nu numai sub raport cantitativ (cal/zi/persoan) ct i din punct de vedere al calitii hranei. 1.5. CONCEPII I TEORII N DECURSUL DEZVOLTRII AGROCHIMIEI Istoricul concepiilor i teoriilor agrochimice se structureaz n trei perioade distincte: antic, clasic i modern. n perioada antic, popoarele nu aveau o teorie clar asupra nutriiei plantelor i a fertilizrii solului. Ele se bazau mai ales pe observaie, uneori pe raionamente simple. Romanii foloseau pentru sporirea recoltei dejeciile animalelor i psrilor, cenua, gipsul, varul i puneau pre pe ngrmntul verde. n cel mai vechi manual de agricultur scris n sanscrit datnd de acum 3000 de ani se dau indicaii asupra pregtirii i folosirii gunoiului de grajd. Aristotel n scrierile sale arat c plantele ar extrage din pmnt hrana n aceleai componente ce se gsesc i n corpul acestora. La fel i romanii, arabii, chinezii, indienii, vechii locuitori ai Americii foloseau pentru sporirea produciei agricole gunoiul, fecalele, compostul, .a. n Evul Mediu, nu se nregistreaz progrese fa de teoriile anticilor, iar n lucrrile aprute n aceast perioad se adaug doar preri proprii ale autorilor referitoare la epocile de aplicare a ngrmintelor n raport cu fazele lunii sau cu alte observaii ale lor. ncepnd cu sfritul secolului al XVIII-lea i nceputul secolului al XIX-lea teoriile i interpretrile anterioare sufer modificri. Apar concepii noi, iar tiina clasic se bazeaz pe observaii, experiene i introducerea matematicii care dau posibilitatea stabilirii unor idei despre nutriie i fertilitate. Teoriile aprute n aceast perioad se refer mai mult la aspecte privind nutriia plantelor, dar i la schimburile minerale dintre plante i mediul nconjurtor. Astfel, ALBRECHT THAER (1752-1828) elaboreaz teoria nutriiei plantelor cu humus conform creia resturile organice introduse n sol, mresc fertilitatea acestuia, iar substanele minerale au rolul doar de descompunere a humusului. Substanele minerale din plante erau considerate de THAER ca avnd o origine ntmpltoare. Aceast teorie care a neglijat totodat aportul azotului din materia organic a gunoiului de grajd, a stat la baza teoriei istovirii solului i a refacerii fertilitii prin asolament, elaborat de BOUSSINGAULT (1802-1887). Prin aceast

teorie, se conchide c substanele cele mai hrnitoare pentru plante sunt acelea care conin azot, iar plantele care extrag azotul din sol l istovesc cel mai mult. O alt teorie din perioada clasic este cea a lui JUSTUS VON LEIBIG (1803-1873) care se refer la nutriia mineral a plantelor. n aceast teorie, se arat c plantele odat cu recoltele srcesc solul n elemente minerale i se propune introducerea n sol a acestor substane n care este deficitar. Cu aceast teorie de reglare contient de ctre om a echilibrului de substane n natur, ncepe perioada folosirii ngrmintelor chimice n agricultur, ca unul din factorii de baz ai sporirii sau meninerii recoltei cu implicaii semnificative n creterea produciei vegetale. MITSCHERLICH (1874-1956) elaboreaz teoria privind aciunea factorilor de vegetaie ncercnd s dea o nou formulare legilor care guverneaz raporturile dintre plant i factorii ei de cretere i dezvoltare. Conform acestei teorii, recolta este rezultatul aciunii independente a mai multor factori de vegetaie, ea crete odat cu factorul asupra cruia s-a acionat, dar sporurile de recolt nu sunt proporionale cu creterile acestui factor ci cu diferena dintre recolta maxim posibil i recolta actual. Aceast teorie a lui MITSCHERLICH a suferit n anii urmtori o serie de corecii i reformulri, iar ali oameni de tiin au elaborat noi relaii matematice care s exprime creterea produciei n funcie de variaia factorilor fertilitii. ncepnd cu deceniul al patrulea al secolului XX, agrochimia se contureaz cu noi moduri de investigaie i interpretare pentru nelegerea i explicarea unor fenomene de interferen dintre plant, sol i ngrminte. D. DAVIDESCU i VELICICA DAVIDESCU (1981) apreciaz c n aceast perioad nu numai modul de interpretare i investigaie difer de perioadele premergtoare ci mai ales studiul problemelor chimizrii agriculturii n cadrul teoriei sistemelor, ca i aprecierea eficienei utilizrii substanelor din agricultur prin prisma valorii energetice i a raportului de bioconversie n modul de organizare a structurii vegetale (concept eficient pentru agrochimia modern). Analiznd concepiile i teoriile agrochimice de la nceputuri la cele moderne, se poate conchide c bazele tiinifice ale chimizrii agriculturii au fost puse nc din secolul al XIXlea ncepnd cu teoria nutriiei minerale cnd s-a conturat ideea reglrii contiente de om a echilibrului de substane n natur i practic a nceput folosirea acestora n agricultur ca factori de baz att ai creterii cantitative i calitative a produciei vegetale ct i n sporirea fertilitii solurilor. Ulterior, odat cu mbogirea cunotinelor despre sol i plante, a diversificrii interveniilor agrochimice controlate, tiina agrochimic dobndete un trm relevant i specific cu implicaii majore i finalitate n asigurarea calitii vieii. 1.5.1. Concepii agrochimice n etapa tiinei moderne contemporane n etapa tiinei moderne contemporane, se relev existena unor fenomene n totalitate noi pe care omul nu le-a cunoscut pn la sfritul secolului trecut, fiind vorba de lumea cuantelor, a mecanicii ondulatorii, a structurii electronice a elementelor, a spectrelor de rezonan electronic, a potenialului chimic, lumea organitelor intracelulare, a codului genetic i a unor sisteme enzimatice complexe care catalizeaz toate procesele de sintez, transport i depunere din organismele vegetale. Pe baza acestor noi descoperiri, se structureaz agrochimia ca tiin de sintez, dar i de analiz ce se ocup cu aplicarea n practic, asupra sistemului sol - plant - ngrmnt, a unor metode chimice i tehnologice moderne fundamentate tiinific de legi i principii pentru creterea cantitativ i calitativ a produciei agricole. Aceste legi i principii specifice agrochimiei, urmresc de fapt, meninerea i creterea fertilitii solului.

Dup D. DAVIDESCU i VELICICA DAVIDESCU (1981), fertilitatea solurilor, este capacitatea acestora de a pune la dispoziia plantelor, n toat perioada de vegetaie, permanent i simultan, substanele nutritive i apa n cantiti suficiente pentru nevoile acestora i de a asigura condiii fizice, fizico-chimice i biochimice necesare creterii i dezvoltrii plantelor, n strns dependen cu satisfacerea tuturor factorilor de vegetaie. Actual agrochimia sintetizeaz problemele de baz ale agriculturii moderne intensive, agricultur bazat pe folosirea n mod tiinific a ngrmintelor cu o atenie deosebit la protecia mediului. n ara noastr apariia i dezvoltarea studiilor agrochimice se evideniaz n lucrri importante ce prezint unele cunotine despre agricultur i care include unele date referitoare la metode i tehnici rudimentare de sporire a fertilitii solului cum sunt: Dimitrie Cantemir, 1716 Descriptio Moldaviae; Dimitrie Tipografu Rmniceanu, 1796 Oarecare secreturi ale lucrrii pmntului i ale meteugului sdirii; Gheorghe incai, 1806 Povuiri ctre economia de cmp; Ion Ionescu de la Brad, (1818-1891) Personalitate complex, pedolog, agrotehnician i sociolog a avut o mare contribuie la punerea bazelor unei agriculturi moderne. A publicat cartea Leciuni elementare de agricultur. A nfiinat ferma i coala de agricultur de la Brad unde a iniiat primele cercetri tiinifice experimentale n cmp; Vlad Crnu Munteanu, nfiineaz staiunea agronomic central de la Herstru, unde se ncep primele cercetri chimice ale solului; Bunescu Pan (1833-1904) care a expus Leciile sale elementare de chimie agricol la coala Superioar de Agricultur de la Herstru; Teodor Saidel (1874-1967) la Bucureti i Haralambie Vasiliu (1880-1953) la Iai au pus bazele chimiei agricole i au fost organizatorii nvmntului agronomic romnesc; Gheorghe Pavlovschi a adus importante contribuii la legile solubilizrii componentelor solului i aplicarea acestora n studiile de chimia solului; Gheorghe Ionescu-ieti a publicat numeroase studii legate de agricultur, dintre care putem aminti pe cea care se ocupa de domeniul agrochimiei: Despre ngrminte. Se nfiineaz o serie de institute i staiuni de cercetri pe lng Ministerul Agriculturii care au fcut numeroase experiene privitoare la eficiena ngrmintelor i amendamentelor. - David Davidescu care a scris primul tratat de Agrochimie de la noi din ar n anul 1956, ct i multe studii referitoare la testarea strii de fertilitate prin plant i sol, rolul diferitelor elemente n viaa plantelor, rolul i folosirea ngrmintelor etc. n decursul timpului i-au mai adus contribuii nsemnate n cercetarea agrochimic i n nvmntul agricol: D. Davidescu, C. Pantea, P. L. Murean, Gr. Coculescu, Z. Borlan, C. Hera, Gh. Lixandru, Velicica Davidescu, I. Avarvarei, M. Rusu, R. Mocanu, M. Goian i o pleiad de cercettori ce au experimentat efectele multiple ale ngrmintelor n reglarea componentelor ecosistemelor. n perioada dezvoltrii agrochimiei ca tiin s-au conturat i sintetizat mai multe legi, principii i reguli specifice. 1.5.1.1.Principii i legiti ale agrochimiei Legea ierarhizrii factorilor de vegetaie Se refer la egala importan a tuturor factorilor de vegetaie pentru realizarea produciei vegetale, iar n caz de restricie a unora dintre ei (lumin, cldur, ap, hran) se creeaz o anumit ierarhizare a importanei lor pentru creterea i dezvoltarea plantelor, corespunztor

evoluiei filogenetice i a condiiilor mediului ambiant (D. DAVIDESCU i VELICICA DAVIDESCU, 1984). n caz de restricii a unor factori de vegetaie se creeaz o anumit ierarhizare a rolului i importanei acestora pentru creterea i dezvoltarea plantelor. Ierarhizarea sau prioritile avute n vedere n practica agricol, n legtur i cu factorii nutriiei se refer la: temperatura i intensitatea luminoas care n general nu pot fi influenate de om, apoi apa, hrana (fertilizarea), factorii sol (pH-ul, textura, structura), relieful n cazul lucrrilor pe curbe de nivel (pomi, vi de vie etc.), soiul cu potenialul su genetic, protecia plantelor (erbicidarea, tratarea mpotriva bolilor i duntorilor) i producia ce este influenat de toi factorii enumerai anterior. - Principiul restituirii elementelor nutritive exportate din sol odat cu recolta A fost formulat n secolul trecut de BOUSSINGAULT i fundamentat de LIEBIG, prin care se enun necesitatea meninerii unei stri de fertilitate prin completare n sol prin fertilizare a formelor uor accesibile plantelor exportate odat cu recolta. Acest principiu trebuie neles n sensul c se urmrete meninerea unei stri de fertilitate corespunztoare potenialului productiv al solurilor i al factorilor ecologici. Folosirea necorespunztoare a ngrmintelor i amendamentelor poate produce un dezechilibru n soluia solului prin accelerarea proceselor de epuizare a nutrienilor, de levigare, precipitare, insolubilizare i antagonism ionic. Acest principiu are la baz consumul ionilor nutritivi de ctre plantele de cultur i exportul lor din sol odat cu recoltele, conducnd treptat la epuizarea i scderea fertilitii solului n aceste elemente. Intervenia omului prin ngrminte organice i chimice, asigur completarea elementelor nutritive exportate i refacerea echilibrului nutritiv al solului. - Legea minimului, maximului i a optimului Legea minimului a fost enunat i generalizat de HELLRIGEL (1831-1895) prin enunul c dac unul din factorii de vegetaie se afl n cantitate minim sau lipsete, nelegnd de fapt caren sau insuficien i nu lips total, dezvoltarea plantelor i implicit nivelul recoltelor este dependent de starea acestui factor n minim. WOLNY a formulat legea maximului, considernd c prezena unuia din factorii de vegetaie, dac se afl n cantiti maxime sau prea mari, acesta influeneaz nefavorabil creterea plantelor, scade recolta sau produce chiar moartea lor. Aa se ntmpl, de exemplu, cnd solul are exces de umiditate sau cnd un element nutritiv se afl n concentraii att de ridicate n soluia solului nct devine toxic pentru plante. Legea minimului este asociat cu cea a maximului ntruct cele dou nivele (aici de nutrieni) se intercondiioneaz reciproc iar n practic nici una din aceste stri (caren i exces) nu sunt favorabile creterii i dezvoltrii plantelor. Aceast lege este o rezultant a legii lui Justus von Liebig (Teoria nutriiei minerale) care a afirmat c sporurile de recolt sunt proporionale cu cantitatea de elemente nutritive care se gsesc n sol n minim fa de nevoile plantelor. Din legea minimului trebuie s reinem faptul c recolta este stnjenit pe de o parte de elementul care se gsete n cantitate mic sub form asimilabil n raport cu nevoile plantei, iar pe de alt parte i de faptul c prezena n cantiti insuficiente a unui element reduce eficacitatea altor elemente nutritive ceea ce face ca recolta s scad. Legea maximului se refer la faptul c dac una din condiiile de via a plantelor aici nivel toxic nutritiv recolta poate fi la nivel zero. ntre nivelurile minime i maxime ale unui factor de vegetaie (element nutritiv, de exemplu) din sol exist un nivel optim care asigur cele mai bune condiii pentru creterea i dezvoltarea plantelor i a crui mrime se controleaz i se urmrete prin metode agrochimice cu obiectivul optimizrii prin ngrminte a sistemului sol - plant.

- Legea echivalenei sau egalei importane a factorilor de vegetaie Aceast lege a fost formulat de Ion Ionescu de la Brad (la noi) i V. R. Viliams i const n aceea c nici unul din factorii de vegetaie nu poate fi substituit prin prezena altuia. Se cunosc numai substituii pariale sau efecte de interaciune referitoare la funciile biochimice ale elementelor nutritive, ns substituii totale nu pot avea loc (nu se poate nlocui azotul cu fosforul, nici calciul cu potasiul .a.). De asemenea, factorii climatici: condiiile de umiditate, de temperatur i intensitatea luminii i au semnificaia lor bine definit n manifestarea i efectele acestei legi. In concluzie toi factorii de vegetaie sunt la fel de necesari i prin aceasta egal de importani, indiferent de aportul cantitativ cu care fiecare intervine n procesul de cretere i dezvoltare a plantelor. Nici unul din factorii de via ai plantelor nu poate fi nlocuit prin alt factor. Nu putem nlocui fertilizarea plantelor cu asigurarea unei cantiti sporite de ap deoarece planta ar fi lipsit de un element necesar creterii i dezvoltrii ei. Astfel, cu ct intervenim simultan asupra mai multor factori de vegetaie cu att recolta sporete. Aplicarea legii poate fi dificil deoarece ntre factorii de vegetaie exist apa i factorii climatici care sunt mai greu de satisfcut n condiiile unui an secetos sau rcoros. - Legea interdependenei i condiionrii reciproce a factorilor de vegetaie ntre factorii de vegetaie, prezeni n dezvoltarea organismelor vegetale, exist o interdependen i condiionare reciproc, nct insuficiena unuia, duce la slaba utilizare a altuia. Astfel nu se poate renuna la prezena sau efectul unuia i nu se poate aciona numai asupra unuia dintre aceti factori fr a avea efecte nefavorabile asupra plantelor. Aceast lege are o semnificaie bine definit n practica agrochimic n privina intercondiionrii ionilor (elementelor nutritive) din soluia solului, unde carena (insuficiena) respectiv excesul (surplusul) unuia dintre ei, duce la slaba utilizare a altuia. Aa se explic cum pe solurile slab aprovizionate cu fosfor mobil apare insuficiena formelor ionice de azot uor accesibile rdcinilor plantelor, sau pe cele cu exces de calciu sub form de CaCO 3 (carbonat de calciu) are loc o slab utilizare a fierului i manganului de ctre unele specii de plante. n consecin realizarea unor raporturi dezechilibrate ntre diversele specii de ioni din soluia solului, provoac grave dereglri de nutriie, ce se manifest prin semne (simptome) evidente la plante cu efecte semnificative n scderea recoltelor i uneori chiar cu moartea plantelor. - Legea echilibrului nutritiv Este enunat de G. Liebscher i apoi reluat de D. Davidescu i Velicica Davidescu, 1974, 1992. Aceast lege deriv din legile i principiile susmenionate, iar esena acesteia const n realizarea n sol a unui raport echilibrat ntre elementele nutritive (azot, fosfor, potasiu, calciu, magneziu etc.) conform cu cerinele specifice ale speciilor de plante i a potenialului lor genetic productiv n vederea obinerii de recolte mari i stabile, a meninerii i sporirii fertilitii solului. Pentru obinerea unor recolte mari este necesar ca n sol ntre elementele nutritive s existe un anumit raport i o anumit concentraie a lor care s corespund cerinelor biologice specifice fiecrei plante. D. Davidescu i Velicica Davidescu (1981) precizeaz c: echilibrul nutritiv este rezultatul diferitelor reacii competitive la care particip elementele nutritive i care n sol se petrec ntro strns interdependen i oarecum simultan sau succesiv. Echilibrul nutritiv depinde de o serie de factori ca: pH-ul solului, prezena altor ioni n soluia solului, a altor componente etc. n soluia solului se gsesc att cationi ct i anioni n diferite proporii n funcie de tipul de sol i de pH-ul acestuia. Fiecare ion aflat n soluia solului are o anumit solubilitate i

formeaz diferite combinaii solubile sau precipitate. Aplicarea ngrmintelor necesit cunoaterea combinaiilor ce pot avea loc n soluia solului i care depind de starea elementelor din sol i de echilibrul nutritiv ce se realizeaz ntre faza solid, lichid i gazoas a acestuia. - Legea autoreglrii biologice a culturilor agricole Procesul de autoreglare biologic a speciilor de plante agricole la condiiile existente, apare atunci cnd prin tehnologia de cultur aplicat nu i se asigur unei comuniti de plante cerinele fa de factorii de vegetaie, nscrise n codul genetic. n acest caz aceast comunitate de plante, prin senzori biologici proprii, sesizeaz condiiile ce le are la dispoziie prin tehnologia de cultur practicat i i autoregleaz dezvoltarea ulterioar prin procese ireversibile de conexiune proprii la condiiile minime existente a unuia sau mai multor factori de vegetaie, pentru a-i asigura perpetuarea speciei (DAVID DAVIDESCU, VELICICA DAVIDESCU, 1988). - Legea echilibrului dintre diferitele organe vegetative ale plantei Formularea acestei legi de ctre D. Davidescu i Velicica Davidescu (1974, 1992), const n existena unor raporturi volumetrice i ponderale bine determinate ntre diferitele organe ale unei plante, pentru a obine o recolt maxim din punct de vedere cantitativ i calitativ. Astfel prin tehnologia de cultur practicat (densiti, distane ntre rnduri i pe rnd, tieri, ciupiri, rriri, fertilizri etc.) se urmrete crearea unui echilibru ntre diferitele pri sau organe vegetative ale plantelor, prin realizarea condiiilor optime de temperatur, lumin, aer, spaiu de nutriie, care s asigure formarea acestora i obinerea produciilor scontate. Valoarea economic a recoltei este dat de diferitele organe ale acesteia inclusiv calitatea produciei dat de coninutul de proteine, zahr, hidrai de carbon etc. Prin aplicarea ngrmintelor se poate realiza un echilibru favorabil prilor plantelor ce se valorific. n cazul aplicrii raionale a ngrmintelor i n contextul satisfacerii celorlali factori de vegetaie, eficiena ngrmintelor crete continuu pe msura creterii dozelor. - Legea moderrii aciunii factorilor de vegetaie A fost formulat de Le Chatelier i Vant Hoff i enunat la noi de D. Davidescu i Velicica Davidescu, 1974. Aceast lege stabilete c toate modificrile n intensitate ale unui factor, favorizeaz o reacie ce se opune la aceast modificare. Astfel, dac ntr-o cultur se insist pe un factor de vegetaie poate interveni fie o reacie sinergic, de ntrire a aciunii, fie un rspuns antagonic de scdere a produciei. Pentru a interveni n creterea i dezvoltarea plantelor n mod eficient specialistul trebuie s aleag i s mbine n mod corect variantele cele mai favorabile. - Unitatea legilor tiinifice, specifice agrochimiei Este relevant de menionat c toate aceste legi i principii specifice agrochimiei, formeaz un tot unitar care se intercondiioneaz n folosul dirijrii meninerii i sporirii fertilitii solului. Aceast fertilitate a solurilor nu se poate realiza prin msuri unilaterale i fragmentate ci numai ntreprinse n toat complexitatea lor.

CURS 3 CAPITOLUL II COMPOZIIA CHIMIC I ELEMENTAR A PLANTELOR. ROLUL ELEMENTELOR NUTRITIVE I NECESARUL PLANTELOR N NUTRIENI 2.1. COMPOZIIA CHIMIC A PLANTELOR Compoziia chimic a plantelor este n principal rezultanta interdependenei acestora cu mediul nconjurtor, reflectnd caracterele biologice ale lor ce s-au format de-a lungul timpului. Plantele verzi sunt organisme autotrofe, care i produc singure, din mediul n care triesc, substanele necesare creterii i dezvolrii lor. Mai sunt i excepii, plantele hemiparazite care i asigur hrana brut pe seama altor specii (cazul speciilor Viscum, Melampirum etc.) n evoluia lor plantele au dobndit o anumit compoziie chimic dependent n primul rnd de codul genetic, dar i cu variaii evidente determinate de aciunea unor factori trofici. Interaciunea dintre plante i mediul nconjurtor, a dus la o adaptabilitate a acestora la condiiile stabile de sol, dar i la o plasticitate remarcabil atunci cnd condiiile de sol nu sunt constante, ci variabile din punct de vedere al nsuirilor fizice (ap, coninut de argil, porozitate etc.) i fizico-chimice (pH , humus, V %, N, P, K, etc.). Plantele verzi conin 75-95 % ap i 5-25 % substan uscat. - Apa este un component de baz al tuturor organismelor vii, viaa acestora nu este posibil fr ap. Concepia biostructural despre natur i structura materiei vii (MACOVSCHI, 1972, 1981) apreciaz c apa exist n esuturi sub 3 forme principale: ca soluie intracelular, deci ap liber, solvent al substanelor i ionilor; ap integrat n materia biostructurat care nu mai are calitatea de solvent i devine liber dup moartea celulelor ca suc plasmatic i ap legat de coloizi i materia biostructurat lipsit de nsuirea de a fi solvent dar se adaug apei libere dup moartea esutului vegetal. Apa n plante are roluri multiple: este solvent, mediu de reacie i transport al elementelor nutritive i al diverselor substane sintetizate; regleaz temperatura esuturilor i organismului vegetal; controleaz i regleaz presiunea osmotic a sucului celular. Coninutul n ap al plantelor este variabil cu vrsta (plantele tinere conin mai mult ap 80-95 % iar cele mature i seminele 5-25 %) i cu momentele zilei (noaptea i dimineaa plantele conin mai mult ap dect ziua cnd transpiraia este mai mare). - Substana uscat este reprezentat de: substane organice mpreun cu cele minerale astfel sunt: Substane organice fr azot: glucide (glucoz, fructoz, zaharoz, amidon, celuloz, hemiceluloz) substane pectice, lignine, acizi organici (acetic, oxalic, lactic, malic, tartric, citric, succinic), lipide (gliceride, ceride, steride, fosfatide), lipoide (terpene, steroli), acizi grai (linoleic, oleic, palmitic, stearic), etc. Substane organice cu azot: proteine simple (alctuite din aminoacizi), proteine complexe (protide) formate din proteine simple i diverse grupri neproteice (lipoproteide, nucleoproteide, glicoproteide etc.). Pigmenii: sunt substane care au capacitatea de a capta radiaiie solare i le utilizeaz n procesul de fotosintez cum sunt: clorofila, carotenoidele etc. Enzimele: sunt biocatalizatori ai reaciilor biochimice care au loc n plant. Hormonii vegetali: sunt substanele cu rol specific n procesele de cretere i de

maturare (auxine, gibereline, chinetine). Vitamine : vitamine (A, Bl, B2, B6, C, D etc.) Sruri anorganice: nitrai, nitrii, cloruri, sulfai, silicai sau ioni liberi anorganici: K+, Ca 2+, Mg 2+, Fe2+, Cl etc. Substanele minerale din plante influeneaz direct sinteza substanelor ce alctuiesc substana uscat, modificnd astfel cantitatea i calitatea recoltei. Tabelul l Coninutul plantelor n ap i principalii compui organici n % (dup diveri autori) Substana uscat Extractibile Specia Produsul Ap Substane fr N Grsimi Celuloz proteice (amidon, zahr) Semine Gru Paie Soia Floarea soarelui Cartof Semine Semine 16-20 8-11 8-10 5 61 26-29 2,1 3,1 16 5,4 0,95x 33-38 29 5-14 19 9,8 34 10 4,1xx 1,6-1,8 18-20 33-50 0,1 0,7 2,5 0,7 0,28 25 4-5 1,7-3,8 0,6 3,6 24 6,7 1,0 12-13 10-12 66-75 2 2,5

Tuberculi 77 Frunze 80 15 74 94

Lucern

Fn Mas verde

Tomate
x

Fructe

protein brut; xx zahr i glucide insolubile

2.2. COMPOZIIA ELEMENTAR A PLANTELOR I CLASIFICAREA LOR 2.2.1. Compoziia elementar a plantelor Cele peste 60 de elemente ce intr n alctuirea plantelor au un rol complex, participnd singure sau mpreun cu altele, sub form de grupri anionice sau acide (C, N, S, P), de cationi bazici cu valen fix (K, Ca, Mg), de cationi cu valen variabil (Mn, Fe, Cu Zn) la multiple procese de sintez, transport, depunere de substane, activarea sau catalizarea altor procese, la schimbul i transferul (transportul) de energie. Carbonul, hidrogenul, oxigenul au o pondere n compoziia plantei de aproximnativ 90%; azotul, fosforul, sulful, potasiul au un coninut de 4,4%; calciu, magneziu, sodiu, siliciu, clorul care au un coninut de 2,7% (Tabelul 2). Unele elemente precum; Fe, Mn, Mo, B, Cu, Zn, etc. se regsesc n cantiti mici n compoziia plantelor, de ordinul ppm18. Acestea sunt la fel de importante ca i cele existente n cantiti mari n plante i coninutul lor total ajunge ntre 0,3-0,4% din substana uscat. Valoarea fiziologic a acestor elemente n ecosistem este egal, ns cantitativ se

consum n mod diferit. Revenirea lor n ecosistem se realizeaz prin descompunerea resturilor vegetale, dejeciilor animale i organismelor moarte sub aciunea bacteriilor, ciupercilor, microorganismelor ct i organismelor mari n simplii componeni care pot fi preluai de materia organic, respectiv de ctre plantele verzi. Tabelul 2 Compoziia medie elementar a plantelor (dup Javillier) Elementul Carbon Oxigen Hidrogen Azot Fosfor Sulf Potasiu Sodiu Calciu Magneziu Clor Siliciu Fier Mangan Bor Cupru Zinc Concentraia 40-50% 42-44% 6-7% 1-3% 0,05-1 0,1-0,5% 0,3-3,0% (pn la 8%) 0,001-3,5% 0,5-3,5% 0,03-0,8% 0,2% 0,005-1,35% 40-1300 ppm 25-63 ppm 2-80 ppm 18-36 ppm 12-83 ppm Elementul Molibden Nichel Cobalt Litiu Rubidiu Cesiu Aluminiu Titan Crom Fluor Brom, Iod Arsen Seleniu, Vanadiu Plumb, Beriliu Staniu, Argint Bariu, Stroniu Concentraia 2,4-4,3 ppm 0,15-2,3 ppm 0,01-0,8 ppm 0,09-9,0 ppm 15,0-30,0 ppm 22 ppm 1,00-200 ppm 0,9-30 ppm 0,04-10 ppm 2,00-80 ppm n plante marine 0,1-0,6 ppm urme

2.2.2. Clasificarea elementelor necesare nutriiei plantelor Elementele ce alctuiesc corpul plantelor, se pot clasifica cel puin dup dou criterii: a. dup rolul lor metabolic b. dup criteriul cantitativ a. dup rolul lor metabolic, elementele sunt: eseniale, neeseniale, ntmpltoare. - Elemente eseniale: indispensabile creerii i dezvoltii plantelor, care sunt n numr de 16 (C, O, H, N, P, K, S, Ca, Mg, Fe, Mn, B, Zn, Cu, Mo i Cl). Aceste elemente particip la alctuirea unor substane organice i iau parte la desfurarea proceselor fiziologice vitale din plante. - Elemente neeseniale: a cror prezen poate favoriza creterea i dezvoltarea plantelor, dar absena lor nu are un efect sesizabil, semnificativ. Acestea sunt urmtoarele: Pb, Na, Si, Br, F, I, Ni, Se, Co, .a. - Elemente ntmpltoare: care exist n plante dar nu exercit un rol n procesele biologice (poate unele nc necunoscute), cum ar fi: Ba, Bi, Li, .a. b. dup criteriul cantitativ, elementele sunt: - macroelemente: primare (C, H, O, N, P, K), secundare (S, Ca, Mg); - microelemente primare (Fe, Cu, Zn, Mo, B, Mn), secundare (Co, Ni) i - ultramicroelemente (Rb, Li, etc.). - Macroelementele: ce se gsesc n plante n concentraii de n.10l - n. 10-2 %, considerate ca eseniale i au un rol direct n procesele de nutriie, de cretere i dezvoltare, iar absena lor mpiedic dezvoltarea prilor vegetative, a organelor de reproducere i ncheierea ciclului vital. Lipsa lor (carena), poate fi corectat prin introducerea n mediul nutritiv a unor sruri (ngrminte) ce conin elementul (lips din sol sau mediul nutritiv)

aplicnd zeci i sute de kilograme s.a./ha (s.a. - substan activ). Carena accentuat i ndelungat a macroelementelor din mediul nutritiv, provoac tulburri metabolice, citologice, histologice, anatomo-patologice. n funcie de modul de aplicare la plante a macroelementelor, acestea sunt primare (N, P, K) ce se aplic anual n cantiti mari sub form de ngrminte i secundare (S, Ca, Mg) care de regul se afl n sol n cantiti aproximativ suficiente pentru o recolt normal, dar la anumite culturi, se aplic prin fertilizri cu ngrminte. - Microelementele: al cror coninut n plante este de n.10-2 - n.10-5 % fiind urmtoarele: Fe, Mn, Cu, Zn, B, Mo i Co. Au roluri catalitice n toate procesele metabolice i se folosesc n cantiti mici de plante, deci nu depesc 0,01 % din S.U. (substan uscat). Lipsa sau insuficiena lor, mpiedic realizarea ciclului vital, determinnd tulburri metabolice, citologice i histologice ce duc la scderea recoltei. n general, carena se corecteaz prin aplicarea fertilizanilor (ngrmintelor) chimice ce nu depesc 10 kg s.a./ha. Excesul de microelemente, se manifest asupra plantelor prin aciune toxic. - Ultramicroelementele: sunt coninute n plante la nivelurile de n.10-6 - n.10 12. n aceast categorie intr elementele radioactive (U, Th, Ac, Rb, Li) a cror prezen stimuleaz dezvoltarea plantelor. Coninutul plantelor n principalele elemente nutritive sau nutrieni este un indicator agrochimic esenial care exprim concentraia procentual n oxid sau element al nutrienilor (raportare care se face la substan uscat organic sau la produsul proaspt, respectiv substan proaspt). Valoarea cantitativ a acestui indicator exprim nivelul nutriiei minerale a plantelor, uneori difereniat n fiecare organ ct i adaptarea speciilor la reprezentarea n sol sau substratul nutritiv a elementelor respective. Exist o mare difereniere a concentraiilor n elementele nutritive din corpul plantelor, valori particulare i caracteristice fiecrei specii n parte i a organului vegetativ analizat. Concentraiile cele mai mari de elemente nutritive (nutrieni) din plante, se regsesc n primul rnd n frunze, care de fapt sunt organele active ale fotosintezei, apoi n fructe, rdcini i semine. Valorile medii ale coninuturilor nutrienilor n plante, caracterizeaz o nutriie i o stare de asigurare normal, orice abatere n minus sau n plus declaneaz fenomenele negative ale carenei sau toxicitii. CURS 4 2.3. ROLUL ELEMENTELOR NUTRITIVE (NUTRIENILOR) N VIAA PLANTELOR Coninutul plantelor n elemente nutritive (nutrieni) este privit din punct de vedere practic, nu numai ca un indicator al nutriiei sau calitii plantelor, ci ca un element ce se pune n legtur cu rolul lor, cu necesarul interveniei cantitative prin ngrminte i evident cu nivelul implicrii lor metabolice, fiziologice i biochimice. Clasificarea nutrienilor dup criteriul cantitativ ofer posibilitatea acordrii unor roluri i efecte cu caracter general macroelementelor i respectiv microelementelor dar i fiecruia n parte, unele roluri particulare specifice. Astfel macroelementelor primare i secundare: N, P, K, S, Ca, Mg li se atribuie roluri plastice, constitutive ale materiilor organice de sintez din lumea vegetal, implicrii n sinteza proteinelor i glucidelor, n fotosintez i alte procese metabolice eseniale. De aceea au n principal roluri n delimitarea cantitativ a produciilor, la unele eseniale fiind i

implicarea n calitatea recoltelor (fosforul i potasiul) sau cel puin secundare din acest ultim punct de vedere (cazul azotului). Azotul: este macroelement primar, cu roluri metabolice eseniale fiind dup carbon, oxigen i hidrogen, elementul cu cea mai mare i diversificat rspndire n compuii organici ai lumii vegetale i are roluri plastice cantitative importante. Este prezent n aminoacizi, proteine, are rol n fotosintez fiind element al compoziiei clorofilei, cu roluri n cretere i dezvoltare, fiind determinant esenial al mrimii recoltelor, respectiv al biomasei. Fosforul: este indispensabil unor compui organici din plante de tipul acizilor nucleici, al unor compui macroergici i al celor organici ce nmagazineaz i transfer energie metabolic. Stimuleaz germinarea, rsrirea, nflorirea, fructificarea i coacerea plantelor. Este un element esenial i factor al calitii recoltelor ce echilibreaz i condiioneaz efectul azotului. Potasiul: dei nu intr n compoziia unor substane organice din plante, acest element acionnd n exclusivitate sub form ionic (K+), contribuie la stabilirea echilibrului acidobazic al celulelor, activeaz sistemele enzimatice, are un rol esenial n fotosintez (activnd absorbia dioxidului de carbon), n sinteza i depunerea glucidelor, n reducerea nitrailor i sinteza proteinelor, asigur rezistena plantelor la cdere i la atacul de boli i duntori. Echilibreaz funciile de cretere ale azotului, prezena lui alturi de azot i fosfor n sistemele de fertilizare completeaz rolurile celorlalte dou macroelemente fiind un determinant al calitii produciilor. Sulful: considerat un macroelement de ordin secundar, se leag ca roluri i efecte de cele ale azotului, particip la sinteza unor aminoacizi eseniali cu sulf i n sinteza proteinelor. Este activ n sinteza i activitatea unor enzime, n reaciile oxidoreductoare din celule. I se atribuie att roluri plastice ct i de implicare n calitatea recoltelor. Calciul: este un element de structur a pereilor celulari i a membranelor plasmatice, cu efecte n diviziunea celular. Alturi de potasiu este un element determinant al echilibrului acido-bazic din celula vegetal. Prezena lui n pulpa fructelor asigur rezisten la pstrare i transport a acestora. Magneziul: fiind prezent n compoziia clorofilei este factorul determinant al fotosintezei i activator al unor sisteme enzimatice. Particip la circuitul fosforului activnd procesele de fosforilare din plante. Alturi de calciu i potasiu este un stabilizator al echilibrului acido-bazic al celulei vegetale. Este implicat ca i potasiul n sinteza i depunerea glucidelor n organele de rezerv ale plantelor. Microelementele: au unele nsuiri comune ntruct se implic, fr excepie, n compoziia enzimelor i activarea unor sisteme enzimatice. Dintre cele legate de lumea vegetal numai borului i se recunosc i roluri plastice, constitutive. Sunt n general determinante ale calitii produciilor, dect a cantitii acestora i se leag specific de circuitul macroelementelor (Mo de N, Zn de P, B de K etc.). Fierul: este un microelement care dei nu intr n compoziia clorofilei este necesar biosintezei acesteia. Dar inactivarea prin CaCO3 activ din sol, a fierului fiziologic activ determin o sever caren de fier la plantele sensibile la insuficiena sa, cunoscut sub denumirea de cloroz ferocalcic. Fiind un element cu stri de valen variabile (n funcie de factori chimici, fizici i trofici, n general) este un factor determinant al potenialului redox al celulelor. Influeneaz pozitiv, prin prezen optim, formarea cloroplastelor, sinteza proteinelor i fixarea azotului atmosferic, enzimatic, prin proteinele transportoare de electroni. Manganul: este un alt element care alturi de magneziu i fier se implic pozitiv n fotosintez, favoriznd nglobarea dioxidului de carbon n hidraii de carbon. Activeaz sinteza proteinelor i asigur alturi de alte elemente, o anumit rezisten a plantelor la condiiile de vegetaie negative (nghe, concentraii mari de sruri n soluia solului,

temperaturi nalte etc.). Variabilitatea valenelor i asigur un efect important (la fel ca i fierului) n sistemele redox celulare. Cuprul: prin compuii cu proteinele (de tip enzimatic) se implic n activitatea cloroplastelor, n sinteza hidrailor de carbon i a proteinelor. Este eficient, n concentraii normale, n legarea florilor i fertilitatea polenului favoriznd reproducerea i fructificarea plantelor. Zincul: este implicat n compoziia i activarea enzimelor, n sinteza hidrailor de carbon i a proteinelor fiind determinant al activitii unor hormoni de cretere de tipul auxinei. Borul: este un microelement cruia, pe lng rolurile enzimatice, i se recunosc i altele, de natur plastic, regsindu-se anumite concentraii din acesta n pereii celulari, alturi de calciu. Influeneaz pozitiv procesele reproducerii vegetale prin asigurarea fertilitii i viabilitii polenului florilor. Asigur funcionalitate prin permeabilitate membranelor celulare, iar enzimatic particip la sinteza i metabolismul glucidelor, proteinelor, la transportul i depunerea acestora. Molibdenul: este cel mai implicat dintre microelemente n compoziia i activarea unor enzime determinante n circuitul azotului nitratreductaza i nitrogenaza, specifice reducerii nitrailor i respectiv fixrii azotului molecular. Prezena acestuia asigur un anumit randament proceselor importante legate de circuitul azotului i sinteza aminoacizilor i proteinelor. 2.4. CONINUTUL PLANTELOR N PRINCIPALII NUTRIENI SAU ELEMENTE NUTRITIVE

Este un indicator agrochimic esenial care exprim concentraia procentual n oxid sau element al nutrienilor, raportare care se face la substana uscat organic (s.u.) sau la produsul proaspt, respectiv substan proaspt. Valoarea cantitativ a acestui indicator exprim nivelul nutriiei minerale a plantelor uneori difereniat n fiecare organ ct i adaptarea speciilor la reprezentarea n sol sau substratul nutritiv a elementelor respective (tabelul 28). Tabelul 28 Coninutul mediu al plantelor agricole n macroelemente (dup Velicica Davidescu i D. Davidescu, 1999)

Planta Gru - boabe Porumb - boabe Mazre - boabe - vreji Fasole boabe Soia boabe Cnep semine

Elemente minerale % N P2O5 K2O CaO A. Culturi de cmp: 1,90 0,85 0,90 0,07 1,91 0,57 0,37 0,30 4,50 1,00 1,25 0,09 1,40 0,35 0,50 1,82 3,68 1,38 1,72 0,24 5,80 1,04 1,27 0,17 3,50 1,69 0,94 1,09

MgO 0,02 0,19 0,13 0,27 0,29 0,25 0,26

- tulpini Tutun frunze Sfecl de zahr rdcini - frunze Cartof tuberculi Trifoi frunze - fn Lucern fn

0,27 0,21 0,55 1,68 2,34 0,66 5,09 5,07 0,24 0,08 0,25 0,06 0,35 0,10 0,50 0,17 0,32 0,14 0,56 0,03 0,30 0,16 0,86 0,80 1,97 0,56 1,50 2,35 2,60 0,65 1,50 2,52 B. Legume: Tomate fructe 0,26 0,07 0,32 0,04 Castravei fructe 0,22 0,05 0,22 0,03 Salat frunze 0,26 0,08 0,39 0,15 Varz cpni 0,33 0,11 0,40 0,07 Ceap bulbi 0,30 0,11 0,34 0,16 Morcov rdcini 0,23 0,13 0,38 0,12 C. Pomi fructiferi vi de vie: Mr frunze 2,50 0,45 1,60 3,00 Pr frunze 2,25 0,32 1,50 2,00 Prun frunze 2,32 0,38 1,90 2,70 Piersic frunze 2,2-3,8 0,2-0,4 1-3,9 1,7-4,9 Vi de vie frunze 1,5-2,6 0,7 0,9 4- 6,7

0,21 1,04 0,05 0,11 0,06 0,21 0,76 0,71 0,06 0,02 0,06 0,03 0,06 0,09 0,51 0,90 0,70 0,5-1,8 0,6-1,5

Din exemplificrile de mai sus se rein ca eseniale urmtoarele observaii: - exist o mare difereniere a concentraiilor n elementele nutritive din corpul plantelor, valori particulare i caracteristice fiecrei specii n parte; - diferenierea concentraiilor n principalii nutrieni se face n funcie de specia plantei dar i dup organul vegetativ analizat. Concentraiile cele mai mari se regsesc n primul rnd n frunze, care sunt organele active ale fotosintezei, apoi n fructe, rdcini i semine; - dinamica nutriiei i parcurgerea fenofazelor din ciclul vegetativ, confer o dinamic i acestor concentraii de nutrieni. Aceasta se poate controla i dirija prin urmrirea nivelului de acumulare a nutrienilor n legtur cu acumularea substanei uscate i orice dereglare a acestui paralelism constituie potenial o dereglare a nutriiei; - ca o regul a diversitii coninutului elementelor se rein valori mai mari ale concentraiilor azotului i potasiului, comparativ cu ale fosforului. Sunt situaii i plante, cum este cazul plantelor tehnice sau cele care acumuleaz zaharuri, la care concentraiile de acumulare ale potasiului depesc pe cele ale azotului; - de o real importan este i momentul, respectiv, fenofaza la care se fac analizele elementelor nutritive din plante, cunoscndu-se c prezena i necesarul consumului de azot este preponderent n primele dou treimi ale ciclului vegetativ dup care rolul i efectul fosforului i potasiului este mai activ; - valorile medii ale coninuturilor nutrienilor n plante caracterizeaz o nutriie i o stare de asigurare normal, orice abatere n minus sau n plus declaneaz fenomenele negative ale carenei sau toxicitii. 2.5. CONSUMUL SPECIFIC DE NUTRIENI AL CULTURILOR AGRICOLE I HORTICOLE Consumul de elemente nutritive pentru formarea recoltei biologice este un criteriu de difereniere a dozelor de nutrieni necesare plantelor i de restituit solurilor, fiind exportate odat cu recoltele (prin producia principal i secundar a acestora).

nsuirile ce caracterizeaz necesarul de nutrieni (elemente nutritive) se realizeaz prin cel puin doi indicatori: Consum specific de nutrieni (Cs): exprimat n kg necesar la o unitate (ton sau qintal) din produsul principal sau secundar i care se regsete n recolta prelevat (kg oxid sau element N, P, K), necesar formrii unei tone de produs principal i secundar vegetal); Consum global de nutrieni (Cg): ce revine la unitatea de suprafa i se obine din produsul recoltei obinute la hectar (Ra t/ha) cu valoarea consumului specific al plantei respective (Cs kg/t produs) i se calculeaz cu expresia: Cg kg/ha = Ra . Cs, pentru fiecare element n parte. n diferenierea dozelor de N, P, K i alte elemente, se utilizeaz mai frecvent valorile consumului specific, care au specificitate i particulariti pentru toate plantele agricole i horticole (tabelul 29). Tabelul 29 Valorile consumului specific (Cs, kg/t produs) la unele culturi agricole i horticole (dup Velicica Davidescu i D. Davidescu, 1999) Planta A. Plante de cmp: Gru Porumb Floarea soarelui Soia Sfecl de zahr Cartof B. Culturi furajere: Lucern Trifoi Pajiti (fn) C. Legume: Ardei Castravei Ceap Conopid Salat Spanac Tomate elin Varz toamn D. Pomi fructiferi: Mr Pr Prun Cire Piersic N 25-35 25-30 35-45 75 5 5-8 20-30 25 13-20 1,5 1,7 3,0 10,0 2,5 3,5 3,2 6,5 3,0 P2O5 15-18 15-16 23-28 20 1,5-1,7 2-3 10 10 5-8 0,2 1,2 1,2 4,0 1,0 1,8 1,2 2,5 1,0 Cs kg/t K2O 20-37 35-42 45-55 15 6-8 8-9 15-20 15 18-25 1,6 2,6 3,0-4,0 12,0 4,5-5,0 5,0-5,4 6,0-7,0 8-10 4,5 CaO MgO

x x x x x x x x x x Continuare Tabel 29 x x x x x 1,0 2,0 x 11,0 1,2 x 2,0-4,4 6,0-7,2 x x x x 0,15 0,4 x 1,2 4,0 x 1-1,2 0,7-1,0 x

2,3-3,0 2,4-3,2 3,5-4,0 3,0 6-8

0,7-0,9 0,8-1,0 1,0-1,2 1,5-1,8 2-3

3,3 3,3-3,7 5,5-6,0 5,5-6,0 8-10

x x x x

x x x x

E. Vi de vie:

6-14,8

1,0-3,7

4,0-15,5

Din analiza valorilor cantitative ale consumurilor specifice pentru culturile agricole i horticole se deduc urmtoarele precizri: - se observ o mare difereniere ntre specii privind consumurile specifice aferente unei uniti (ton) de biomas; - unele dintre culturi sunt mari consumatoare n privina tuturor nutrienilor: cazul conopidei, elinei i chiar a tomatelor, dintre legume, piersicul dintre pomii fructiferi .a.; - culturi ca leguminoasele n general (soia, mazrea), sunt mari consumatoare de azot, dar din care o cot parte provine prin fixare simbiotic, floarea soarelui este mai mare consumatoare de azot i potasiu, legumele n general, pomii fructiferi i via de vie au valorile cantitative ale consumului specific mai mari la potasiu, fa de azot i apoi fa de fosfor; - este distinct fenomenul ce arat c plantele ce sintetizeaz, vehiculeaz i depun proteine au o preponderen a azotului ntre valorile consumurilor specifice, iar cele ce sintetizeaz i depun prioritar glucide (legumele, pomii fructiferi i via de vie) determin o preponderen a potasiului ntre valorile consumurilor specifice; - la toate culturile valorile consumului specific de fosfor sunt cele mai reduse (comparativ cu azotul i potasiul) situaie ce poate fi o expresie a mobilitii mai slabe ca ion nutritiv n soluri a acestuia, retrogradrii sale n diferite medii agrochimice i evident a adaptrii plantelor la coninuturile sale mai sczute din soluri (fa de azot i potasiu ce dein o reprezentare mai bun ca resurse i rezerve n soluri); - avnd n vedere rolurile difereniate ale elementelor nutritive i valorile consumurilor specifice, este evident cerina ca prin programele de fertilizare s se restituie solului cantitatea de nutrieni exportat prin recolte n valori dependente de cele ale consumului specific al culturii respective (Cs) i de recolta obinut. Aplicarea n programul de fertilizare a acestui principiu de dependen a dozelor de ngrminte de bilanul nutrienilor n sistemul sol plant determin, un criteriu al diferenierii dozelor i a ngrmintelor dup cerinele cantitative i sortimentale ale plantelor n nutrieni sau elemente nutritive. CURS 5 2.6.DEREGLRI DE NUTRIIE N REGIMUL ELEMENTELOR CU CARACTER FERTILIZANT I NUTRITIV LA PLANTE Prin sistemele de fertilizare raionale i controlate se urmrete optimizarea agrochimic a sistemului sol plant n vederea obinerii unor producii agricole superioare din punct de vedere cantitativ i calitativ. n condiiile optimului agrochimic realizat prin fertilizare, n plante se instaureaz echilibrul nutritiv controlabil att prin valorile absolute ale concentraiei i acumulrii nutrienilor ct i prin raporturile echilibrate dintre acestea. Dereglarea echilibrului nutritiv determin la culturi n privina absorbiei i acumulrii nutrienilor, stri extreme ale acestor procese: Insuficiena, carena sau lipsa unui element nutritiv: care se declaneaz la anumite nivele ale insuficienei nutrienilor sau la rapoarte dezechilibrate. Aceste cauze au provenien natural sau antropic indus prin tehnologii i activiti necontrolate (tabelul sintetic). Aceste stri prezint simptome caracteristice i parametrii analitici specifici. Excesul de elemente nutritive i toxicitatea: are la baz efectul concentraiilor prea mari, excesive asupra vegetaiei. Ca i strile de insuficien, cauzele pot fi naturale sau

antropice induse prin tehnologii i activiti necontrolate. Simptomele sunt specifice ca i parametrii analitici de control. 2.6.1.Dereglri de nutriie ale macro i microelementelor Deficiena de azot: prezint simptomul unor decolorri i n special nglbeniri ale frunzelor de la etajele inferioare spre vrfurile de cretere. Se reduce coninutul de clorofil i de azot proteic. La culturile de cmp n organele vegetative concentraiile de azot sunt < 50 ppm, iar la speciile de pomi i vi de vie, n frunze se regsesc concentraii de azot total < 1,5 2,0% din s.u. Fenomenul apare frecvent la plante ce cresc pe soluri cu coninut redus de humus (H<1,5 - 2,0%) i de azot mineral (NH 4, NO3 <20-30 ppm), cu stri extreme ale reaciei, astructurate, erodate i cu textur fie prea nisipoas fie prea fin (argiloas). Preventiv, fenomenul se rezolv prin fertilizri organice periodice i minerale bine dozate, aplicate uniform, prin fertilizri de baz i fazial. Excesul de azot: afecteaz serios creterea i producia, are un simptom ce se exteriorizeaz prin creteri ale foliajului foarte mari, cu o coloraie verde intens, metalic. Organele vegetative se dezvolt n detrimentul celor de reproducere. n frunze regsim concentraii mari ale azotului nitric exces nitric (chiar la nivelul de toxicitate), la culturi de cmp concentraii ale nitrailor mai mari de 1500-2500 ppm, iar la culturi multianuale (pomi, vi de vie), azotul total depete concentraiile de 3,5-4,0% din s.u. In solurile pe care cresc plante cu simptome clare ale excesului de azot, regsim concentraii ale nitrailor mai mari de 100 ppm, ceea ce arat c n profilul solului respectiv se regsesc doze de azot mineral > 100-150 kg/ha. Fenomenul se previne prin fertilizri corecte, echilibrate, fracionate cu azot, prin amendarea solurilor i asigurarea prioritar a nivelului optim de fosfor prin fertilizri. Deficiena de fosfor: se prezint pe vegetaie prin antocianare roie violacee a peiolului i frunzelor plantelor i este regsit nativ dar i pentru c nu s-au aplicat anterior ngrminte cu fosfor. Este mai des ntlnit pe soluri cu reacie extrem (pH <5,8 sau > 8,4) datorit imobilizrii i insolubilizrii fosfailor prin retrogradare dar i la soluri fertilizate excesiv cu azot. n plantele afectate de acest fenomen negativ regsim n frunzele cerealelor concentraii < 0,15% P2O5 din s.u., iar la pomi i vi de vie <0,15-0,20% P2O5 din s.u. n solurile ce declaneaz potenial insuficiena sau carena de fosfor se regsesc coninuturi mai mici de 10-15 ppm P-AL (fosfor extras n soluie AL), pentru culturile de cmp i <36 ppm P-AL pentru culturile horticole. Deficiena de potasiu: apare pe solurile ce dein formele mobile ale acestui element sub 60 ppm K pentru culturile de cmp i < 130 ppm K pentru culturile horticole. Plantele afectate prezint un simptom specific de necroz marginal a limbului frunzelor din etajul inferior apoi la cele spre vrful plantei. n esuturile afectate de aceast dereglare regsim concentraii ale formelor totale ale potasiului <1,2-1,5% din s.u. la cereale, <1-1,2% din s.u. la leguminoase i <1-1,5% din s.u. la pomi i vi de vie. Deficiena de calciu: se evideniaz n special pe terenurile acide la un coninut al solului n Ca schimbabil <2,0 me/100 g sol sau n condiiile n care este dezavantajat de prezena n excess a altor cationi (K, Na, Mg). Simptomul insuficienei calciului la plante const n: cloroza marginal a frunzelor, negrirea i clorozarea frunzelor la varz i salat, marmorarea frunzelor i putregaiul fructelor n partea opus pedunculului la tomate, avortarea florilor i putrezirea vrfului apical la ardei, boala petelor amare la mr ( Bitter pit) etc. Se

previne i corecteaz prin amendarea solurilor acide cu amendamente pe baz de CaCO 3 i fertilizarea cu ngrminte pe baz de calciu. Deficiena de magneziu: se manifest pe soluri ce dein acest element n forme solubile n cantiti <1,5-2,0 me/100 g sol sau n condiii n care este dezavantajat din partea altor cationi (K+, Ca2+) prin antagonism ionic i rapoarte necorespunztoare. Simptomul vizibil al deficienei de magneziu este cel al clorozei marmorate sau tigrate internervurale la frunze, care prezint concentraii <0,1% Mg din s.u. Apare pe soluri acide debazificate sau amendate i reamendate cu calcar pe baz de CaCO 3 i fr MgCO3 care este coninut n dolomit. Se previne i corecteaz prin amendarea solurilor acide cu dolomit (CaCO 3.MgCO3) i/sau prin stropiri extraradiculare cu ngrminte foliare sau soluii de MgSO4. Deficiena de fier: se mai numete cloroz ferocalcic i de regul este indus de nivelurile ridicate de carbonatare ale solurilor (CaCO3total >10-12%; CaCO3 activ >6-7%). Simptomul este de clorozare a frunzelor, cu nuanri de verde glbui pn la galben intens sau necroza frunzelor i dispariia butucilor la via de vie i a pomilor n plantaiile pomicole. Pentru prevenirea fenomenului des ntlnit n plantaiile viticole i pomicole amplasate pe soluri iniial erodate i apoi amenajate (terasate) se recomand amplasarea acestor culturi dup indicii puterii clorozante (IPC) i folosirea la plantare a soiurilor i portaltoilor tolerani la carbonat de calciu. n cazul plantaiilor pe rod, unele tratamente se fac prin chelai cu fier (la sol i extraradicular) sau prin ngrminte foliare ce dein tot compuii chelatici n compoziia lor. Deficiena de zinc: poate fi ntlnit la unele cereale (i n special la porumb) i la alte culturi (hamei, lmi, vi de vie i pomi tineri) sensibile la insuficiena sa n sol. Simptomul este cel al benzilor albicioase dispuse fa de nervura principal, iar la pomi, de creteri anormale mici, cu frunze dispuse n rozet pe lstari. La plantele ce prezint acest simptom regsim coninutul de zinc < 10-15 ppm, iar n soluri < 1,5 ppm zinc extractibil. Fenomenul are o inciden mai mare pe solurile carbonatate, cu reacie alcalin i suprafosfatate. Se previne prin aplicarea corect a amendamentelor i ngrmintelor cu fosfor, prin stropiri foliare cu ngrminte pe baz de zinc. Deficiena de bor: frecvent pe soluri nisipoase, pe soluri acide (pH < 5,5) i alcaline (pH >7,0), cu coninuturi de bor hidrosolubil mai mici de 0,5 ppm. Are simptome diferite, recunoscute prin nglbenirile vrfurilor de cretere, slab fertilitate a polenului i nfloririi, putrezirea inimii la sfecla de zahr, ptarea cafenie a fructelor. n organele plantelor afectate de aceast deficien regsim concentraii de bor sub 8-10 ppm B. Se previne i se corecteaz prin fertilizri organo-minerale i stropiri cu soluii de acid boric i borax. Deficiena de molibden: este prezent la culturi sensibile (din familia Cruciferelor i Leguminoaselor), pe soluri acide cu coninuturi de molibden accesibil mai reduse de 0,2-0,3 ppm Mo. Simptomul este specific la leguminoase prin cloroz i dereglarea formrii nodozitilor, la crucifere prin ncolcirea frunzelor (coada biciului) i este des ntlnit nu numai pe soluri acide ca i pe cele acidifiate sau fertilizate excesiv cu azot. n frunze se regsesc concentraii <0,1 ppm Mo. Se previne i se corecteaz aceast dereglare prin fertilizri corecte cu azot, amendare calcic a solurilor acide i stropiri extraradiculare cu ngrminte foliare.

n manifestarea simptomelor de deficien (insuficien sau caren) a elementelor nutritive (nutrienilor) n plante, trebuie cunoscute i alte fenomene cu caracter general i manifestarea unitar a acestora astfel: - cnd intervin situaiile de insuficien la elementele nutritive mobile n plante (N, P, K, Mg, Mo) exteriorizarea acestora pe plante ncepe de jos n sus (de la baza plantei spre vrful acesteia), acropetal, ncepnd cu primele frunze; - la manifestarea deficienei (insuficienei sau carenei) elementelor cu translocare slab sau inexisten n plante (Ca, Fe, Mn, Zn, Cu, B) exteriorizarea acestora ncepe de sus n jos, bazipetal, ncepnd cu frunzele tinere din etajul superior i cu inflorescenele. n situaiile n care se pune problema unui tratament curativ a strilor negative de vegetaie se procedeaz astfel: metodologic i analitic se procedeaz la identificarea simptomelor i la determinarea unor teste (de laborator) de analiza plantei, respectiv diagnoza foliar la plante ce exprim vizual starea negativ respectiv comparativ cu plante ce au o cretere i dezvoltare normal concomitent cu analizele de sol; dup decizia de interpretare analitic se procedeaz la aplicarea unui tratament curativ relevant prin: - fertilizri foliare repetate cu soluii diluate ale unor compui ai elementelor implicate, cu recomandarea aplicrii i a unor soluii cu chelai ai acestora ce s-au dovedit foarte eficiente; - aplicarea n sol a srurilor solubile a elementelor ce au o bun mobilitate i bioaccesibilitate n sol i care necesit doze mai mari i mai eficiente dect la aplicarea foliar; - nlturarea altor factori ce pot implica n manifestarea deficienelor de nutriie: excesul de ap, eroziunea, tasarea i compactarea terenului, dezvoltarea exagerat a buruienilor, atacul bolilor i duntorilor, lucrarea necorespunztoare a solului. Intervenia agrochimic ce este mai costisitoare se face de regul numai atunci cnd n urma analizelor de laborator i cmp s-a fcut dovada cauzelor dereglrilor nutriionale. CURS 6 2.7. STRILE DE APROVIZIONARE ALE PLANTELOR N ELEMENTE NUTRITIVE Se tie c att absena, ct i excesul unor elemente nutritive n sol i plante pot determina dereglri fiziologice grave, astfel pornind de la relaia dintre concentraia n elementul nutritiv n esutul plantei i recolta obinut sau creterea plantei, (Prevost i Olangnier, 1954) au stabilit ase stri de nutriie: carena, insuficiena, starea normal (nivelul critic), abundena, excesul i toxicitatea Carena indic creterea plantei dei concentraia n elementul nutritive descrete n esuturi. Este zona n care datorit scderii concentraiei elementului nutritive se observ efecte vizibile att n aspectul plantei (pete, necroze), ct i scderea n nlime a planteor. Insuficiena indic o cretere a plantei fr atingerea potenialului genetic, deoarece prezena elementului nutritiv este n minus fa de necesar. Starea normal (nivelul critic) este similar cu concentraia corespunztoare n elementul nutritive i obinerea unei recolte mari. Limita inferioar reprezentat de nivelul critic de aprovizionare n elementul nutritive este punctul ce reprezint optimul n aprovizionare cu elemente nutritive i realizeaz maximum de recolt.

Abundena este caracterizat printr-o cretere a concentraiei n elementul respectiv, dar care determin scderea recoltei, nefiind justificat din punct de vedere economic aceast aprovizionare ridicat n elementul nutritiv. Excesul n care creterea exagerat a concentraiei elementelor nutritive din plant duce la scderea recoltei. Toxicitatea reprezint concentraia exagerat a elementului nutritive n esuturile plantei care determin un efect toxic, iar plantele sufer i pot muri. 2.8. Cerinele plantelor n elemente de nutriie n raport cu fazele de vegetaie sau fenofaze Cerinele plantelor de cultur n elementele de nutriie se modific n raport cu perioadele de cretere i dezvoltare prin care trec. Aceste cerine difereniate n raport cu fazele de vegetaie au un rol aparate n aplicarea simultan i difereniat a ngrmintelor. In ciclul vital al plantelor se disting mai multe fenofaze sau faze de vegetaie n care apar organe noi concomitent cu cerinele difereniate fa de elementele nutritive Cele mai importante fenofaze din viaa plantelor sunt urmtoarele: de cretere vegetativ, de fructificare, de maturare. - faza de cretere vegetativ: care n general este la nceputul perioadei de vegetaie cnd se formeaz noi esuturi. In aceast faz azotul are un rol esenial pentru c este elementul determinant al creterii vegetative i al randamentelor sub raport cantitativ. Acesta prelungete vegetaia i hotrte cantitatea recoltei. -faza de fructificare: cnd activitatea n esuturi decurge spre procesele de fructificare i cerinele plantelor cresc n fosfor, potasiu, zinc, cupru, mangan i molibden. - faza de maturare: este faza n care substanele de rezerv se acumuleaz n produsele principale al plantei, cum sunt seminele, fructele, rdcinile, tuberculii etc. In aceast faz plantele folosesc mai ales potasiul, fosforul, borul i alte microelemente. Cu schimbarea acestor fenofaze se modific i aportul i necesitatea fiecrui element precum i consumul acestora sub raport cantitativ. Din punct de vedere al consumului de elemente nutritive, n decursul vieii plantelor se disting trei categorii de perioade distincte: - perioadele critice care coincid mai ales cu primele faze de cretere i dezvoltare n care plantele sunt exigente la insuficien, excesul sau rapoartele neechilibrate ntre elemente i n final, toate aceste deficiene ale nutriiei au efecte duntoare. Orice remediu al acestora nu determin stri normale n continuarea perioadei de vegetaie. - perioadele consumului maxim sunt fenofazele cu cretere intens i nceputul acumulrii substanelor de rezerv. Elementele nutritive se absorb n ritm i cantiti mari n organele plantei. Aceste perioade corespund manifestrii maxime a eficienei aplicrii fertilizanilor minerali. - perioadele de scdere a consumului n care seminele, fructele, rdcinile, tuberculii se matureaz i se acumulez cantitatea maxim de substane de rezerv. In aceste perioade consumul de elemente nutritive scade pn la ncetarea total a acestuia. Intruct aceste perioade ale consumului elementelor nutritive sunt diferite n raport cu specia, cunoaterea acestora are implicaii majore n dirijarea nutriiei prin fertilizri minerale (tabelul 3).

Tabelul 3 Perioadele consumurilor de elemente nutritive la diferite plante cultivate (dup I.C.P.A.) Planta Cereale pioase Sfecl de zahr Porumb Soia In Cnep Cartof Tomate Varz de toamn Via de vie Pomi fructiferi Perioada critic a nutriiei 10-20 zile de la rsrit 2-3 perechi frunze 4-6 frunze 3-4 frunze 3-5 frunze 2-4 frunze 2-4 perechi frunze Apariia primei frunze adevrate 3-4 frunze Desfacerea mugurilor Desfacerea mugurilor de rod Perioada consumului maxim nfrire-nspicare Perioada consumului sczut Coacere

nceputul ngrorii Uscarea rdcinii frunzelor primare nainte de apariia Coacere cear paniculului Dup formarea nglbenirea nodozitilor pstilor ButonizareaDup formarea nflorire seminelor Creterea tulpinii Formarea seminelor nceputul nfloririi Uscarea frunzelor inferioare nceputul nfloririi Uscarea frunzelor inferioare 70 zile de la rsrire Cpna este format nceputul nfloririi Coacerea strugurilor Apariia frunzelor, Coacerea diferenierea fructelor mugurilor de rod

Pe baza cunoaterii cerinelor difereniate n elemente de nutriie n funcie de consumul diferit pe fenofaze s-au alctuit scheme ale nutriiei minerale a plantelor (tabelele 4, 5,6, 7). Tabelul 4 Schema nutriiei minerale al cerealele autogame (dup D. Davidescu i Velicica Davidescu, 1981) Fazele de Cu N Nutriia cu P2O5 Cu K2O vegetaie De la semnat Moderat Moderat spre Ridicat pn la nfrire ridicat La nfrire Ridicat Moderat spre Ridicat spre ridicat moderat Dup nfrire Ridicat spre Moderat Moderat

pn la nspicare Dup nspicare

moderat Redus

Ridicat

Redus

Tabelul 5 Schema nutriiei minerale la sfecla de zahr (dup D. Davidescu i Velicica Davidescu, 1981) Fazele de Cu N Nutriia cu P2O5 Cu K2O vegetaie Dup rsrire Ridicat spre Moderat spre Redus spre moderat ridicat moderat In a 2-a jumtate a Moderat spre Ridicat Ridicat perioadei de vegetaie, redus cnd nceteaz creterea frunzelor Tabelul 6 Schema nutriiei minerale la tomate (dup D. Davidescu i Velicica Davidescu, 1981) Fazele de vegetaie Cu N Nutriia cu P2O5 Cu K2O De la plantare la Ridicat Moderat Foarte ridicat legarea primelor fructe Cnd plantele au 3-5 Ridicat Moderat Ridicat inflorescene In plin formare a Moderat Moderat spre Moderat fructelor sczut Coacerea intens a Moderat Sczut Sczut fructelor Nevoia plantelor n elemente nutritive este influenat de soi, specie, vrsta plantelor, aprovizionarea cu ap, temperatur, prezena sau absena unor elemente i durata absorbiei. Tabelul 7 Schema nutriiei minerale la pomii pe rod (dup D. Davidescu i Velicica Davidescu, 1981) Fazele de vegetaie Cu N Nutriia cu P2O5 Cu K2O Desfacerea mugurilor i Moderat Sczut spre Sczut nceputul creterii lstarilor moderat Creterea intens a lstarilor Ridicat Moderat spre Moderat ridicat Incetinirea creterii lstarilor, Ridicat apariia mugurilor terminali i spre Sczut Ridicat diferenierea mugurilor de rod moderat Maturarea lemnului i Sczut Ridicat Ridicat esuturilor Aplicarea ngrmintelor trebuie fcut difereniat innd cont n mod deosebit de specia de plant. Astfel unele plante acumuleaz o cantitate mai mare de elemente nutritive n perioada de formare a frunzelor, altele n formarea tulpinilor, ramurilor sau fructelor. De asemenea, fertilizarea difereniat trebuie s urmreasc cerinele plantelor i n funcie de vrst. Acumularea substanei uscate n primele faze de vegetaie este mai sczut dect acumularea de elemente nutritive n urmtoarele faze de vegetaie. Un alt aspect important care trebuie luat n considerare n privina absorbiei elementelor nutritive este i acela al duratei absorbiei care este diferit la speciile cultivate,

fiind: sczut (orzoaic, cartof timpuriu, in, salat, ridichi) i ndelungat (gru, sfecl de zahr, cartof de toamn, tomate, vi de vie, pomi fructiferi). Criteriul care le difereniaz din punct de vedere al duratei absorbiei elementelor se finalizeaz prin aceea c plantele cu o durat sczut a absorbiei iau ntr-un interval mai scurt aceeai cantitate sau o cantitate mai mare de elemente nutritive. Acest criteriu a dus n practica agrochimic la aplicarea difereniat a ngrmintelor i sub aspectul unor epoci diferite de aplicare pentru o valorificare ct mai bun a substanei active din acestea. CURS 7 CAPITOLUL III SOLUL CA MEDIU DE NUTRIIE PENTRU PLANTE I DE APLICARE A NGRMINTELOR I AMENDAMENTELOR 3.1. Caracteristicile generale ale solului Solul este considerat ca fiind resursa natural de baz a sistemului agricol reprezentnd n acela timp suportul esenial al vieii. Se tie c peste 90% din hrana oamenilor i a animalelor este produs n sol sau pe sol i originea tuturor organismelor vii de pe Pmnt este direct sau indirect legat de sol. Spre deosebire de alte mijloace de producie, nveliul de sol al globului, al unei ri, al unei zone s-au al unei uniti de producie este cantitativ limitat i ca urmare obinerea de producii n cantiti din ce n ce mai mari , nu se pot rezolva printr-o agricultur extensiv, ci numai prin creterea produciei la unitatea de suprafa. Solul este principala surs de elemente nutritive pentru plante nct producia agricol este legat nemijlocit de particularitile lui. Din punct de vedere pedologic solul se definete ca fiind formaiunea natural de la suprafaa litosferei, reprezentat de o succesiune de straturi (orizonturi) care se afl ntr-o permanent dinamic i schimbare, prin transformarea rocilor i materialelor organice, sub aciunea conjugat a factorilor fizici, chimici i biologici, n zona de contact a atmosferei cu litosfera. Din punct de vedere agrochimic, solul poate fi definit, ca un corp natural deosebit de important da la suprafaa uscatului, cu o serie de nsuiri fizice, chimice i biologice n continu schimbare, care constituie un suport pentru plante, o surs de elemente nutritive i un intermediar prin care se aplic ngrmintele i amendamentele, de fapt conine materia vie i asigur viaa plantelor. Caracteristica fundamental a solului, care-l deosebete de roca mama, din care a provenit, este aceea de a fi mediu de via al plantelor i de a face posibil obinerea de producii agricole i horticole, adic fertilitatea. Fertilitatea soului este o nsuire complex ce l detaeaz esenial de materialul parental iniial i i d o funcionalitate deplin ecosistemului n care acesta este parte component i un factor determinant fundamental. Pentru creterea fertilitii solurilor, este absolut necesar intervenia controlat a omului prin msuri agrochimice pentru mbuntirea condiiilor de cretere i dezvoltare a plantelor. Reglarea fertilitii solului prin msuri agrochimice se poate realiz pe baza cunoaterii constituienilor solului i a proceselor fizice, chimice i biologice ce se desfoar n mod permanent n sol. Obinerea cantitativ i calitativ a recoltelor agricole i horticole se datoreaz interaciunii complexe dintre sol, plant i ngrminte n corelaie direct cu factorii climatici (temperatur, precipitaii, variaia diurn i sezonal a lumini), factorii genetici (soi,

specie), factorii edafici (pH-ul soului, textura, structura, coninutul de materie organic a solului etc.). Pentru nelegerea proceselor de mobilitate i bioaccesibilitate a elementelor nutritive din sol i aplicate este imperios necesar cunoaterea complexului coloidal al solului. 3.1.1. Complexul coloidal al solului Coloizii solului sub raport fizic, cuprind particule a cror mrime se situeaz ntre particulele vizibile la microscopul optic i particulele invizibile, denumite micele coloidale. Ei pot s fie de natur mineral (argil, hidroxizi de fier sau aluminiu, silice coloidal etc.), organic (acizi i alte materii humice) i organo-mineral (humai, argilohumine, fero i aluminohumai). In mediul de dispersie reprezentat prin apa din sol, ei pot trece sub form de particule avnd o anumit alctuire i cunoscute sub denumirea de micel coloidal. Micela coloidal (figura A. i figura B.) este alctuit dintr-un nucleu nconjurat de ioni dispui sub form de straturi. Nucleul la rndul lui poate fi format dintr-o molecul (cazul substanelor macromoleculare), fie dintr-un agregat de molecule strns legate ntre ele sau dintr-un fragment al reelei cristaline ajuns n stare de dispersie coloidal printr-o mrunire naintat. Stratul de ioni de la suprafaa nucleului se numete strat intern determinant de potenial. Dac ionii din acest strat sunt pozitivi, coloidul acioneaz n mediul de dispersie ca electropozitiv, iar dac ionii sunt negativi, coloidul acioneaz ca electronegativ. Meninerea particulelor coloidale n stare de dispersie are loc sub aciunea forelor de respingere, datorit potenialului electrocinetic. Atunci cnd potenialul electrocinetic ajunge la zero (punct izoelectric), particulele colidale nu se mai resping ci se atrag i formeaz agregate care se separ de lichid i se depun trecnd ntr-o stare de gel. Fenomenul acesta de trecere a unui coloid din stare dispers n stare de gel poart numele de coagulare. Coagularea are loc sub aciunea cationilor din soluia solului astfel c puterea de coagulare a diferiilor cationi este variat. In general ea crete odat cu mrirea valenei i micorarea gradului de hidratare a cationilor respectivi. Referitor la cationii frecvent ntlnii n sol capacitatea de coagulare crete n urmtoarea ordine: Na+ > K+ > NH+4 > Mg2+ > Ca2+ > H+ > Fe2+ > Al3+. Modul de coagulare reversibil sau ireversibil este determinat de natura cationilor adsorbii. Astfel o coagulare ireversibil o produc n sol cationii de Ca i Mg i reversibil cei de Na i H. Unul i acelai coloid poate coagula reversibil sau ireversibil n funcie de cationii adsorbii. Datorit varietii foarte mari n ceea ce privete cationii adsorbii i stabilitatea strii coagulate a argilei i humusului este foarte diferit. Alctuirea i proprietile solului sunt influenate pozitiv cu ct stabilitatea strii coagulate este mai ridicat. Sub

Structura unei micele coloidale: A - micel coloidal de argil; B micel coloidal de acid humic;

acest aspect influena coloizilor este mai favorabil cu ct n rndul cationilor adsorbii proporia calciului este mai mare. Creterea proporiei de hidrogen sau de sodiu este nsoit de diminuarea influenei pozitive i exercitarea unei influene negative asupra strii de coagulare a solului.

Coloizii din sol se asociaz unii cu alii alctuind aa numitele complexe coloidale. Spre exemplu hidroxizii de fier care se comport n general ca substane coloidale electropozitive, se asociaz prin reacii de neutralizare cu coloizii electronegativi (argil, humus i silice) formnd complexele respective (argilo-humice sau fero-humice i respectiv silico-ferice). Unirea coloizilor din sol este posibil chiar i n cazul n care acetia au sarcin electric de acelai semn, cum este cazul principalilor coloizi ai solului (argila i humusul) dei sunt coloizi electronegativi se gsesc totui n sol sub form de complexe denumite argilo-humice. Asocierea particulelor coloidale de argil i humus se pare c are loc prin intermediul cationilor adsorbii de calciu, magneziu i fier. Principala nsuire a coloizilor fiind adsorbia complexul coloidal sau argilo-humic a primit i denumirea de complex adsorbtiv al solului (CAS). Proprietatea coloizilor de a adsorbi la suprafaa particulelor respective diferii ioni poart denumirea de adsorbie ionic. Coloizii principali din sol (argila i humusul) avnd sarcini electrice negative, adsorb cationi, adic ioni cu sarcin pozitiv. Cationii adsorbii pot fi schimbai de ctre ali cationi din soluia solului datorit posibilitii de trecere a cationilor din complexul coloidal n soluia solului i a celor din soluie n complex, fenomenul fiind ntlnit sub denumirea de schimb de cationi. In stare adsorbit i schimbabil, se pot gsi cationi de Ca, Mg, Na, K, H, NH4, Al, Fe, Mn, Zn, Cu etc. Dac fenomenul se refer numai la Ca, Mg, Na, K, cunoscut sub numele generic de baze, fenomenul de schimb poart denumirea de schimb de baze. In fenomenele de schimb alturi de cationii aflai ntre foiele elementare ale mineralelor argiloase, particip i cationii ajuni la suprafaa particulelor rezultate n urma proceselor de dezagregare i alterare. Studierea fenomenelor de adsorbie cationic a scos n eviden faptul c schimbul cationic se petrece dup anumite reguli sau legi (echivalen, reversibilitate, echilibru, energie de adsorbie). Adsorbia cationilor este una dintre cele mai importante proprieti ale solului, astfel c din acest punct de vedere pentru caracterizarea solului se folosesc urmtorii indici de caracterizarea capacitii de schimb cationic: capacitatea de schimb pentru baze, capacitatea de schimb pentru hidrogen, capacitatea total de schimb cationic i gradul de saturaie n baze. Capacitatea de schimb pentru baze. In complexul coloidal al solului se pot gsi adsorbii numai cationi bazici sau aa cum se ntmpl de cele mai multe ori, att cationi bazici ct i cationi de hidrogen. Suma cationilor bazici (Ca + Mg + K + Na) adsorbii n complex poart denumirea de capacitate de schimb pentru baze sau sum a bazelor de schimb i se noteaz fie cu S sau S B i se exprim n me la 100 g sol uscat la 1050C. La unele soluri n complexul coloidal se gsesc adsorbii numai cationi bazici, adic sunt soluri saturate numai cu baze. In astfel de situaii proporia cea mai bun ntre cationi este urmtoarea: 80% Ca, 15% Mg, 2,5% K i 2,5% Na. Capacitatea de schimb pentru hidrogen In general, proporia de hidrogen adsorbit fa de cationii bazici este cu att mai mare cu ct levigarea a fost mai accentuat i roca de formare a solului mai srac n elemente bazice, ajungndu-se n situaii extreme ca ionii de hidrogen s predomine. Se poate observa, cu ct proporia de ioni de hidrogen crete, cu att acetia exercit o influen mai nefavorabil asupra mobilitii i bioaccesibilitii elementelor nutritive pentru plante, respectiv asupra strii de fertilitate a solului. Capacitatea total de schimb cationic este reprezentat de totalitatea cationilor adsorbii n complex i care se noteaz cu T i se exprim n me la 100 g sol uscat la 105 0C. La solurile saturate cu cationi bazici capacitatea total de schimb cationic este egal cu suma bazelor de schimb (T = SB). La solurile care au adsorbii cationi bazici i de hidrogen,

capacitatea total de schimb cationic este egal cu suma bazelor de schimb plus hidrogenul adsorbit (T = SB + H). Cunoaterea capacitii de schimb cationic (T) i a gradului de saturaie n cationi bazici (SB), a naturii cationilor din complexul coloidal are o deosebit importan nu numai pentru aplicarea ngrmintelor i amendamentelor, dar i pentru faptul c cele mai multe dintre proprietile fizice i chimice, dar mai ales cele fizico-mecanice ale solului sunt strns legate de natura cationilor. Se tie ct de negativ este influena sodiului adsorbit n cantiti prea mari n complexul coloidal. Deoarece sodiul disperseaz coloizii i din aceast cauz n perioadele umede solul, se transform ntr-o past cleioas, impermeabil pentru ap i aer, iar n perioadele uscate acesta crap puternic formnd bulgri mari ntrii. Saturaia accentuat cu sodiu determin i migrarea argilei, solubilizarea i deplasarea pe profil a humusului, alcalinizarea puternic a soluiei solului i implicit distrugerea structurii solului. In concluzie, capacitatea de reinere a cationilor de ctre complexul coloidal al solului este una dintre cele mai importante proprieti ale solului, iar cunoaterea sub diverse aspecte ale acestei nsuiri ajut la aprecierea strii de fertilitate natural a solului i la stabilirea celor mai adecvate msuri ameliorative ce trebuiesc aplicate. CURS 8 3.2. Alctuirea general a solului Este tiut faptul c solul este format prin aciunea permanent i simultan a biosferei (nveliul pmntului), atmosferei, hidrosferei (nveliul de ap a pmntului) asupra litosferei (nveliul solid a scoarei terestre) ct i a activitii umane. Solul este termenul generic prin care se definete ntregul ansamblu de corpuri naturale ce acoper o mare perte din suprafaa uscatului, constituite din materiale minerale i organice, uneori modificate prin interveniile umane, care conin materie vie i pot susine vegetaia direct sub cerul liber. Din punct de vedere fizic, solul este un sistem polidispers, structurat i poros alctuit din trei faze: A. faza solid (constituienii minerali i organici); B. faza lichid (soluia solului); C. faza gazoas (aerul i alte gaze din sol). Fiecare dintre faze influeneaz n mod specific mobilitatea i bioaccesibilitatea elementelor nutritive (nutrienilor) din sol i aplicate, pentru plante. Proprietatea de baz ce deosebete solul de roca formrii sale este fertilitatea. A. Faza solid a solului Este alctuit din dou fraciuni eseniale legate fizic, fizico-chimic i chimic: Fraciunea mineral reprezint gravimetric 90 95% din faza solid Fraciunea organic reprezint gravimetric 5 10% din faza solid Fraciunea mineral reprezint cca. 40% din volumul solui i peste 90% din masa sa i este format din fragmente de roc (epiclaste). Este format din fragmente cu diverse dimensiuni variind de la o milionime de mm n diametru pn la mai mult de 1 mm. Particulele minerale sunt formate prin fenomene de alterare fizic sau chimic, prin procese simple de transformare a rocilor compacte (alterare) sau prin procese complexe de transformare (alterare i sintez) ale rocilor i mineralelor primare (compacte sau afnate). Proporia de minerale nou formate depinde de:

 zona bioclimatic (adic de viteza cu care se defoar transformrile mineralelor primare), de modalitatea de contact a acestora cu agenii implicai n aciunea de transport, precum i de timpul scurs de la debutul acestor fenomene.

Figura 1. Componenta mineral a solului Fraciunea mineral a solului dispune de componente ce se clasific dup: Provenien: Minerale primare: provin din roci eruptive sau metamorfice dezagregate sub aciunea agenilor atmosferici, cu o compoziie chimic neschimbat dup dezagregare Minerale secundare: provin din roci sedimentare sau din alterarea pe loc a mineralelor primare. Se regsesc n fraciunea fin a solului (argil), de unde au primit numele de minerale argiloase. Pot fi cristalizate sau amorfe. Termenul de argil sau mineral argilos este diferit acceptat de specialitii din domeniu. Geologii desemneaz roca argil ca un material natural alctuit n principal din minerale fin granulate, plastic, cu un coninut potrivit de ap. Mineralogii asociaz mineralele argiloase cu cele filosilicatice hidratate, cu dimensiuni mai mici de 0,002 mm. Pedologii definesc argila ca un material parental fin divizat, cu dimensiuni sub 0,002 mm. Compoziia chimic: Silicai: sunt prezeni n toate solurile, mai ales sub form de particule de mrimea nisipului sau a prafului reprezentnd 50 90% din totalul componentelor acestora. Cel mai rspnduit fiind cuarul (SiO 2 ). Sunt compui minerali cu o structur complex, organizat n reele ionice. Au elemente structurale n compoziia crora intr fie atomi de Si i O, fie atomi de Si, O i H. Structura general a silicailor [(SiO4)4-] se bazeaz pe o reea format din patru atomi de oxigen dispui n jurul unui atom de siliciu (Si 4+ - raz ionic 0,39) ca i cnd atomul de siliciu ar fi n centrul unui tetraedru (poliedru cu patru fee i patru coluri), iar atomii de oxigen ar fi n vrful tetraedrului. Deci n silicai atomii de Si (tetravaleni) se unesc cu 4 atomi de O prin legturi covalente orientate, formnd elemente structurale stabile de SiO4, numite tetraedre.

Prin unirea mai multor lanuri de tetraedre, se formeaz anioni macromoleculari sub forma unor foie cu formula empiric Si2O52-. Silicaii pot fi mprii dup structur n urmtoarele subclase:

Ortosilicaii sau nezosilicaii (silicai cu grupri anionice izolate, tetraedre singulare)

Sorosilicaii (pirosilicaii) (tetraedre duble)

Inosilicaii (lanuri multiple simple sau duble)

Ciclosilicaii (cicluri)

Filosilicaii (foie)

Tectosilicaii (reele macromoleculare tridimensionale)

Cel mai rspndit este cuarul (SiO2).

Figura 2. Reprezentarea schematic a cuarului Aluminosilicai: sunt particule de origine primar sau secundar ce conin i Al pe lng Si i O. Sunt alctuii din tetraedre de Si i octaedre de Al, structura acestora rezultnd din suprapuneri de foie de tetraedre de Si peste foie de octaedre de aluminiu, legtura ntre acestea fcndu-se prin punerea n comun a unui atom de O care leag astfel atomii de Si i Al, cu realizarea unor adevrate puni de legtur ntre cele dou foie. Aluminosilicaii cei mai rspndii fac parte din grupa feldspailor care pot fi de potasiu cu formula general

K[AlSi3O8] (ortoclas) i de sodiu sau de calciu purtnd numele de plagioclazi, cu formula Na[AlSi3O8] (albit) i respectiv Ca[Al2 Si2O8] (anortit).

. Figura 3. Structura cristalin a sillimanitului Dup diversele combinaii dintre foiele de tetraedre de Si i octaedre de Al se disting trei grupe de minerale: Grupa caolinitului Grupa montmorilonitului Grupa micelor hidratate Grupa caolinitului cu pachete de cte 2 foie, una de tetraedre de Si i alta de octaedre de Al, unite prin atomi comuni de O. Pachetele nvecinate sunt unite prin legturi de H care mpiedic extinderea reelei. Acest tip de structur este de tipul 1 : 1 (ntr-un pachet sunt 2 foie, una de tetraedre i alta de octaedre). Principalele minerale din aceast grup sunt: caolinitul i haloisitul.

Fig. 3. Structura cristalin a caolinitului.

Fig. 4. Schema reelei cristaline a mineralelor argiloase din grupa caolinitului

Grupa montmorilonitului la care pachetele sunt formate din 3 foie: 2 de tetraedre de Si ntre care se afl o foi de octaedre de Al. Acest tip de structur este de tipul 2 : 1, distana ntre 2 pachete fiind mai mare ca la caolinit, este posibil ptrunderea apei, avnd ca rezultat realizarea unei reele expandabile. Principalele minerale din aceast grup sunt: montmorilonitul, beidelitul i nontronitul.

Fig. 5. Schema reelei cristaline a mineralelor argiloase din grupa montmorilonitului Grupa micelor hidratate este tot cu reea de tipul 2 : 1, cu deosebirea c legtura dintre pachete se face prin diverse specii de cationi. La illit legtura ntre pachete se face prin cationi de K+. Mineralele argiloase cristaline mai sus menionate precum i ali compui minerali n stare amorf, de ex. Fe(OH)3 i Al(OH)3, alctuiesc coloizii minerali ai solului, implicai direct n procesele de adsorbie i schimb de cationi datorit sarcinilor negative rezultate pe dou ci: - de la ionii de oxigen situai la exteriorul particulelor care se leag numai cu o valen de atomii de Si i Al, cealalt valen rmne liber i leag cationii; - prin substituia izomorf neechivalent a unor ioni de Si din foiele de tetraedre cu ioni de Al sau cu nlocuirea ionilor de Al din foiele de octaedre cu Mg 2+ sau cu ali ioni cu raze ionice apropiate. Sarcinile negative care apar se compenseaz cu ali cationi: H +; Na+; Ca2+; Mg2+; Al3+ .a. Capacitatea de schimb a mineralelor argiloase este mai mare la cele cu reea expandabil: - montmorilonitul: 80 120 m.e./100 g sol - vermiculitul: 100 150 m.e./100 g sol - beidelitul: 55 65 m.e./100 g sol. La cele din grupa caolinitului se constat c aceasta scade foarte mult: - caolinitul: 3 15 m.e./100 g sol - haloisitul: 5 - 10 m.e./100 g sol. Micele hidratate au valori intermediare ale capacitii de schimb: - illitul: 10 40 m.e.100 g sol. Coloizii minerali cu structur amorf din sol, Fe(OH)3 i Al(OH)3, primesc sarcini electrice de adsorbie i schimb, pozitive sau negative, datorit caracterului amfoter al acestora:

n mediu acid: moleculele de Fe(OH)3 i Al(OH)3 se comport ca baze, disociind un hidroxil i se ncarc cu sarcin electropozitiv: [ Fe(OH)3]n [ Fe(OH)3n -1]+ + OH[ Al(OH)3]n [ Al(OH)3n -1]+ + OHn mediu bazic: aceti compui se comport ca acizi, disociind n soluie ioni de H+ i se ncarc electronegativ:

[ Fe(OH)3]n [ FeO(OH)3n -1]- + H+ [ Al(OH)3]n [ AlO(OH)3n -1]- + H+ n consecin, coloizii minerali (argila coloidal i sescvioxizii hidratai) i coloizii organici (substanele humice) formeaz prin interaciuni fizice (adsorbie, coprecipitare) i chimice (neutralizare, puni de hidrogen, legturi de tip chelat etc.) complexul argilo-humic de adsorbie pentru cationi. Tabel 1. Grupa mineralelor argiloase (Adaptat din Sposito, 1989. The Chemistry of Soils. Oxford University Press) Tipul reelei 1:1 2:1 2:1 2:1 2:1:1

Grupa Caolinitului Illitului Vermiculitului Smectitului Cloritului

Sarcina (x)

Formula chimic [Si4]Al4O10(OH)8.nH2O (n= 0 or 4)

<0,01 Mx[Si6.8Al1.2]Al3Fe.025Mg0.75O20(OH)4 1,4-2,0 Mx[Si7Al]AlFe.05Mg0.5O20(OH)4 1,2-1,8 Mx[Si8]Al3.2Fe0.2Mg0.6O20(OH)4 0,5-1,2 (Al(OH)2.55)4[Si6.8Al01.2}Al3.4Mg0.6)20(OH)4 Variabil

x sarcina pe celula elementar

Fraciunea organic a solului Reprezint doar 5 10% din faza solid a solului dar are funcii majore: biologice: surs energetic pentru flora microbian fizico-chimice: componenta complexului adsorbtiv mpreun cu coloizii minerali surs de elemente nutritive pentru plante. Constituenii organici ai solului pot fi grupai n:

1. substane organice nehumificate; 2. substane organice humificate, specifice solului (humusul); 3. substane organice intermediare, de descompunere a resturilor vegetale i animale din sol. Substanele organice nehumificate Sunt formate din: glucide, proteine (se descompune enzimatic repede), celuloz, hemiceluloz, lignine, lipide, ceruri, tanini i alte substane ce se descompun enzimatic, rezultnd produi finali de descompunere cu molecul simpl. Concomitent cu aceste procese de descompunere, au loc procese de natur microbiologic cu caracter de sintez, prin care rezult substane specifice solului incolore sau de culoare nchis, ce formeaz humusul. Acest proces complicat, denumit proces de humificare, este un proces biochimic prin care se trece de la substane organice srace n N la altele cu coninut ridicat de C i N, caracterizate prin numeroase grupri carboxilice (-COOH) i carbonilice (- C=O). Humificarea se desfoar n trei etape: 1. formarea unitilor structurale ale substanelor humice; 2. condensarea unitilor structurale cu diveri compui organici care conin N; 3. polimerizarea produilor de condensare. Principala substan implicat n formarea humusului este lignina. Lignina este o substan ternar, polimerizat, care se gsete n majoritatea esuturilor minerale i cimenteaz fibrele de celuloz. Descompunerea enzimatic a ligninei are loc n produi intermediari, de la care prin procese de oxidare, hidroxilare, decarboxilare i complexare, se ajunge n final la substane humice care sunt polimeri tridimensionali cu grad diferit de polimerizare, alctuii din nuclee aromatice (fenolice sau chinonice). Substanele organice humificate Au o compoziie complex care se separ prin precipitare (cu soluii alcaline, acide sau pe baza diferenei de solubilitate n solveni organici) n 3 grupe principale de substane humice: 1. acizi huminici 2. acizi fulvici 3. humine Acizi huminici: au un grad avansat de polimerizare, cu o mas molecular foarte mare (10000 100000) de culoare nchis care imprim solului nuana brun. Sunt bogai n grupri carboxilice (-COOH) i fenolice (-OH). Au caracter acid. Compoziia elementar a acizilor humici este urmtoarea: - C = 52 62%; - O = 31 33%; - H = 2,8 6,6%; - N = 3,5 5,1%; Conin 3 4 grupri carboxilice (-COOH), 3 6 grupri fenolice (-OH), grupri metoxil (-OCH3) i grupri carbonil (=C=O). Gruprile carboxilice reacioneaz cu diveri cationi rezultnd humai dup urmtoarea reacie: R-COOH + NaHCO3 R COONa + CO2 + H2O
+ Humaii cationilor monovaleni (Na+, K+ i NH 4 ) sunt solubili n ap, iar cei cu 2+ 2+ 3+ 3+ cationi bivaleni (Ca , Mg ) sau cei trivaleni (Al , Fe ) precipit sub form coloidal.

n acizii humici se afl 15 30% din totalul N-ului din soluri. Acizii fulvici conin polimeri cu mas inferioar acizilor huminici (200 9000), de culoare galben. Compoziia elementar a acizilor humici este urmtoarea: - C = 45 48%; (mai puin ca la acizii huminici) - N = 1,5 3,0%. Srurile lor cu cationii mono- i bivaleni sunt solubili iar complecii formai cu hidroxizii de Fe i Al precipit fiind prezeni n majoritatea solurilor. n acizii fulvici se afl 20 40% din totalul N-ului din sol. Acizii fulvici sunt prepondereni n solurile acide. Aciditatea total a acestora este mai mare (900 1400 m.e./100 g sol) comparativ cu cea a acizilor huminici (500 700 m.e./100 g sol). Humina este fraciunea cea mai stabil a humusului, insolubil n solvenii folosii la fracionarea humusului. Este heterogen din punct de vedere a compoziiei i are n alctuire resturi de lignin nehumificat, polizaharide i glucide simple rezultate din descompunerea celulozei. Este fraciunea organic a solului cu vrsta cea mai mare. Conine 20 30% din totalul N-ului din sol i este foarte rezistent la aciunea microorganismelor.

CURS 9 Principalele nsuiri fizico-chimice ale humusului 1. ntruct gruprile carboxilice (-COOH) i fenolice (-OH), pot ioniza elibernd ioni de H+, humusul se ncarc cu sarcini electronegative pentru adsorbia cationilor, iar cnd la gruprile amidice (-NH2) ader un ion de H+ se ncarc electropozitiv pentru anioni. Deci humusul are sarcini cu dublu sens (+) i (-) avnd o mare capacitate de schimb ionic a solului. ntruct humusul contribuie decisiv la individualizarea i dimensionarea capacitii de schimb cationic a solului (CSC), trebuie s fie un important principiu agronomic, prezena i sporirea coninutului de materia organic din sol i creterea coninutului de humus. 2. n formarea complexului adsorbtiv (de structur organo-mineral), humusul joac un rol esenial. n complexele argilo-humice se includ peste 50 % din substanele organice ale solului. Datorit complecilor organo-minerali (cu hidroxizii de Fe i Al i cu acizii silicici) humusul capt o alt nsuire de fond ca agent stabilizator, liant al agregatelor acestuia, agent de formare i meninere a CAS (complex adsorbtiv al solului), agent de structur a particulelor de sol. Nu numai c cimenteaz particulele ci le aranjeaz ntr-o arhitectur n care favorizeaz raporturi normale ntre fazele solurilor, mai ales un raport normal ntre aer i ap, determinnd favorabil regimul de ap din sol. 3. Incluznd n molecula sa N, precum i datorit srurilor acizilor humici cu cationi liberi din soluia solului (humai i fulvai), humusul este o surs esenial de N, S i cationi pe care prin procesul de mineralizare a humusului i pune la dispoziia plantelor. Substana organic a solului este o surs esenial de elemente necesare nutriiei plantelor. Cea mai mare parte din azotul i sulful solului se afl n constituia humusului sau a resturilor organice nedescompuse sau pe cale de descompunere. Tot n substana organic se afl 30-40% din fosforul solului i cantiti mai mici de cationi (Ca2+, Mg2+, K+ etc.). Trecerea acestora n forme accesibile plantelor se face cu participarea a numeroase enzime (fenolaze,

peroxidaze) secretate de bazidiomicete. Rezultatele experimentale (Russell i colab., 1961; Welte i Timmermann, 1967 etc.) au demonstrat c anual se mineralizeaz biochimic 600-1000 kg humus/ha, ceea ce reprezint 0,4-1% din rezerva total de humus din sol. Dac humusul conine 5% N, nseamn c din acest process rezult 30-50 kg N/ha n forme minerale, utilizabile de ctre plante. Cantiti mai mari rezult n cernoziomuri i mai mici n podzoluri. In solurile ocupate de pritoare sau de ogor negru, procesul mineralizrii este mai intens, rezultnd azot mineral n cantiti mai mari dect cele menionate. In privina efectului pe care-l au ngrmintele chimice asupra mineralizrii humusului, rezultatele cercetrilor sunt contradictorii. Unele susin c ngrmintele chimice mresc viteza de descompunere a materiei organice, de aceea aplicarea ngrmintelor organice naturale concomitent cu cele chimice este de mare importan pentru meninerea fertilitii solului la nivel ridicat. Alte cercetri (Welte i Timmermann, 1976; Eliade, 1983) arat c valorile individuale privind coninutul solului n carbon i azot sunt mai mari la solul fertilizat cu ngrminte chimice sau organice, raportul C/N meninndu-se aproximativ n jurul aceleiai valori (tabelele 8 i 9). Prin resturile organice acumulate n cantiti mai mari la solul fertilizat cu ngrminte chimice este posibil meninerea sau chiar sporirea coninutului de materie organic din sol. Gunoiul de graj, ngrmintele verzi etc., constituie mijlocul cel mai important de reglare a substanei organice a solului. S-a demonstrat c anumii compui organici (aminoacizii, alanina, glicina, valina) pot fi absorbi direct n plant, avnd un efect pozitiv (Stanchev, 1977). Un efect similar exercit diverse enzime i vitamine. Alte substane pot exercita un efect nefavorabil asupra dezvoltrii plantelor. Acidul benzoic, vanilina, diveri compui fenolic etc., sunt nocivi plantelor superioare, unii provocnd fenomenul numit oboseala solului. Prezena lor n sol este legat de condiii speciale, cum ar fi excesul de umiditate, aciditatea sau alcalinitatea ridicat (Calancea, 1972). Aplicarea de msuri ameliorative elimin apariia compuilor toxici.

Tabelul 8 Efectul ngrmintelor asupra coninutului de C i N din cernoziomul de la Fundulea Varianta Nefertilizat Ingrminte chimice Ingrminte organice C (%) 1,3064 1,4204 1,4949 N (%) 0,1362 0,1478 0,1553 C/N 9,58 9,61 9,62

Tabelul 9 Modificarea coninutului de carbon organic sub aciunea ngrmintelor minerale i organice, n experiene de lung durat la Halle (sintez, dup Sauerbeck, 1980) Anul 1978 1912 1922 Autorul Kohn Weinaug Calculat Martor % de C n sol NPK Gunoi de grajd 1,24 1,24 1,24 1,48 1,12 1,20 1,61

1929 1949 1953 1958 Modificri* % Ct extractibil Gunoi aplicat (1978-1953) Carbon organic aplicat Carbon din gunoi reinut (1978-1953) Carbon din gunoi reinut (1929-1953)

Scheffer Schmalfuss Merker Schmalfuss

1,15 1,12 1,12 1,14 -0,10 32,2

1,24 1,22 1,26 1,26 +0,02 35,5

1,64 1,66 1,68 1,69 +0,45 39,5 900 t/ha 90 t/ha 14,7% 4,0%

* Aprovizionarea solului cu cantiti ridicate de resturi organice la parcelele fertilizate cu NPK menine C organic din sol la nivelul iniial, iar la parcela fertilizat cu gunoi de grajd acesta a crescut cu 30%. Schimbrile sunt mari la nceput; dup 50 de ani se stabilete un anumit echilibru. Procesul de mineralizare este contrar celui de humificare, de aceea n soluri trebuie meninut un echilibru al materiei organice, prin aplicarea de ngrminte organice i chimice. 4. A patra nsuire important decurge din fenomenul prin care n procesul de humificare se individualizeaz anumite substane mai ales acizi organici (acetic, lactic, formic etc), mai ales cei di- i tricarboxilici care formeaz cu unii ioni metalici (Fe2+, Mn2+, Cu 2+, Zn2+) compleci stabili - chelaii solului, n care ionii metalici sunt legai pe de o parte prin fore electrostatice la gruprile - COOH ionizate, iar pe de alt parte formeaz cu gruprile NH2 ale aceleai molecule, grupri coordinative. Aceti compui chelatici sunt o surs de elemente nutritive, care se elibereaz progresiv, deci n timp, pentru nutriia plantelor. Prin contribuia chelailor la nutriie, humusul i ntregete rolul de rezervor permanent i stabil al solului n elemente nutritive. 5. Acest component de baz al solului humusul, este hrana i fondul energetic pentru microflora solului. 6. Humusul, regleaz regimul termic al solului, reducnd amplitudinile variaiilor de temperatur din sol. Poate nmagazina i retroceda ulterior cldura. Prin aceast nsuire, influeneaz implicit mobilitatea unor elemente nutritive sensibile la modificrile de temperatur (K+ sau H2PO4) prin difuzia ionilor. n solurile din ara noastr n orizontul arabil (0-20 cm) rezerva de humus este de 60-90 t/ha n luvisoluri i de 120-300 t/ha n cernoziomuri. 3. Substane organice intermediare: rezultate din descompunerea resturilor vegetale i animale din sol. La descompunerea resturilor organice din sol se formeaz, n afar de humus, anumite substane individualizate, unele din aceastea avnd nsuirea de a forma compui de tip chelat cu ionii metalelor. Aceasta nseamn c agentul de chelatare posed una sau mai multe grupri funcionale donatoare de electroni, care permit legarea ionilor metalici sub forma unor compleci, cu stabilitate ridicat, solubili n ap. Formarea unor asemenea compui compleci prezint avantajul trecerii ionilor metalici din forme insolubile greu accesibile plantelor, n altele solubile i uor accesibile. Substane cu asemenea nsuiri sunt acizii organici, aminoacizii, acizii huminici i cei fulvici etc. Acizii organici pot s provin din descompunerea materiei organice sau ca excreii radiculare. Au o existen efemer, n soluia solului meninndu-se un echilibru ntre ceea ce se produce prin sintez i ceea ce se degradeaz biochimic. Cantiti mai mari se ntlnesc n zona rizosferei radiculare, unde-i au sediul anumite microorganisme. Asemenea substane

contribuie la alterarea mineralelor din sol, la asigurarea nutriiei plantelor i la levigarea anumitor cationi. Plantele cultivate pe soluri calcaroase solubilizeaz microelementele prin secreiile lor radiculare. In sol s-au pus n eviden acizi organici alifatici i aromatici. Dintre acizii organici alifatici (formic, acetic, lactic, propionic, butiric etc.) pui n eviden, cei care posed nsuirea de a forma compleci stabili cu ionii metalici sunt cei di- i tricarboxilici. Ca exemplu, poate fi dat acidul citric: CH2-COOH OH 2C +M COOH CH2-COOH CH2- COOH O C COO CH2-COOH Citrat O M OOC HOOC-CH2 M=Fe, Mn, Zn, Cu Condiiile aerobe favorizeaz sinteza acizilor organici. Se acumuleaz n special acid acetic i acid butiric. Acizii aromatici (vanilic, cumaric, ferulic) se ntlnesc n soluri dar nu posed nsuirea de a forma compleci stabili cu ionii metalici. Deplasarea ionilor metalici (Fe2+, Mn2+, Cu2+, Zn2+) n jos pe profilul de sol sub form de chelai poart numele de cheluviere. Ionul de cupru se leag de glicin pe de o parte prin gruparea carboxil, pe de alt parte prin gruparea aminic (azotul are o pereche de electroni neparticipani). O H2N CH2 - C 2 H2N CH2 COOH + Cu2+ O Glicina + Cu+ 2H O H2N CH2 - C O Sare complex intern, insolubil (beta) - aminoacizii formeaz compleci similari dar mai puin stabili; (gama) i (delta) aminoacizii nu formeaz asemenea combinaii. Acizii huminici i cei fulvici pot, de asemenea, s formeze compui chelai. Ionii metalici sunt legai pe de o parte prin fore electrostatice la gruprile - COOH ionizate, pe de alt parte ei formeaz legturi coordinative cu gruprile NH2 ale aceleiai molecule. Un rol esenial au acizii fulvici, care formnd compleci stabili cu diverse metale, n special cu cuprul, contribuie la levigarea acestora din profilul solului acid. Principalele caracteristici ale materie organice n legtur cu nutriia plantelor: - constituie surs permanent de elemente nutritive, n special de azot; - particip la procesele de adsorbie a ionilor rezultai din ngrmintele aplicate solului sau din diverse procese biochimice sau fizico-chimice. Dei constituie circa 5% din masa fazei solide a solului, aportul ei la capacitatea total de schimb de cationi este de 3040%. Capacitatea de schimb cationic a argilei variaz ntre 8-150 me/100 g, iar aceea a humusului bine format este ntre 150-300 me/100g; Acid citric C +4H+ HOOC CH2

- formeaz compleci organo-minerali cu particulele colidale i precoloidale, mbuntind nsuirile fizice ale solului prin legarea particulelor n agregate structurale stabile ce permit circulaia apei i a aerului; - favorizeaz creterea capacitii de reinere a apei. Humusul poate adsorbi dintr-o atmosfer saturat, o cantitate de ap echivalent cu 8090% din greutatea sa, n timp ce argila poate s rein doar 15-20% din propria greutate; - prin capacitatea de a forma compleci chelatici, de a stimula creterea plantelor, de a servi drept surs de energie pentru microorganisme, materia organic a solului ndeplinete un rol fundamental n satisfacerea strii de fertilitate a solului. B. Faza lichid (soluia) solului. Importana ei agrochimic Este a doua component a solului i este alctuit din ap ncrcat cu ioni i gaze, cu sruri disociate sau nedisociate sau n stare coloidal, motiv pentru care soluia solului are o compoziie foarte complex. Este principala surs din care plantele i iau ionii nutritivi. Apa, prin aciunea reciproc cu celelalte dou faze ale solului (solid i gazoas) se mbogete cu ionii minerali, acizi, baze i substane organice uor solubile. Soluia solului poate fi analizat sub dou aspecte: chimic i fizic. a. Sub aspect chimic, este alctuit din: componenta mineral, componenta organic, gazele. - Componenta mineral - coninnd cationi (H+, K+, Na+, Ca2+, Mg2+, NH4+, mai 2+ rar Fe , Si, Al3+) i anioni (NO3, H2PO4, Cl, HCO3, SO42, .a.). Concentraia medie a fazei lichide n ioni minerali e variabil, de la 20-40 me la 100-120 me/l. Microelementele (cationi sau anioni) sunt reprezentate n cantiti sczute n soluia solului (cu excepia unor soluri poluate). - Componenta organic reprezentat din prile solubile ale acizilor humici, produse de metabolismul microorganismelor, unele secreii radiculare, substane organice rezultate din procesul de humificare. - Gazele dizolvate n soluia solului CO2 i O2 cu rol mai ales n solubilizarea substanelor minerale. Dioxidul de carbon provine din descompunerea materiei organice i respiraie. b. Sub aspect fizic, soluia solului are 2 pri componente: - partea extractibil sau soluia liber a solului care poate fi extras; - partea neextractibil sau soluia solului legat, reinut de foiele moleculare ale mineralelor argiloase. Din punct de vedere agrochimic, soluia solului este evideniat de concentraia chimic a acesteia n ioni nutritivi, n sruri, concentraie ce exprim proporional prezena lor n forma solid a solului. Ionii soluiei solului sunt luai de plante prin intercepie radicular (aproximativ 10% din necesarul plantei n ioni) i prin scurgere i difuziune (90% din necesarul de ioni al plantelor). In solurile bine aerisite N-NO3 este cel mai important ion deplasat prin scurgere spre rdcinile plantelor, ca i ionii de Cl- i SO2-4. In solurile cu exces de ap NH4+ este principalul ion al azotului. Dac solul se aerisete acesta se oxideaz n NO3- i tot acesta rmne principala form a N-ului accesibil plantelor. In privina ionilor H2PO4-, HPO42-, PO43- ca i n cazul celor de NH4+ i K+, acetia se deplaseaz spre rdcini prin difuziune. Absorbia radicular srcete solul n ionul respective, de aceea acest proces este continuu. Umiditatea solului i concentraia ionului respective n soluia solului influeneaz procesul de difuziune. Cunoaterea compoziiei chimice a soluiei solului are un rol important n optimizarea acesteia la nivelurile cerute de plante. De aceea, n agrochimie se practic la scar mare

analiza extractului apos care caracterizeaz faza lichid a solului. C. Faza gazoas a solului i importana ei agrochimic Este reprezentat de aerul existent n spaiile libere ale solului n care se afl N2 molecular, O2, CO2, amoniac (NH3) iar n solurile neaerate i nmltinite SH2, H, CH4, .a. Aceste gaze ocup spaiul poros al solului (al fazei solide). Comparativ cu aerul atmosferic (21 % O; 72% N; 0,03% CO2) aerul din sol este mai bogat n CO2 i N2 (19% O; 79% N i 0,9% CO2). Gazele din sol sunt ntr-un permanent schimb cu atmosfera, n lipsa acestui schimb, se creaz condiii nefavorabile activitii microbiologice i proceselor de mobilizare a elementelor nutritive n forme asimilabile. Cantitatea de gaze din sol reprezint, n medie, 5-40% (n volume) n raport de textur (de alctuirea granulometric) 5-15% la solurile argiloase, 10-25% la solurile lutoase i 3040% n solurile nisipoase. Optimul capacitii de aer a solului este 10-12%, n funcie de textur (Chiri, 1974). In general aerul i nivelul proceselor biologice din sol se poate aprecia dup cantitatea de CO2 eliberat n 24 de ore. Intre cantitatea de CO2 degajat n sol n unitatea de timp i fertilitate s-a stabilit o relaie care se interpreteaz dup urmtoarele limite: Starea de fertilitate CO2 mg degajat de 1 kg sol/24 ore Ridicat > 61 Mijlocie 31-60 Sczut < 30 Solurile cu coninut ridicat n substane organice humificate (humus) conin mai mult CO2 i l elibereaz n atomosfer n cantiti mai mari, l degaj n atmosfer i primesc n schimb aer bogat n O2. Datorit presiunii pariale mari a CO2 n aerul solului i a O2 n atmosfera deasupra solului, se produce un curent de deplasare a CO2 din sol n atmosfer i a O2 din atmosfer n sol. Prin curgere liber acest curent e datorat diferenelor de temperatur, umezirii i uscrii solului, curenilor de aer. Mecanismul principal al schimbului de gaze dintre aerul din sol i cel atmosferic este cel al difuziei. Important de reinut este faptul c exist un echilibru ntre concentraia gazelor din atmosfer i cele din sol. In meninerea acestui echilibru i care de fapt reduce excesul de CO2 din sol are un rol esenial procesul de dizolvare a CO2 n apa solului i reinerii acestuia sub form de bicarbonai, dup relaia: CO2 + H2O + CaCO3 Ca(HCO3)2. CURS 10 3.3. influena nsuirilor agrochimice asupra mobilitii i bioaccesibilitii formelor elementelor nutritive din sol i aplicate In funcie de mobilitatea i accesibilitatea elementelor nutritive din sol i aplicate, depinde creterea i dezvoltarea plantelor i implicit obinerea unor producii agricole i horticole cantitativ i calitativ superioare.

3.3.1. Formele elementelor nutritive din sol i accesibilitatea lor pentru plante Elementele nutritive se afl n soluri n 4 stri: a. n stare nativ n mineralele primare (cristalizate i amorfe). In aceast stare elementele nutritive sunt sub forme greu solubile n ap, i greu accesibile pentru plante. De studiul acestor forme se ocup geochimia. Din punct de vedere agrochimic prezint importan n msura n care acestea furnizeaz cantiti de elemente solubile; b. n forme fixate, neschimbabile, n compui i minerali cu solubilitate diferit i accesibilitate redus pentru plante; c. n forme adsorbite, reinute la suprafaa particulelor coloidale ale solului de unde pot trece prin schimb n soluia solului i devin accesibile plantelor; d. n forme dizolvate n soluia solului, unde se afl n dispersia ionic, molecular sau coloidal i de unde pot fi luate de plante. Elementele nutritive nu se gsesc distribuite n egal msur n cele patru stri. Cl- i NO 3 se afl n cea mai mare msur n faza lichid pe cnd K+ n cea mai mare parte se afl n mineralele primare apoi n stare fix i mai puin n stare dizolvat. In general majoritatea elementelor nutritive se gsesc n forme neschimbabile n mineralele primare i secundare, stare din care nu pot fi absorbite direct de plante ci dup trecerea lor n forme solubile n soluia solului. De asemenea, trebuie reinut faptul c din substratul mineral i organic, elementele nutritive, pn ajung s fie luate de plante, parcurg anumite ci ce trebuie facilitate prin diverse msuri agrochimice, n sensul desfurrii lor optimale: Minerale primare i secundare La K feldspai cu K ioni neschimbabili fixai ioni schimbabili ioni n faza lichid K+ n soluia solului rdcin

la minerale cu structura 2:1 expandabile (n spaiile interlamelare

la minerale cu structru 1:1:2:1 la suprafaa foielor pachetelor - humai de K

rdcin

3.3.2. Influena reaciei solului asupra absorbiei elementelor nutritive Pentru toate plantele de cultur, reacia mediului are o importan mare n absorbia elementelor nutritive. Astfel, fiecare specie de plant are nevoie de anumite condiii de reacie, de un interval optim al acesteia, n care are loc o absorbie bun a elementelor nutritive, cu efecte semnificative n formarea cantitativ i calitativ a recoltelor. Reacia solului, noiune similar cu aciditatea actual sau liber i este capacitatea solului de a disocia ioni de H+ (de hidroniu (H3O+) i de hidroxil (OH-) n contact cu apa i se msoar prin valori pH. Convenional pH-ul solului se definete ca fiind logaritumul cu semn schimbat al activitii ionilor de hidrogen: pH = - log aH+, n care: aH+ - activitatea ionilor de hidrogen n suspensia apoas de sol, exprimat n mol-gram + ioni H /l i include ionii de hidrogen disociai de acizii solubili, cei disociai la echilibru de particulele coloidale de sol i ionii de H+ rezultai din hidroliza unor ali ioni (Al3+) sau a unor sruri. Reacia solului este n strns legtur cu compoziia soluluie solului fiind determinat de raportul dintre concentraia n ioni de H+ i OH-. Cnd n soluie predomin

ionii de H+ reacia este acid, cnd predomin ionii OH-, reacia este alcalin, iar dac acetia se gsesc n echilibru, reacia este neutr. 3.3.2.1. Proveniena ionilor de H+ i OH- din soluri In mod curent aciditatea solurilor apare cnd n locul cationilor de Ca2+, Mg2+, K+, Na+, adsorbii la fraciunea coloidal trec ionii aciditii: H+ i Al3+. Cu ct acest fenomen este mai intens, deci debazificarea complexului adsorbitv este mai puternic, cu att solul este mai acid. Alcalizarea ns, apare la soluri care au un complex adsorbtiv cu grad avansat de saturaie cu baze, n care sunt prezentate sruri solubile sub form de carbonai de Ca, Mg i K care hidrolizeaz alcalin, sporind concentraia solului n ioni de hidroxil. Cnd este prezent carbonatul de sodiu (Na2CO3) n aceste soluri, pH-ul lor poate atinge valori mai mari de 10. Sarcinile negative ale componentelor coloidale (minerale i organice) din soluri sunt compensate de cationi bazici (Ca2+, Mg2+, K+, Na+) n solurile bazice, saturate sau de cationii aciditii (H+ i Al3+) n solurile acide. Aceste sarcini electronegative disponibile adsorbiei cu schimb a cationilor sunt de dou categorii: - sarcini permanente determinate de substituiile izomorfe ce au loc la mineralele argiloase, de la atomii de O marginali ai particulelor minerale i de la gruprile COOH ale substanelor organice humificate cu valoare mare a constantei de disociere. Aceste sarcini rmn nemodificate, constante, n condiii de pH variabile. - sarcini dependente de pH care apar din disocierea gruprilor funcionale COOH i OH ale substanelor humice cu constant mic de disociere i care disociaz pe diverse trepte cresctoare numai la pH-uri ridicate. De asemenea, aceste sarcini pot proveni i din disocierea ionilor de H+ de la gruprile funcionale OH ( Si OH i Al OH) care disociaz cantitatativ mai mult odat cu modificarea pH-ului de la valori 5,6 pn la 11. In fine, aceste sarcini dependente de pH pot proveni i de la ali compui ai solului (mai ales compleci humico-feri-aluminici) cu caracter amfoter. - n solurile cu aciditate avansat, cu reacie puternic acid, n soluia solului apar ionii de aluminiu n stare liber (Al3+) sau cationi ai hidroxidului de aluminiu [Al(OH2+)]. Hidroliza puternic a ionilor de aluminiu n condiiile solurilor puternic acide, concomitent cu activitatea ridicat a ionilor de H+, determin o scdere a pH-ului ca urmare a reaciilor: Complex adsorbtiv Al3+ Al3+ ; Al3++ H2O n soluie Al(OH)2+ + H+

In aceste condiii ionii de H+ disociai n soluia din ionii de Al3+ hidrolizai, cauzeaz aciditatea puternic a solului. In solurile slab i moderat acide ionii de H+ care disociaz provin de la sarcina permanent a coloizilor precum i de la gruprile funcionale ale compuilor minerali i organici. Datorit creterii pH-ului, tria de legtur a ionilor de H+ scade i acetia pot trece, prin schimb, n soluia solului: Complex adsorbtiv H+ + Ca2+
+

Complex adsorbtiv

Ca2+ + 2 H+

H In aceste condiii scade cantitatea de ioni de Al3+ mobil crescnd cei mon- i di ai hidroxialuminiului: Al3+ + OHAl(OH)2+ + OH-

Al(OH)2+ + OHAl (OH)3 Aceti cationi ai hidroxidului de aluminiu pot fi adsorbii de coloizii solului i pot deveni mobili i disociai cu un sens invers al reaciilor de mai sus cnd aciditatea solului crete ca urmare a unor intervenii cu ngrminte ce au un potenial real de acidifiere. De aceea n asemenea condiii se pot desorbi din nou ioni liberi de Al3+ . In solurile neutre sau alcaline sarcinile permanente sunt compensate de cationii bazici mono i bivaleni (Na+, K+, Ca2+, Mg2+) iar hidroxizii de aluminiu precipit sub form de gibsit - Al(OH)3. In aceste condiii i sarcina dependent de pH este satisfcut parial sau total de cationii bazici. Importana practic, agronomic i agrochimic a cunoaterii reaciei (pH-ului) solului const n urmtoarele: - permite o clasificare agrochimic a solurilor din punct de vedere al pH-ului, cu delimitare a oportunitii msurilor de amendare pentru clasele extreme de pH, dup cum urmeaz: Limitele pH H2O < 5,00 5,01-5,80 5,81-6,80 6,81-7,20 7,21-8,40 > 8,40 Reacia solului Puternic acid Moderat acid Slab acid Neutr Slab alcalin Moderat, puternic alcalin

La pHH2O < 5,80 activitatea mare a ionilor de H+ determin o solubilitate puternic a ionilor de Al3+ i de aici, pentru aceste categorii de soluri, necesitatea cercetrii i ameliorrii agrochimice a reaciei prin amendamente. La pH H2O > 8,40 este prezent, de regul n soluia solului Na2CO3 (soda) i cationii de Na+ sunt preponderent adsorbii n complex, de aceea i n aceste cazuri este necesar o metod de ameliorare agrochimic. - aceste msuri de ameliorare agrochimic sunt cerute nu numai de necesitatea cercetrii pH-ului ci, n final, pentru motivul c majoritatea plantelor de cultur prefer un pH de 6-7,2, care la solurile cu pH extrem (de ameliorat) se pot obine numai prin corectarea reaciei prin amendamente, respective prin reconstrucie ecologic. Influena reaciei mediului asupra absorbiei ionilor nutritivi se explic prin dou procese: - primul, datorat ionilor de H+ care micoreaz absorbia cationilor n rdcin datorit unei activiti ionice mai ridicate i ca urmare a capacitii de a ocupa mai repede poziiile ionizate. Raza ionic mic alturi de activitatea ionic mare a acestora (H+) explic mobilitatea mare i perturbarea absorbiei cationilor din partea ionilor de H+. Deci aceti ioni sunt mai rapizi n ocuparea poziiilor de schimb; - al doilea proces determinat tot de ioni de H+ care perturb mecanismul absorbiei prin favorizarea proceselor de schimb n sens ireversibil sau parial reversibil. n contrast cu ionii de H+, ionii de Ca 2+ au un rol esenial n meninerea capacitii de schimb a membranei citoplasmatice. Absorbia de ctre plante a cationilor este favorizat de un pH neutru sau slab alcalin, pe cnd absorbia anionilor este favorizat la valori ale pH-ului din domeniul acid (pH sub 7). Microelementele n majoritate, cu excepia molibdenului, se absorb mai uor n mediul acid.

Referitor la absorbia selectiv a ionilor n funcie de reacie, respectiv valori pH, se cunosc urmtoarele: ionul NH4+ se absoarbe preferenial la un pH 7-8; pe cnd ionul NO3se absoarbe mai bine la un pH < 6; ionii de Ca 2+ i Mg2+ sunt absorbioi mai bine la pH = 7, ionii SO42- sunt absorbii preferenial la pH 5 iar H2PO-4 (fosfatul primar) la pH = 6,5. Din aceast influen a reaciei asupra absorbiei elementelor nutritive s-a determinat preferina plantelor pentru anumite limite (domenii) optime de pH criteriu ce st la baza clasificrii plantelor privind adaptabilitatea lor la reacia mediului: - plante tolerante la aciditate (prefer pH 4,5-5,5): ovz, secar, cartof, lupin, pomi fructiferi; - plante mijlociu tolerante la aciditate (prefer pH 5,5-6,6): gru, porumb, tutun, in, cnep, tomate, ardei, castravei; - plante tolerante la alcalinitate (prefer pH 6,5-8): orz, sfecl, floarea-soarelui, trifoi, lucern, varz, conopid. Clasificarea de mai sus, are mai multe implicaii: 1. n amplasarea culturilor agricole n funcie de pH-ul solurilor; 2. n corectarea reaciei solurilor prin programul de amendare i asolamentul practicat pe solele amendate, respective reconstrucia ecologic a solurilor. 3. n stabilirea cantitativ a dozelor de amendamente i ngrminte n funcie de reacia solului i exigenele plantelor agricole faa de aceasta. CURS 11 3.4. Influena unor factori fizici asupra mobilitii i accesibilitii elementelor nutritive pentru plante Accesibilitatea elementelor nutritive pentru plante i corelarea acesteia cu recolta este condiionat de unii factori fizici ca: temperatura, umiditatea, textura (alctuirea granulometric), structura solului. - Temperatura solului influeneaz regimul nutritiv al elementelor, mobilitatea acestora, aceast problem prezint interes pentru zonele cu climat excesiv ca i pentru cele ce se caracterizeaz la nceputul perioadei de vegetaie prin temperaturi instabile. In general, n primverile calde i uscate, peste normala zonei, are loc o intensificare a proceselor de nitrificare, o eliberare excesiv a N-NO-3, condiii ce perturb ritmul de absorbie al N-ului mineral fa de alte elemente cum ar fi P i K. Frecvent apare, n asemenea situaii, la plantule, fenomenul intoxicaiei nitrice. In contrast cu temperaturile ridicate, n primverile reci are loc o cretere n sol a N-NH+4 i o lips a N-NO-3. Aplicarea ngrmintelor cu N-NH+4 n asemenea condiii deterioreaz nutriia cu N, produce i o perturbare a raportului NH4+ cu ali cationi ( K+, Ca2+, Mg2+), avansnd la nivele critice unele fenomene de antagonism ionic fa de NH4+. De aici, n practic devine necesar diversificarea aplicrii formelor de N: n primverile calde se aplic ngrminte cu N-NH4+, iar n cele reci, ngrminte cu N-NO-3. In privina mobilitii i accesibilitii fosforului n funcie de temperatur, n ultimul timp mai ales, s-a stabilit c acest factor fizic, n anumite limite, influeneaz pozitiv desorbia i difuzia fosforului din sol (solubilizarea acestuia), ca i nutriia plantelor cu acest element. Explicaiile acestui fenomen din punct de vedere agrochimic ar fi dou: prima se bazeaz pe efectul temperaturii n scderea vscozitii apei i a soluiei solului, pe efectul de mrire a fluiditii acesteia, a capacitii soluiei de a primi anionul H2PO4-; a doua ipotez are la baz efectul pozitiv al temperaturii asupra desorbiei fosfatului de pe particulele coloidale; energia

standard, tendina de scpare, de eliberare a fosfailor de pe coloizi este mai mare cu creterea temperaturii. In privina potasiului, modificarea mobilitii acestuia n funcie de temperatur este legat de schimbrile de volum ale mineralelor argiloase expandabile care n timp cald i excesiv de cald, prind ca ntr-un clete, mult mai ferm ionii de K+. De aceea n sezonul cald i excesiv de cald fenomenul carenei de K este mai frecvent. - Umiditatea solului influeneaz complex mobilitatea i accesibilitatea elementelor nutritive din soluri legat de dublul rol al apei n sol de solvent i mediu de difuzie pentru elemente. Caracterul de solvent este datorat mai ales CO2 solubilizat n soluia solului, unde se formeaz H2CO3 care mrete capacitatea acesteia de solubilizare a substanelor nutritrive. Ca mediu de difuzie apa i umiditatea determin deplasarea elementelor nutritive n soluia solului de la un gradient ridicat la unul mai cobort i n final, o migrare, o translaie mai mare a elementelor odat cu soluia solului. Un caz particular l constituie mobilizarea fosforului ca i a potasiului pe msura creterii umezirii solului pn la o anumit limit optim, excluznd efectele excesului de umiditate. La fosfor creterea difuziei, a dizolvrii fosforului este datorat apei ca solvent al fosfailor minerali neoclui aglomerai la suprafaa particulelor de sol. Apoi, dei mobilitatea P-ului n faza solid este inexistent datorit unor fenomene de fixare i retrogradare, cantitatea difuzabil i solubilizat de H2PO4- este direct proporional i cu concentraia iniial a solului n fosfor. Tot un caz particular l prezint i efectul umiditii i umezirii solului asupra ionului de K+; gonflarea i umezirea argilelor duce la o disponibilitate mai mare a ionilor de K+ pentru soluia solului, se activeaz procesele de schimb n favoarea mobilitii K-ului. Este deosebit de interesant mobilizarea ionilor de Mn2+ i Fe2+ la umeziri mari, mai ales excessive. Elemente cu valen variabil, Mn (2-4), Fe (2-3), sufer urmtoarele transformri: Mn4+ + 2 eMn2+

Fe3+ + eFe2+ Deci, devin susceptibile fenomenele de reducere. Odat cu excesul de umiditate aceste elemente i mresc mobilitatea (ionii de valen inferioar, aici bivaleni, sunt mai mobili n sol i mai accesibili pentru plante) i n acelai sens cresc i condiiile de inciden a strilor de toxicitate pentru plante cu aceste elemente. Trebuie reinut i un alt fapt practic, pe fondul umezirii excesive, ngrmintele cu azot mresc potenialul de reducere ionic i de cretere a toxicitii acestor dou elemente n condiiile excesului de umiditate. - Textura solului sau alctuirea granulometric care indic proporia n care diferite fraciuni granulometrice intr n alctuirea solului . Textura constituie o proprietate relative stabil, caracteristic diferitelor tipuri de sol, care la rndul ei influeneaz n mare msur celelalte proprieti fizice precum i proprietile hidrofizice. n mod current, textura unui sol este exprimat prin coninutul procentual al masei solului n argil, praf, nisip, pietri, i bolovni. n ara noastr, pentru definirea texturii se folosesc 10 clase texturale, care ntr-o form simplificat (dup Kacinski) pot fi grupate n 5 categorii. ncadrarea solurilor ntr-o clas sau alta se face n funcie de cantitatea de argil fizic (<0,01mm), argil (< 0,002 mm) i praf.

Clasele texturale ale solului Denumirea

Argil (%) <0,01 <0,002 mm mm <10 11 20 <20 31 45 31 45 31 45 46 60 46 60 61 70 >71 <5 6 12 <12 21 32 21 32 21 32 33 45 33 45 46 60 >61

Praf (%) 0,002 0,02 mm <32 <32 >33 <14 15 32 >33 <32 >33

Textur grosier Textur grosier mijlocie Textur mijlocie

Nisipoas Nisipo lutoas Luto nisipoas Luto nisipo argiloas Lutoas Luto prfoas Luto argiloas Luto argilo prfoas Argilo lutoas Argiloas

Textur mijlocie fin Textur fin

Variaia texturii pe profilul solurilor este determinat de aceea a materialului parental i de caracteristicile procesului de solificare. Pe suprafeele cu materiale parentale uniforme, atunci cnd n cadrul solificrii nu au loc procese evidente de migrare a argilei sau argilizare, pe toat adncimea profilului de sol se pstreaz aceeai textur, adic solul este nedifereniat din punct de vedere textural. Acest situaie se ntlnete, n mod frecvent, la solurile din zona de step, unde fraciunea argiloas pe profil are aproximativ aceeai valoare cu cea existent n materialul parental. n zonele mai umede, unde n cadrul solificrii au loc procese mai intense de argilizare i de migrare a argilei, se realizeaz profile de sol cu difereniere textural pe adncime, unde n general este prezent orizontul de acumulare a argilei (Bt ). Referitor la mobilitatea i accesibilitatea nutrienilor sau elementelor nutritive pentru plante, textura solului influeneaz indirect, dup cum urmeaz: - n solurile cu textur argiloas (grele, cu aeraie slab) nitrificarea e lent, dar de regul celelalte elemente sunt bine reprezentate datorit capacitii de schimb totale i cationice a solurilor mult mai mari. Aceste soluri datorit capacitii de reinere suport cantiti mari de ngrminte. - n solurile cu textur lutoas aeraia, nitrificarea sunt puternice, iar capacitatea de reinere i schimb este medie. Aceste soluri cer doze medii de ngrminte. - n solurile cu textur nisipoas aeraia este foarte puternic, permeabilitatea i condiiile de nitrificare sunt excesive, capacitatea de reinere ionic este mic. Aceste soluri necesit doze mici de ngrminte dar aplicate repetat. - Structura solului: Particulele solide din masa solului se gsesc n cea mai mare parte legate ntre ele, formnd aggregate de diferite forme i mrimi. Proprietatea solului de a se prezenta sub form de agregate poart denumirea de structur. Mrimea i forma agregatelor structurale ale solului sunt influenate de condiiile de mediu, procesele de solificare i interveniile antropice asupra solului. Principalele tipuri de structur, dup forma pe care o prezint agregatele din masa solului sunt: glomerular, grunoas, poliedric, angular, poliedric subangular, prismatic, columnoid-prismatic (este asemntoare cu aceea prismatic, dar cu fee curbe i muchii rotunjite), columnar, lamelar etc. n funcie de gradul de dezvoltare, structura solului poate

fi: slab dezvoltat (elementele structurale se observ relative greu, cea mai mare parte a solului fiind nestructurat), moderat dezvoltat (elementele structurale se obsrev uor, la sfrmare apar multe aggregate), bine dezvoltat (la sfrmare, ntreaga mas de material se desface n aggregate). Structura solului influeneaz pozitiv mobilitatea i disponibilitatea elementelor nutritive din sol pentru plante. Toate nsuirile de baz ale fertilitii solurilor sunt mai bine exprimate pe solurile cu structur. In aceste soluri procesele aerobe i anaerobe au loc concomitent, adic n echilibru. Trebuie precizat numai c introducerea unor ioni sau substane purttoare a anumitor ioni influeneaz diferit coagularea sau dispersia coloizilor, deci structurarea sau astructurarea particulelor de sol. Acizii huminici mresc gradul de coagularea, iar Na+ mrete dispersia coloizilor solului, iar calciul i magneziul au un rol intermediar. Ordinea de coagulare dup valen la cationi este urmtoarea: Al3+ > Ca2+ > Mg2+ > K+ > Na+, iar la anioni: SO42- > H2PO4- > Cl- > NO3- > OH-. CURS 12 3.5. Influena unor factorii fizico-chimici i chimici din sol asupra accesibilitii elementelor nutritive (nutrienilor) pentru plante. Procesele de reinere (adsorbie) a elementelor nutritive Dintre multiplele proprieti ale solului unele au caracter mai stabil (textura, coninutul total n elemente nutritive), iar altele au caracter instabil, dinamic chiar n cursul unei perioade de vegetaie (reacia solului, coninutul elementelor uor accesibile). Aceste modificri cu caracter dinamic sunt posibile datorit unor relaii fizice, fizico-chimice i chimice ntre componentele solului, care de fapt funcioneaz ca un sistem coloidal polidispers. Dup D. Davidescu i Velicica Davidescu, 1981, capacitatea solului de a reine anumite substane din soluia solului (cu sau fr schimb) este una din nsuirile de baz ale solului, mai ales n privina modului n care solul se comport fa de anumii ioni nutritivi din sol sau introdui prin ngrminte. Aceast nsuire fundamental este datorat componentelor coloidale (argiloase i humice) ale solului ca i pH-ului. Dup modul de reinere (adsorbie) a ionilor de ctre componentele coloidale organominerale ale solului, se disting urmtoarele tipuri de reinere: mecanic, fizic, biologic, chimic, fizico-chimic (sau adsorbia cu schimb i adsorbia fr schimb a cationilor i a anionilor). - Adsorbia mecanic este nsuirea similar cu a unui corp poros de a reine apa de infiltraie cu particulele aflate n suspensie dar care au dimensiuni mult mai mari dect deschiderea porilor. Aceast nsuire este o funcie variabil a alctuirii granulometrice a solului, a structurii i porozitii acestuia. Ca efect a acestui proces, n orizonturile superioare ale solului se rein substane fin dispersate i semidescompunse, mai ales substane organice care mresc substanial fertilitatea solului i n primul rnd a orizonturilor superioare. - Adsorbia fizic are la baz o adsorbie apolar prin fenomene fizice datorate energiei de suprafa (tensiunii superficiale) a unor substane gazoase sau a celor dispersate molecular n ap. Aceast nsuire se manifest la limitele de separaie dintre faze i tinde s micoreze suprafeele de separare dintre acestea. Acest fenomen este caracteristic acelor substane dispersate ce micoreaz tensiunea superficial ca i unor combinaii ce i micoreaz

solubilitatea la creterea presiunii. Dintre ngrminte, la aplicarea srurilor acidului azotic (deci cu N-NO3-) apare acest fenomen sus menionat. - Adsorbia biologic este capacitatea de reinere a solului pentru anumite substane din soluie prin organismele cu i fr clorofil, preponderent fiind coninutul microbiologic al acestui proces. Dac n sol se introduc n exclusivitate numai ngrminte chimice multianual, microorganismele folosesc pentru ele elementele minerale cuprinse n acestea, iar ca material organic energetic humusul din sol. De aceea se prefer azi fertilizarea organo-mineral ce determin microflora solului s utilizeze ca substrat energetic nu humusul ci materia organic introdus prin ngrmintele organice. Acest fenomen al reinerii biologice se ntlnete mai frecvent n circuitul azotului a cror ioni sunt blocai de la splare i de la alte procese de pierdere a lor prin aceast reinere biologic la nivelul stratului arat al solurilor. - Adsorbia chimic este caracteristic tuturor ionilor cu excepia NO3- i Na+. Prin acest proces are loc de fapt o trecere a unor forme schimbabile, mobile, n forme neschimbabile imobile pe calea unor procese chimice. Acest proces este cel care determin imobilizarea ionului fosforic introdus prin ngrmintele cu fosfor. Anionul monofosfat introdus n sol prin ngrmintele cu fosfor solubile n ap, este reinut datorit formrii compuilor de echilibru cu solubilitatea cea mai mic i stabilitatea cea mai mare (fosfai de calciu n solurile saturate i fosfai de fier i aluminiu n solurile acide). Procesul de trecere a unei sri solubile n alta mai greu solubil se numete retrogradarea i duce n final la srcirea solului n elementul respectiv. In solurile saturate cu baze acest proces caracteristic fosforului are loc dup urmtoarea reacie: = Ca = Ca Complex = Ca + Ca(H2PO4)2 Complex - H + 2CaHPO4 adsorbtiv uor solubil adsorbtiv - H solubilitate mai sczut In solurile nesaturate, acide n prima faz datorit prezenei ionilor de H+ n jurul granulei de superfosfat, se solubilizeaz acidul fosforic (H3PO4), iar retrogradarea are loc astfel: Fe(OH)3 + H3PO4 FePO4 + 3 H2O Al(OH)3 + H3PO4 AlPO4 + 3 H2O FePO4 i AlPO4 rezultai, sunt compui cu solubilitate sczut. Aceste procese au i un sens pozitiv pentru c parial protejeaz anumii ioni de la fenomene de pierdere, asigurnd plantele continu cu anumite specii de ioni ale elementelor nutritive. - Adsorbia fizico-chimic (sau cu schimb) a cationilor: este nsuirea solului de a reine i schimba cationi din faza solid cu o cantitate echivalent de cationi din soluia solului. Aceast nsuire aparine coloizilor organo-minerali ai solului, aparine respectiv dup Ghedroi complexului adsorbtiv al solului. Procesul de reinere i schimb decurge rapid i se realizeaz dup urmtoarele legiti: a. Este reversibil Ca2+ Mg2+ K+ K+

Complex Adsorbtiv

K+ H+

+ 2 K+

Complex adsorbtiv

Mg2+ + Ca2+ K+ H+

Reversibilitatea schimbului are mare importan pentru mobilitatea cationilor i nutriia plantelor. b. Schimbul are loc n cantiti echivalente ca i n reacia de mai sus cnd n locul unui cation bivalent deplasat au trecut doi cationic monovaleni sau ar fi putut trece tot unul bivalent (schimb stoichiometric). c. Schimbul de cationi depinde de energia de reinere a acestora la micelele coloizilor. Toii cationii pot participa la schimb, dar facilitatea sau dificultatea schimbului depinde de fora de adsorbie a cationului la complexul adsorbtiv. Energia de adsorbie crete cu masa atomic i cu valena, astfel cationii polivaleni (cum sunt cei trivaleni) sunt mai puternic reinui dect cei monovaleni. Fac excepie de la aceast regul ionii de H+ care sunt reinui de patru ori mai puternic dect cei de Ca2+ i de 17 ori mai puternic dect cei de K+. d. Schimbul ionic depinde i de gradul de hidratare a ionilor: ntruct cationii au mrimi diferite, cmpurile electrostatice ale ionilor cu raz mic sunt mai mari dect ale celor cu raz mare. Cu ct un cation este mai puin hidratat cu att este mai puternic reinut de coloizii solului. Ionul de H+ este cel mai puternic reinut i n aceast situaie. e. Schimbul de cationi depinde de concentraia acestora n soluia solului, deci de activitatea chimic a acestora. Dup aceast regul mai puternic reinui (Al3+, Ca2+) pot fi schimbai cu alii mai slab reinui (Na+) dac acetia din urm i mresc concentraia n soluia solului. f. Schimbul de cationi este supus legii aciunii maselor, dup care concentraia a dou specii de cationi adsorbii (a) este proporional cu raportul concentraiilor acelorai cationi din soluia solului (s): + Ka K s+ =k Ca 2+ a Ca 2+ s In final trebuie s reinem ordinea puterii de adsorbie a cationilor: H+ > Al3+ > Zn2+ > Ca > Mg2+ > K+ > NH4+ > Na+ > Li+.
2+

3.5.1. Indicii agrochimici utilizai pentru caracterizarea nsuirilor de adsorbie cu schimb a solurilor pentru cationi Principalii indici agrochimici utilizai pentru utilizarea nsuirilor de adsorbie cu schimb a solurilor pentru cationi sunt urmtorii: - suma bazelor de schimb (SB, SBS) i se exprim n me (Ca2+, Mg2+, K+, Na+, NH4+) la 100 g sol, determinat prin nsumarea cationilor ndeprtai din sol prin percolarea de epuizare cu o soluie neutr de acetat de amoniu 1 N. - suma protonilor (H+) adsorbii (SH), exprimat n me ioni de H+ la 100 g sol, determinat prin percolarea de epuizare cu o soluie 1N de acetat de potasiu cu pH-ul 8,3 pn ce pH-ul acestei soluii nu se mai schimb la trecerea prin sol. - aciditatea hidrolitic (Ah), exprimat n me la 100 g sol, determinat prin titrarea acidului format la tratarea solului cu o soluie 1 N de acetat de sodiu cu pH-ul iniial de 8,3. - capacitatea total de schimb cationic (CSC sau valoarea T), care reprezint totalitatea cationilor adsorbii n complex, exprimat n me cationi (Ca2+, Mg2+, K+, Na+, NH4+, H+) la 100 g sol. Rezult prin nsumarea SB cu SH sau cu Ah. (TSH; TAh).

- gradul de saturaie al solului cu baze de schimb (V%), care arat ct (n % din CSC sau valoarea T) este saturat cu baze (cationi) de schimb. Se calculeaz cu formulele: SB VSH % = .100 ; SB + SH
SB .100 ; S B + Ah Valorile TAh i VAh (calculate cu Ah) se utilizeaz mai ales la stabilirea solurilor amendabile (ca actualitate a amendrii), i la stabilirea dozei de CaCO3 pentru solurile acide amendabile, pe cnd TSH i VSH se utilizeaz mai mult pentru caracterizarea pedologic i clasificarea solurilor. - gradele individuale de saturaie a complexului adsorbtiv cu cationi bazici: Ca Mg Ca (VCa ) = .100 ; Mg (V Mg ) = .100 ; T T V Ah % =
K (V K ) = K .100 ; T Na (V Na ) = Na 100 ; T

toate arat n % ct reprezint aceti cationi adsorbii din capacitatea de schimb cationic a solului (CSC sau T). Adsorbia (reinerea) fr schimb a cationilor, prin care cationii pot fi reinui n forme neschimbabile, fixai n spaiile interlamelare ale mineralelor argiloase cu reea cristalin expandabil. Unii ioni cu raz ionic relativ mare (K+ = 1,33 ; NH4+ = 1,43 ) n stare nehidratat (fa de Ca2+ = 0,94 ; Mg2+ = 0,65 ), dar n stare hidratat au raz ionic mic fa de ceilali (K+ = 3,8-4,0 ; NH4+ = 3,8-4,4 , pe cnd Ca2+ = 9,6-10 ; Mg2+ = 10,8 13,2 ) ptrund mai uor n spaiile interlamelare ale mineralelor argiloase. Aceti ioni (K+, NH4+) cnd apa se retrage i solul se usuc rmn n captivitate, adic fixai n sol i sunt greu accesibili plantelor. Ei pot trece n forme schimbabile n timp, mai ales cnd se aplic ngrminte cu aceste elemente (K+, NH4+), care micoreaz capacitatea de fixare a solului. De aceea se apreciaz c pe aceste soluri ngrmintele cu K+ sau cele cu NH4+ au efect redus pentru c solurile conin aceti ioni fixai i care n timp pot trece n forme schimbabile n soluia solului. Se consider c i materia organic (humusul) poate avea implicaii n acest proces, dar mult mai mici dect mineralele argiloase cu reea i structur expandabil (figura 9).

Adsorbia anionilor, deoarece n soluri predomin substanele coloidale (minerale i organice) cu sarcin electronegativ avnd loc adsorbia i schimbul cationilor. S-a dovedit ns c n soluri are loc i o adsorbie a anionilor, mai ales n mediul solurilor acide n care unele substane coloidale preponderente: Fe(OH)3 i Al(OH)3 au caracter amfoter i n acest sens gruprile bazice pot accepta protoni. Ionul de H+ se fixeaz la o grupare OH- i d natere ionului de hidroniu (H3O+) care reine anioni. Dintre anionii adsorbii cu mare interes agrochimic este cel monofosfat (H2PO4-) considerat cel mai solubil al H3PO4. Poate fi reinut prin cteva procese: prin substituie izomorf n reeaua cristalin a mineralelor argiloase, prin schimb anionic cu ionii OH- ai hidroxizilor de fier i aluminiu fixai pe mineralele argiloase, prin intermediul cationilor polivaleni fixai de coloizii orgaici, etc. Adsorbia anionilor este influenat de: pH-ul solului (n mediu acid adsorbia anionilor este mai mare), de natura adsorbanilor (mineralele argiloase expandabile adsorb o cantitate mai mare de anioni dect cele fixe) i de natura anionilor (unii reinui slab: NO3-, Cl-, SO42-, CH3COO-; alii puternic reinui H2PO4-, citratul etc.). 3.5.2. Activitatea ionilor. Potenialul chimic. Factori de intensitate i capacitate ai elementelor nutritive Activitatea ionilor, ca urmare a unor relaii directe cu caracter dinamic i de intercondiionare ntre ionii adsorbii i cei din soluia solului, exist un echilibru permanent care explic n majoritatea situaiilor prezena unei compoziii ionice complexe n soluia solului, ct i cantitile accesibile pentru plante a acestor elemente. Sunt i situaii n care, datorit unor reacii de schimb multiple i complexe, ca i a unor componente ce interfer alte procese s fie o diferen ntre concentraiile reale i cele aparente, iar msurarea soluiei solului prin metode convenionale s nu exprime o situaie real. Din acest motiv s-a introdus i n chimia solului noiunea de activitate ionic (a) i se msoar prin produsul dintre concentraia (c) i un coeficient de activitate (f) a electrolitului (a = f x c).

Pe baza teoriei lui Helmholz privind structura dublului strat electronic a micelei coloidale i a teoriei de membran Donnan, raportul dintre activitile a dou specii de ioni din soluie, aflai n echilibru cu cei reinui n complexul coloidal al solului este egal cu raportul dintre activitatea acelorai specii de ioni aflai n faza solid. Potenialul chimic este o tendin de ieire a substanelor din sistem, iar n cazul soluiei solului poate exprima sensul i mrimea transformrilor pe care le sufer un ion din faza solid, intensitatea trecerii sale n faza lichid i mobilitatea ionului n condiiile date. Potenialele folosite cel mai frecvent n agrochimia unor cationi i anioni, exprim de fapt acele transformri i tendine de ieire a ionilor respectivi din faza solid n soluia solului n raport cu alte elemente, deoarece fenomenul n sine depinde i de prezena altor ioni. Astfel sunt uzuale urmtoarele poteniale: - potenialul de calciu ( var): pH = 0,5 p(Ca + Mg) - folosit pentru definirea i caracterizarea deficitului de saturaie cu baze a solului; potenialul fosfatic:
H + H 2 PO4 - ce caracterizeaz regimul fosfailor din sol n H +K pH 2 PO4 = [ H 3 PO4 ] + p

privina intensitii de trecere a ionilor H2PO4- n soluia solului;

- potenialul potasic: pK = p[K] + p K i pK = 0,5 pCa caracterizeaz regimul potasiului n soluri n privina intensitii de trecere a acestor cationi n soluie. Tabelul 10 Potenialul unor ioni n soluri (dup Rusu i colab. 1968) Solul Variantel e de fertilizare Potenialul de var Nea- Amend menat dat 3,01 3,76 2,95 3,82 3,14 4,07 3,24 3,09 3,37 3,96 3,74 4,12 Potenialul fosfatic Nea- Amend menat dat 6,546 6,452 6,376 6,346 6,450 6,135 6,229 6,184 6,115 6,215 6,037 6,035 Potenialul potasic Nea- Amenda ment dat 3,981 4,098 3,941 4,058 3,625 3,751 3,677 3,695 3,422 3,807 3,699 3,500

Martor* N100P70K60 Livada 20 t/ha gunoi Brun Martor* luvic N100P70K60 Livada 20 t/ha gunoi *Nefertilizat

Luvisol

Extinderea acestor mrimi la caracterizarea agrochimic a mobilitii i accesibilitii elementelor nutritive, va avea loc n msura n care se stabilete o relaie ntre energia de fixare a acestor ioni la coloizii solului i trecerea acestora n soluia solului pe de o parte i disponibilitatea lor pentru plante, pe de alt parte. Pentru ntregirea semnificaiei agrochimice a mobilitii elementelor nutritive, a legrii noiunilor i mrimilor cantitative de procese i fenomene ce msoar intensitatea mobilizrii unor rezerve convenionale determinante, s-au introdus concepiile referitoare la factorii de capacitate i de intensitate care exprim n

fond relaiile dintre faza solid i lichid a solului, mobilitatea i accesibilitatea elementelor nutritive. Dei sunt dou laturi ale aceluiai fenomen, factorii de capacitate dau o imagine cantitativ a unui element nutritiv, iar cei de intensitate dau o imagine calitativ a nivelului de mobilizare, disponibilitate i accesibilitate. In cazul fosforului, indicatori ai capacitii (Q) sunt mrimile P-total (organic i mineral), P-mobil, accesibil, P izotopic, schimbabil, pe cnd factori ai intensitii (I) sunt formele de P solubil n soluie 0,01 M de CaCl2 i potenialele fosfatice. Din aceti indici se formuleaz un altul cu caracter sintetic, de caracterizare complex a regimului fosfatic din sol, exprimat prin raportul dintre Q i I, ca o expresie a gradului (nivelului) intensitii mobilizrii, solubilizrii rezervelor de fosfor din sol. 3.5.3. Capacitatea de tamponare a solului i semnificaia ei agrochimic Prin capacitatea de tamponare a unui sol se nelege nsuirea pe care o are acesta de a se opune oricrei tendine de modificare a concentraiei unui ion (H+, OH-, H2PO4-, K+, NH4+, NO3-) din soluia solului printr-o influenare reciproc din fazele solului. Pn n ultimii ani capacitatea de tamponare a solului s-a referit numai la nsuirea acestuia de a se opune la modificarea reaciei (pH-ului) ceea ce a limitat aceast nsuire numai la pH, adic la eventualele modificri ale activitii ionilor de H+ i OH-. Dar prin amendamente, ngrminte i pesticide se introduc n sol i ali ioni ce pot influena att ionii din soluia solului, ct i pe cei adsorbii. - capacitatea de tamponare a pH-ului este nsuirea solului de a se opune tendinei de modificare a reaciei prin intermediul unor substane ce hidrolizeaz acid sau bazic. Dup D. Davidescu i Velicica Davidescu (1981) capacitatea de tamponare a solului pentru pH se poate msura i este egal cu raportul pentru cantitatea de acid sau baz exprimat n echivaleni gram/l, adugat n soluie i variaia pH-ului ce se produce prin aceast tratare. Cant. de acid sau baz adugat (echiv.gram/l) Ct = Modificarea pH-ului (valori pH) Capacitatea de tamponare a solului pentru pH se datoreaz n principal la dou sisteme tampon importante: complexul adsorbtiv al solului i amestecuri tampon din acizi slabi i srurile lor cu baze tari. a. Complexul adsorbtiv al solului ca sistem tampon n eventualele modificri de pH are rol esenial mai cu seam n dou situaii semnificative: - cnd se introduc n sol sruri (ngrminte) ce hidrolizeaz acid i pun n libertate diveri acizi (H2SO4, HNO3, HCl). Ca Ca Mg H H + Ca SO4 Ca Mg

Complex adsorbtiv

H2SO4

Complex adsorbtiv

(CaSO4 este o sare neutr greu solubil, reacia nu se mai deplaseaz spre mediu acid)

- cnd se folosesc sruri (ngrminte) cu reacie fiziologic bazic are loc un schimb de urmtoarea natur: Ca Ca Complex Ca + NaOH Complex Ca + H2O adsorbtiv H adsorbtiv Na H H n locul NaOH se formeaz ap cu pH =7,0 i nu modific racia solului Un rol important n capacitatea de tamponare a solului revine i componentei organice a acestuia, humusului care influeneaz aceast calitate a solului prin coninutul su n substane protidice care pot avea un caracter amfotere, s reacioneze att cu bazele ct i cu acizii. Srurile acizilor humici (humai i fulvai) elibereaz bazele i rein prin schimb ionii de H+, dnd stabilitate pH-ului dup reacia:

NH2 R C H + K2CO3 COOH Acid humic

NH2 2R C H + H2O + CO2 COOK

Pe msur ce complexul adsorbtiv este mai bine reprezentat (de componenta mineral i organic) i capacitatea de schimb total (CST) i cea pentru cationi (T) sunt mai mari, cu att va fi mai mare capacitatea de tamponare pentru pH a solului. De fapt, ntre pH i saturaia cu baze (V%) este o strns legtur ce poate fi exprimat prin ecuaia de tamponare a lui Pavlevschi i Mavrodineanu (1938). S pH = K + log B n care: SH K = constanta de disociere a acidoidului din sol Aceeai relaie va fi reluat de Cernescu (1942) i de Florea (1970). b. Al doilea sistem tampon este format din diverse amestecuri tampon din care fac parte acizi slabi ca: humici, carbonic, silicici .a., i srurile lor cu baze tari ca: bicarbonai, carbonai, humai, silicai etc. Modul cum funcioneaz un asemenea amestec tampon se poate exemplifica prin efectul acidului carbonic care este un acid slab (nedisociat) i sarea lui cu o baz tare, Ca(HCO3)2, care este puternic disociabil. 1. dac se introduc n sol sruri (ngrminte) ce hidrolizeaz acid, are loc urmtoarea reacie: Ca(HCO3)2 + H2SO4 CaSO4 + 2H2O + 2CO2 Rezultatul reaciei (n primul rnd, CaSO4) nu modific pH-ul. 2. dac se introduc sruri (ngrminte) ce hidrolizeaz alcalin, iau natere carbonaii metalelor alcalino-pmntoase i pH-ul nu se modific. Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 2 CaCO3 + 2H2O

- Capacitatea de tamponare pentru anionii acidului fosforic: sistemele tampon pentru

fosfor sunt variate i complicate la care particip urmtoarele procese i compui: 1. precipitarea ionului fosforic aflat n echilibru cu faza lichid; 2. adsorbia ionului fosforic la mineralele argiloase (hidroxizii de Al i Fe). 3. compuii anionilor acidului ortofosforic (H2PO4-, HPO42-, PO43-) cu ali cationi (Ca, Al, Fe). 4. reinerea anionilor fosforului de ctre coloizii organici. Intruct fosforul particip la multiple procese de retrogradare, solubilitatea pentru anionul monofosfat n condiii de pH diferit a compuilor de echilibru i de mare stabilitate influeneaz mrimea fraciunii mobile i meninerea n rezerv a fosforului total. - Capacitatea de tamponare pentru ionul potasic se pune n activitate prin urmtoarele sisteme i procese: 1. adsorbia diferit a ionului de K+ (n poziii plane sau n spaiile interlamelare) la mineralele argiloase. n funcie de aceste poziii de fixare i schimb apare o mare variabilitate a indicelului V K =
K+ .100 , la care cantitatea i felul mineralelor argiloase influeneaz T

semnificativ. 2. reinerea ionilor de K+ de ctre coloizii organici. Aceast trie de adsorbie a K+-ului la coloizii organici este apropiat de cea de pe poziiile plane ale mineralelor argiloase. Dar mult mai important este sistemul tampon dat de mineralele argiloase care menin un rezervor i un stoc dinamic al acestui element. - Capacitatea de tamponare pentru ionii azotului. Avnd n vedere specificul i comportarea diferit a celor doi ioni n sol (NO3- i NH4+), sistemele tampon ce menin aceti ioni i se opun unor schimbri mari sunt: 1. la NH4+ , ion ce se comport asemntor K+-ului n privina adsorbiei i fixrii, numai c ionul NH4+ are ca surs de provenien principal materia organic a solului, totui i n cazul amoniului mineralele argiloase dau un echilibru permanent i dinamic ntre formele fixate, adsorbite i cele mobile. 2. NO3- provine din materia organic humificat prin mineralizare. Este mai mobil, mai fluctuant n soluri pentru c adsorbia acestuia la coloizieste nesemnificativ. Materia organic l menine dar srurile minerale i confer dinamic. 3.5.4. Fenomenele de oxidoreducere din sol i implicaiile agrochimice In soluri au loc n permanent reacii de oxidoreducere cu caracter multiplu i complex. Aceste reacii care constituie multiple sisteme oxidoreductoare au o mare importan n reglarea nivelului nutritiv al plantelor. Se tie c n procesele de oxidare are loc o cedare de electroni, deci sarcina electropozitiv (+) crete i elementul respectiv trece la o valen superioar. In procesele de reducere are loc o primire de electroni, deci sarcina (+) scade i elementul trece la o valen inferioar. Fenomenele de oxido-reducere din sol sunt datorate n principal activitii microorganismelor care folosesc materia organic din sol ca surs de energie, o descompun i realizeaz procesul de oxidare prin transferul de electroni de la suprafeele organice ctre substanele acceptoare de electroni. In asemenea reacii sunt implicate elementele cu valen variabil: Fe3+ + eMn4+ + 2 eFe2+ Mn2+

Pentru fiecare element cei doi ioni (componeni) alctuiesc un sistem de oxidoreducere sau un sistem redox. Cnd solurile sunt cu exces de umiditate, deci sunt condiii de reducere a elementelor, reaciile au loc de la stnga la dreapta, iar cnd solurile sunt aerisite, reaciile au loc de la dreapta la stnga. In mod analog, cu potenialul ionilor de hidrogen, deci cu pH-ul, potenialul de oxidoreducere se noteaz cu rH. Aceste procese de oxidoreducere au implicaii mari n procesele agrochimice ale nutriiei: - n primul rnd, n condiiile de oxidare i reducere, prezena ionilor cu valen variabil are semnificaii diferite: ionii cu valene reduse (valena 2 de la Mn i Fe 2) sunt mult mai mobili i accesibili, condiii n care apar frecvent situaii de toxicitate a acestora pentru plante. Cnd predomin condiiile de aerobioz (oxidare) exist situaii de caren datorit unei solubiliti i accesibiliti mai mici a ionilor cu valen superioar (Mn 4+ i Fe3+). - aceste procese de reducere ale manganului i fierului pe solurile acide au un efect de autoamendare ca urmare a disponibilizrii unor ioni de OH- pe cnd la un proces aerob se disponibilizeaz ionii de H+ i solul se acidific. - aceste fenomene implic i unele procese legate de mobilitatea unor elemente nutritive; accesibilitatea lor pentru plante este influenat de prezena sau absena unor ali ioni n forme oxidate sau reduse. Prezena sau absena ionilor hidroxi Al i hidroxi Fe (la diverse valene) influeneaz mobilitatea P-ului, fixarea anionilor fosforici la nivelul componentelor minerale ale solului. - existena condiiilor de oxidoreducere i de alternan a acestora influeneaz regimul de activitate a microorganismelor din sol implicate n mobilitatea elementelor (N, S, P a circuitului biologic al acestora). 3.5.5. Procese fundamentale fizico-chimice, biochimice i biologice care determin evoluia nsuirilor de adsorbie cu schimb i reacia solului (dup Borlan i Rusu, 1991) Unele procese de intercondiionare dintre sol plante ngrminte influeneaz nsuirile de adsorbie cu schimb i reacia solurilor, de aceea cunoaterea acestora determin din acestea msuri i mijloace de influenare. - Sinteza microbian de substane humice acidoide: din resturi vegetale i din ngrminte naturale (organice) influeneaz nsuirile de adsorbie i schimb a solurilor. Capacitatea de schimb crete cu circa 1,5 me/100 g sol la fiecare % de humus acumulat n sol. - Debazificarea (-SB)i protonarea (+SH sau +Ah)a complexului coloidal argilohumic ca urmare a consumlui de baze n recolte i a ndeprtrii prin levigare a bazelor (Ca2+, Mg2+, K+, Na+) mpreun cu anionii care nu se adsorb sau se adsorb slab n sol (Cl-, NO3-, HCO3-, SO42- .a.). Debazificarea complexului argilo-humic se intensific n condiiile fertilizrii solurilor cu ngrminte cu N i cu fosfai de amoniu i uree. Acest proces se calculeaz dup coeficienii de debazificare specific care depind de coninutul n elementul respectiv al ngrmntuluui (% element) i de raportul Ca/N din ngrmintele folosite ca surse de N. Pentru a aprecia debazificarea n timp a solului se nmulesc coeficienii de debazificare cu numrul de ani de aplicare a ngrmintelor.

- Bazificarea complexului coloidal argilo-humic n solurile acide prin aplicarea amendamentelor calcaroase: aceast modificare favorabil SB (+SB) este o funcie a dozei de amendament calcaros (DAC, t/ha) i a puterii de neutralizare (PNA = % CaCO3) a amendamentului. - Debazificarea complexului adsorbtiv argilo-humic n solurile n care s-au aplicat amendamente calcaroase. In aceast situaie pierderile de calciu din stratul arat al solurilor calcarizate i reacalcarizate se estimeaz (recalculeaz) dup doza de amendament aplicat (DAC, t/ha), dup puterea de neutralizare a acestuia (PNA, %CaCO3) i Ca2+ remanent n sol dup aplicrile anterioare de amendamente calcaroase. - Aducia de baze alcalino-pmntoase sub form de bicarbonai cu apa de irigaie: o norm de irigare de 50 mm cu ap coninnd 1 me Ca2+ sub form de bicarbonat/l [Ca(HCO3)2] are un aport de Ca2+ echivalent cu 25 kg CaCO3/ha. In timp, dac apa conine ioni de bicarbonat i carbonat (HCO3- i CO32-) n exces fa de coninutul nsumat al ionilor de Ca2+ i Mg2+ (Ca2+ + Mg2+) astfel nct la evaporarea apei i depunerea carbonailor alcalino-pmntoi s se formeze Na2CO3 (rezidual) care poate alcaliza puternic solurile. - Mineralizarea substanelor humice: i formarea de sruri ale acizilor carbonic, fosforic i sulfuric fac s creasc activitatea ionilor de H+ n soluia solului i s se micoreze astfel pH-ul. In decursul unui sezon de vegetaie se pot elibera din rezerva de humus a solului: 20-80 kg N, 2,5-10 kg S, 4-16 kg P i 250-1000 kg/Ca/ha. Acestor cantiti de substane nutritive (N, S, P) le sunt echivalente 1,5-5,0 kg ioni de H+/ha, respectiv 75-250 kg CaCO3/ha. - Mineralizarea resturilor vegetale i a materiei organice ncorporate cu ngrmintele naturale i sinteza din acestea a substanelor humice. Efectul acidifiant al CO2 ce se degaj prin procesul de humificare i mineralizare este compensat de bazele coninute de materia organic introdus. Cantitile de humus sintetizate din resturile vegetale i din ngrmintele naturale difer cu raportul C/N din acestea i gradul de transformare microbian a lor. Dintr-o ton de paie de gru, cu 15% umiditate i un raport C:N de 85, se sintetizeaz n sol circa 80 kg humus, n timp ce dintr-o ton de gunoi de grajd semifermentat, cu 75% umiditate i un raport C:N de 25 n s.u., rmne n sol circa 30 kg de humus. - Nitrificarea azotului amoniacal cu generarea n sol a protonilor (H+) determin acidifierea solurilor dup reacia: nirificare NH4+ + 2O2 NO3- + 2H+ + H2O Acest fenomen se petrece la aplicarea ngrmintelor cu N-NH4 sau cu N-NH4 i NNO3. - Oxidarea n acid sulfuric a formelor reduse de S din tioaminoacizi: n procesul de mineralizare a substanelor humice care genereaz 2 protoni activi (H+) de fiecare atom de S oxidat, dup reacia: H2S + 2O2 SO42- + 2H+ Acest proces ca i altele determin acidifierea solurilor. - Reducerea manganului i fierului din compui aflai n stare superioar de valen (compupi manganici i ferici) n condiii de reducere (la exces de umiditate) pe solurile acide are efect de autoamendare, dup reacia: H+ Sol acid H+ proces + 2 e + Mn(OH)4 anaerob
-

Sol neutru

Mn + 2H2O + 2OH-

In solurile cu procese aerobe preponderente, determinate prin desecare, prin oxidarea constituenilor anteriori desecrii ce existau n forme reduse, reacia se acidific astfel: proces Mn(OH)2 - 2eaerob proces 2Fe(OH)2 - 2e
-

MnO2 + 2H+ + energie

Fe2O3 + 2H+ + energie aerob

CURS 13 CAPITOLUL IV CORECTAREA REACIEI EXTREME A SOLURILOR PRIN AMENDAMENTE

4.1. Situaia solurilor cu fertilitate sczut din Romnia n ara noastr, datorit diversitii factorilor pedogenetici, nveliul de sol este foarte variat i complex ntlnindu-se de la soluri cernoziomice (molice) care ocup doar 37 % din suprafaa arabil pn la soluri slab productive sau chiar neproductive reprezentate prin soluri acide, saline i alcaline, cu exces de umiditate etc. Din studiile pedologice i agrochimice efectuate, reiese c multe soluri chiar fertile, printr-o exploatare neraional sunt afectate de procese de degradare secundar. Astfel dup notele de bonitare, solurile din Romnia se ncadreaz n clasele de fertilitate foarte ridicat (I i II) doar circa 4 %; fertilitate mijlocie (III - IV) 57-66 %, iar suprafee nsemnate de 30-39 % se situeaz n clasele de fertilitate foarte sczut (VII-X). n acest context, ridicarea potenialului productiv al solurilor ct i meninerea i sporirea fertilitii acestora, a devenit un obiectiv central pentru o agricultur modern intensiv. Suprafeele de teren ce pot fi ameliorate i redate circuitului agricol, la noi n ar, sunt reprezentate ndeosebi de solurile acide i de cele saline i alcaline. Solurile acide ale cror nsuiri fizice, fizico-chimice i biologice trebuie ameliorate, ocup o suprafa de aproximativ 2 milioane ha ceea ce reprezint 20 % din suprafaa arabil a rii (VINTIL i colab, 1984). Cele mai ntinse suprafee ocupate cu soluri acide se gsesc n judeele: Satu Mare, Bihor, Timi, Olt, Arge, Braov, Arad, Cara Severin, Suceava, Maramure, Slaj, Hunedoara, Vlcea i Dmbovia. Solurile saline i alcaline cu coninut ridicat de sruri (peste 900-1000 ppm sruri solubile n ap) ocup o suprafaa de 510 mii hectare (dup Sandu, 1979) din care 265 mii hectare sunt soluri saline i alcaline (halomorfe) i 245 mii hectare sunt soluri salinizate i alcalinizate. Prima categorie e datorat dintr-o evoluie natural iar a doua categorie a rezultat din soluri salinizate secundar (afectate de srturare) n urma interveniei neraionale a omului mai ales prin irigarea cu ape mineralizate fr asigurarea unor condiii corespunztoare de drenaj. Acestea din urm cu potenial de degradare a fertilitii prin

fenomene de salinizare secundar, au o rspndire mult mai mare de circa 1,5 milioane hectare. Indicele agrochimic de baz care definete reacia solului, adic proprietile acidobazice ale sistemului sol-ap i arat cum se comport solul - ca un acid care doneaz protoni sau ca o baz care accept protoni, este valoarea pH determinat n suspensie apoas de sol. Pentru stabilirea reaciei solurilor mai nti se determin pH-ul solului. Convenional pH-ul solului este logaritmul cu semn negativ al activitii ionilor de hidrogen n suspensie apoas de sol. pH = - log a H+, n care: a H+ - activitatea ionilor de hidrogen n suspensie apoas de sol, exprimat n molgram ioni H+/l i include ioni de H+ disociai de acizii solubili, cei disociai la echilibru de particulele coloidale de sol i ionii de H+ rezultai din hidroliza unor ali ioni (Al3+) sau a unor sruri. Reacia solului, care este considerat o nsuire agrochimic important i este determinat de activitatea ionilor de H+ i OH- din soluia solului, poate fi acid, bazic sau alcalin i neutr. Cnd n soluia solului predomin ionii de H+ reacia este acid, iar cnd predomin ionii de OH- reacia este bazic sau alcalin i atunci cnd ionii de H+ sunt n echilibru cu ionii OH-, reacia este neutr. 4.2. CORECTAREA REACIEI ACIDE A SOLURILOR 4.2.1. Noiuni generale asupra formrii solurilor cu reacie acid Aciditatea este o nsuire fizico-chimic caracteristic solurilor din zonele umede i n special din arealele montane la noi n ar, deoarece apa din precipitaii datorit CO2 dizolvat n ea, are capacitate de dizolvare destul de mare (solubilitatea CaCO3 crete de aproape 100 de ori n prezena CO2, iar solubilitatea CO2 crete odat cu scderea temperaturii apei). n zonele cu precipitaii abundente, srurile uor solubile din profilul de sol sunt total ndeprtate, iar ntr-o oarecare msur i cele greu solubile, ca de exemplu CaCO3. n general prin soluri acide se nelege solurile care au valori pH n suspensie de ap distilat mai mici de 6,8, iar valori pH n suspensie salin mai mici de 6,5. Solurile acide, n ara noastr, s-au format n zona pdurilor de foioase sub aciunea factorilor ce au determinat procesul de bioacumulare acid de pdure cu formarea i migraia de argil (CHIRI, 1974). Aceast zon are o clim temperat, cu precipitaii de 600-900 mm anual, din care 30 % sunt repartizate n lunile mai-iunie, cu o temperatur medie anual de 6-10 C, cu mari amplitudini ntre minime i maxime. Soluri s-au format mai ales pe roci sedimentare depuse sub forma unor luturi i argile de acoperire peste pietriuri. n nord - vestul rii s-au format i soluri acide pe aluviuni de textur i stratificaie variat, precum i pe luturi i argile marnoase. Aceste roci conin cantiti apreciabile de minerale argiloase (vermiculit, illit, montmorilonit i puin caolinit n solurile de la Albota, vermiculit, illit, montmorilonit i urme de caolinit la Horodnicu i illit, caolinit i vermiculit n solurile acide de la Livada). Terenurile arabile cu soluri acide din Romnia, sunt dispuse mai ales pe forme de relief plane formate din terase i platouri fragmentate de ruri. n nord - vestul rii (jud. Satu Mare) i depresiunea Fgraului, solurile acide ocup suprafee nsemnate chiar pe esurile joase de origine aluvial i pe cmpiile depresionare. n general ca tip de sol, se includ n categoria solurilor acide cele brune acide sau

Districambosoluri (din zona montan), brunele luvice sau Luvosol, luvisolurile sau Luvosolurile i brunele argilo-iluviale sau Preluvosolurile tipice (din zona agricol). Aciditatea solului este datorat ionilor de H+ respectiv de hidroniu (H3O+) rezultai n urma proceselor de hidroliz, disociere i schimb ce au loc n sol. La solurile sau orizonturile minerale cu pH <5,8, o surs important de ioni de hidrogen o constituie ionii de Al3+ care hidrolizeaz n ap dup urmtoarele reacii: Al3+ + HOH Al3+ + 3 HOH Al (OH)2+ + H+ Al (OH)3 + 3H+

Procesele care au dus n timp la transformarea rocilor parentale, uneori carbonatice, n soluri acide, se pot sintetiza astfel: - datorit permanenei debazificrii i splrii n profunzime a acestora, cu depunerea unora dintre ionii bazici n straturi mai de adncime; - mineralele primare din stratul de la suprafa al rocii parentale, s-au descompus fizic i chimic dnd natare sesqvioxizilor hidratai i mineralelor argiloase aflate n stare coloidal; - descompunerea i depunerea n adncime a sesqvioxizilor hidratai (hidroxizi de Fe i Al); - deplasarea n adncime a particulelor coloidale a mineralelor argiloase i formarea orizontului iluvial B care n timp s-a impermeabilizat pentru ap, realizndu-se astfel o gleizare fals (o pseudogleizare) a orizonturilor A i B sau numai a orizontului B. Ca urmare a unor stadii diferite a proceselor ce se includ n evoluia acestor soluri, ele apar divers mbogite n ioni ceea ce imprim un anumit caracter fizico-chimic prin existena n primul rnd a unui anumit raport ntre ionii de H+ (H3O+) i OH-. Pentru aceste soluri, procesul de debazificare este continu i permanent ca o rezultant a celorlalte fenomene, iar n final, are loc o debazificare a complexului adsorbtiv i o substituire a cationilor bazici cu ioni de H+ i Al3+. Formele de aciditate, ntlnite la solurile acide, la care este necesar corectarea compoziiei ionice sunt: - aciditatea actual, liber sau activ, datorat ionilor de H+ (H3O+) aflai liberi n soluia solului i care nu sunt reinui i care se caracterizeaz prin pH; - aciditatea potenial care este datorat ionilor de H+ (H3O+) i de Al3+ adsorbii n complexul coloidal. n funcie de modul de disociere a ionilor de H+(H3O+) n anumite condiii i trecerea lor n soluia solului, aciditatea potenial poate fi aciditate schimbabil (A.s.) i aciditate hidrolitic (Ah). Aciditatea schimbabil este determinat de ionii de H+ (H3O+) pui n libertate de complexul adsorbtiv prin tratarea solului cu o soluie normal a unei sri neutre (KCl). Aciditatea hidrolitic este determinat de ionii de H+ (H3O+) eliberai n soluia solului din complexul coloidal al solului, n urma tratrii solului cu o soluie normal a unei sri ce hidrolizeaz alcalin Ca (CH3COO)2 sau Na (CH3COO)2. Deoarece aciditatea potenial include i ioni de Al3+ adsorbii pe coloizi care pot avea efect fitotoxic, denumit n sens larg agronomic i agrochimic aciditate vtmtoare, trebuie neutralizat prin aplicarea amendamentelor (BORLAN i HERA, 1984). Indicii agrochimici, care stau la baza delimitrii solurilor acide interesate la amendare, sunt pH-ul i gradul saturaiei cu baze a solurilor (V %). Gradul saturaiei cu baze a solurilor (V %) se utilizeaz att n caracterizarea solurilor acide n privina nevoii principale de amendare ct i la calculul dozei de amendamente. Acest indice agrochimic, se calculeaz astfel:

V% =

SB .100 S B + Ah

n care:

SB = suma bazelor n me la 100 g sol determinat dup metoda Kappen; Ah = aciditatea hidrolitic n me la 100 g sol.; 100 = raportarea procentual. Surse mai importante de ioni de H+ i Al3+ n sol sunt: apa din sol, compuii solubili sau dispersai coloidal, secreiile rdcinilor plantelor i microorganismelor, substanele fertilizante etc. - Apa din sol este o surs important de ioni de H+ deoarece se gsete n cantitate relativ mare i se noiete continu, dei este extrem de puin disociat n ioni de H+ i OH. - Compuii solubili sau dispersai coloidal (minerali, organo-minerali i organici) prin disociere elibereaz n soluia solului att ioni de H+ ct i OH. Ionii de H+ sunt eliberai de urmtorii acizi: carbonic, azotic, fosforic, humici (n cantiti mai mari), de complexul argilo-humic cu caracter acid (debazificat) i n cantiti mai reduse de aminoacizi i ali acizi (acetic; clorhidric; oxalic; tartric; sulfuric, etc ). - Rdcinile plantelor, determin mbogirea relativ a soluiei solului n ioni de H+ , datorit absorbiei n cantitate mai mare a cationilor bazici. - Substanele fertilizante, prin folosirea timp ndelungat a substanelor fertilizante fiziologic acide, lipsite de cationi bazici (alcalini i alcalino-pmntoi) precum i a celor din care plantele folosesc mai ales cationii i mai puin anionii, determin mbogirea solului n ioni de H+ i Al3+. De exemplu NH4Cl (clorur de amoniu) i (NH4)2SO4 (sulfatul de amoniu) sunt ngrminte chimice cu azot amoniacal care au un potenial acidifiant puternic fiind recomandate n exclusivitate pe solurile alcaline. Prin fertilizarea solurilor cu astfel de ngrminte, procesul de acidifiere a solului are loc n felul urmtor: - n urma nitrificrii amoniului din sulfatul de amoniu rezult acid azotic i acid sulfuric, ce sunt neutralizai de ctre cationi bazici schimbai din complexul coloidal. Astfel complexul coloidal se mbogete n ioni de H+ conform reaciilor: (NH4)2 SO4 + 4 O2 Complex coloidal sau C.A.S. 2HNO3 + H2SO4 + H2O

= Ca = Ca
etc

Complex -H +2HNO3 + H2SO4 = coloidal -H + sau -H C.A.S. etc. + Ca(NO3)2 + CaSO4

Uneori o mare parte din ionii de H+ sunt nlocuii n complexul coloidal cu ioni de Al eliberai din reeaua cristalin a mineralelor argiloase. n cazul folosirii superfosfatului, care are o reacie pronunat acid, soluia ce se scurge din particulele de ngrmnt are pH-ul foarte mic (1,0-2,0) i n acest fel solul este temporar puternic acidifiat n jurul particulelor de ngrmnt. Aceast soluie puternic acid dizolv oxizii de Al i Fe ca i carbonaii de Ca i Mg s.a., rezultantele acestor procese fiind n funcie de reacia solului :
3+

- n solurile acide: Al(OH)3 + H3PO4 Fe(OH)3 + H3PO4 AlPO4 + 3 H2O FePO4 + 3 H2O

n general pe solurile acide, bogate n sesqvioxzi, se pot forma fosfai de fier i aluminiu greu solubil i astfel fosforul devine inaccesibil plantelor. - n solurile alcaline fosfatul secundar de calciu rezultat din solubilizarea granulei de superfosfat trece n hidroxilapatit, n trei etape:

1. 3CaHPO4 + 2 OH + Ca2+ + H2O 2. 2CaHPO4 + 2OH + Ca2+ 3. 3Ca HPO4 + 4 OH + 2 Ca2+

Ca4H(PO4 )3 + 3 H2O fosfat tetracalcic Ca3(PO4)2 + 2H2O fosfat tricalcic Ca5(PO4)3 OH+ 3 H2O hidroxilapatit

Aceste transformri ale fosfatului monocalcic (indiferent de sol) nu influeneaz semnificativ i pe timp ndelungat reacia solurilor, care dup formarea fosfailor compleci susmenionai, i revine la valorile iniiale. ntruct pe solurile cu reacie extrem, fenomenele de fixare (adsorbie, retrogradare) a fosforului sunt deosebit de puternice, iar eficiena aplicrii sale redus, se impune amendarea i corectarea reaciei prin metodele cunoscute.

CURS 14 4.2.2. Exigena i sensibilitatea plantelor de cultur faa de aciditatea solului Aa cum se tie pn-n prezent, att plantele din biocenozele naturale ct i cele cultivate, care se dezvolt normal n anumite domenii ale pH-ului, mai restrnse sau mai largi, optimul de vegetaie fiind cuprins ntr-un interval restrns de domenii. n general domeniul optim de pH al unui sol n legtur cu creterea i dezvoltarea plantelor, este variabil n funcie n primul rnd de textur, coninutul n humus i microelemente, precum i de felul plantelor cultivate. Astfel majoritatea plantelor de cultur studiate realizeaz cele mai bogate recolte n domeniul slab acid neutru - slab alcalin (pHH2O = 6,8-7,5) (tabelul 11). n funcie de exigena i preferina plantelor fa de reacia solului, acestea se pot grupa astfel: - foarte sensibile la aciditate, sfecla de zahr i cea furajer, cnepa, floarea soarelui, lucerna, varza, conopida, fasolea i mazrea de grdin; - sensibile la aciditate, grul, porumbul, tutunul, sorgul, rapia, mazrea, fasolea, castraveii, guliile, dovleceii, morcovii, elina, spanacul, ceapa, etc.;

- puin sensibile la aciditate, secara, ovzul, tomatele, ridichea .a.; - plante care prefer solurile acide, cartoful, lupinul galben i albastru, ovzul, secara, pomii fructiferi etc. Tabelul 11 Recoltele culturilor n asolament, obinute la diferite valori ale solului, la Staiunea experimental agricol din Ohio (dup C. CHIRI, 1974) Recolte relativ medii la pH 5,0 5,7 6,8 73 76 93 23 9 21 79 83 83 99 80 42 53 80 100 100 98 95 100 98 100

Cultura Porumb Gru Ovz Orz Lucern Trifoi rou Soia

4,7 34 68 77 0 2 12 65

7,5 85 99 100 100 100 100 93

4.2.3. Metode de ameliorare a solurilor acide Corectarea aciditii se face prin aplicarea amendamentelor calcaroase. Amendarea constituie principala metod de ameliorare a solurilor acide deoarece are efecte imediate asupra aciditii (actuale i poteniale) a solului, contribuind la mbuntirea nsuirilor solului (fizice, chimice i biologice). Efectul amendrii se menine un timp destul de ndelungat, ceea ce n condiiile unei agrotehnici corespunztoare, favorizeaz creterea fertilitii solului, mai ales cnd este susinut i prin fertilizri corecte. Specificitatea solurilor acide, este determinat i de coninutul redus de elemente nutritive, mai ales forme de azot asimilabil i fosfor mobil, fiind de asemenea frecvente solurile acide slab i mijlociu aprovizionate cu potasiu mobil. Solurile acide sunt puin active din punct de vedere biologic, iar mobilizarea substanelor nutritive pentru plante este foarte redus, datorit tasrii rapide i a gradului de structurare i afnare redus. Pentru ameliorarea acestor soluri, pe lng corectarea aciditii solului, mai sunt necesare i alte msuri, cum sunt cele hidrotehnice i cele biologice. 4.2.3.1. Corectarea propriu-zis a aciditii solului Datorit nsuirilor chimice i biologice specifice solurilor acide, care de obicei, nu prezint valori optime pentru majoritatea plantelor de cultur, ct i a reaciei pronunat acide, influeneaz negativ activitatea biologic din sol i procesele de nutriie i prin aceasta creterea i dezvoltarea plantelor, chiar i a celor acidofile. Ca urmare a acestor caracteristici, n agricultura modern a aprut ca strict necesar,

corectarea strii de aciditate a solului prin amendamente calcaroase. n cazul solurilor acide, msura de amendare se mai numete calcarizare, deoarece pentru neutralizarea aciditii se folosesc amendamente cu calciu (amendamente calcaroase). Tratarea solului cu diveri compui ai calciului, nu se face ca surs de ioni nutritivi, ci pentru mbuntirea compoziiei ionice a soluiei solului i a condiiilor fizice, chimice i biologice din sol, cu efecte privind creterea formelor uor accesibile pentru plante a unor elemente nutritive i chiar asupra nlturrrii efectului nociv al unor componente din soluia solului (Al+3, Mn2+ .a.). Amendarea prin calcarizare nu urmrete numai creterea coninutului de Ca2+ n soluia solului sau absorbia acestui ion de ctre plante, ct mai ales neutralizarea aciditii generale de ioni de H+ i Al3+ i o rearanjare a cationilor i raportul acestora n complexul adsorbtiv. Dup cum s-a mai artat, aciditatea vtmtoare, mai ales aceea generat de ioni de 3+ Al adsorbii cu schimb de complexul coloidal, precum i prezena formelor mobile de Mn2+, impun limitri severe asupra creterii, dezvoltrii i fructificrii plantelor cultivate. Ca urmare, aceste soluri apar divers mbogite n ioni ceea ce le imprim un anumit caracter fizico-chimic, prin existena n primul rnd a unui anumit raport ntre ionii de H+ (H3O+) i OH. Pentru aceste soluri procesul de debazificare este continuu i permanent ca o rezultant a celorlalte fenomene, iar n final, are loc o debazificare a complexului adsorbtiv i o substituire a cationilor bazici cu ioni de H+ i Al3+. Forme mobile de aluminiu i mangan pot s mai apar n plus, mai ales n perioada de vegetaie a culturilor, ca urmare a fertilizrii cu ngrminte chimice (minerale). Necesitatea amendrii, se stabilete prin analiza agrochimic a solurilor, care trebuie fcut periodic, odat la fiecare 3-5 ani de ctre OJSPA (Oficiile Judeene de Studii Pedologice i Agrochimice) i laboratoarele agrochimice din cadrul Universitilor de Stiine Agricole. Dup cum se tie, aciditatea apare n urma tendinei complexului coloidal de a se ncrca cu ioni de H+ n detrimentul cationilor bazici. Deoarece cationul de Ca2+ este cel mai bine reprezentat dintre cationii bazici (indiferent de tipul genetic de sol), schimbarea sa n complexul coloidal cu ioni de H+, adic procesul de decalcifiere, apare ca o faz preliminar a procesului de acidifiere. Se consider c sunt n limitele domeniului optim, atunci cnd gradele individuale de saturaie de calciu ( VCa =
Ca .100 ), magneziu, potasiu i sodiu ale complexului coloidal T

(argilo-humic) din stratul Ap au valori n jur de 72%, 14%, 3% i 1% din TSH i aproximativ 10 % din TSH pentru H+ (hidrogenul absorbit). Gradul de saturaie a solului cu baze de schimb (V %) arat ct la sut din capacitatea solului pentru adsorbia de schimb a cationilor (T) este saturat cu baze de schimb. Se calculeaz cu urmtoarele formule:
VSH % = S BS .100; S BS + S H V Ah % = S BS .100 S BS + Ah

n care:

SBS = suma bazelor de schimb (Ca2+, Mg2+, K+, Na+, NH4+) exprimat n miliechivaleni la 100 g sol uscat, determinat prin nsumarea cationilor ndeprtai din sol prin percolarea de epuizare cu o soluie neutr de acetat de amoniu 1 n; SH = suma protonilor (H+) adsorbii exprimat n me/100 g sol uscat, determinat prin precolarea de epuizare cu o soluie de acetat de potasiu 1 n cu pH 8,3, pn ce pHul acestei soluii nu se mai schimb la trecerea prin sol;

Ah = aciditatea hidrolitic (Ah me/100 g sol), determinat prin tratarea solului cu sruri ce hidrolizeaz alcalin (considerndu-se c solul complet saturat cu baze, este lipsit de aciditate hidrolitic i are pH-ul 7,00); TSH= SBS + SH; TAh = SBS + Ah; Valorile TAh i VAh stabilite cu Ah (aciditatea hidrolitic) sunt folosite mai ales la stabilirea dozei de amendamente calcaoase, iar valorile TSH i VSH sunt folosite mai mult pentru caracterizarea genetic i clasificarea solurilor. In concepia modern potrivit c solul este saturat cu baze cnd conine calcit i se afl n echilibru cu apa ncrcat cu CO2 (la presiune parial normal a acestuia n aer) i are reacia slab alcalin (pH 8,3). Amendarea prin calcarizare se face n funcie de modul de folosin astfel: - la solurile cultivate cu plante de cmp, cnd pH-ul suspensiei apoase are valori sub 6,0 i gradul de saturaie n baze sub 85 % (solurile cu textur fin); la aceste valori pH i V %, formele mobile de aluminiu i mangan, pot s apar n cantiti toxice; - la solurile cu folosin pomicol (pomi i arbuti fructiferi) amendarea prin calcarizare este necesar cnd valorile pH sunt sub 5,5 i V% sub 65 (valori medii pentru adncimea 0-40 cm); - la solurile sub pajiti naturale, amendarea prin calcarizare este necesar la valori pH sub 5,3 i V% sub 55 (n stratul superficial 0-10 cm). Aplicarea amendamentelor calcaroase se face ntr-o anumit ordine n funcie de valorile pH i V%, precum i textura, astfel: - urgena I-a - solurile acide cu pHH2O < 5 i V % < 50; - urgena II-a - solurile acide cu pHH2O 5,01-5,6 i V% 51-70 (soluri uoare) i 75 % (soluri grele); - urgena III-a - soluri acide cu pH H2O 5,61-5,8 i V% 71-80 % (cu textur lutoargiloas) i cu pH 5,6 - 6,0 i V% 75-85 % (cu textur lutoas i luto-nisipoas). 4.2.3.2. Amendamente utilizate n ameliorarea solurilor acide Ameliorarea agrochimic (amendarea) a solurilor acide are la baz n luarea deceziei, urmtorii indici agrochimici, reacia (dup pH); gradul de saturaie cu baze (VAh %) i coninutul solului n Al mobil me/100 g sol. n general solurile acide interesate la msura de ameliorare agrochimic prin amendare sunt acele categorii pedo-agrochimice, cu pH H2O< 5,8-6,0; VAh% < 75-80 i coninutul solului n Al mobil > 0,5 me/100 g sol. Dup ncadrarea solurilor acide n suprafee interesate sau neinteresate la amendarea cu amendamente pe baz de CaCO3, se stabilete ordinea (urgena) n care se aplic aceast msur de ameliorare agrochimic innd cont de indicii agrochimici susmenionai. Pentru corectarea reaciei acide a solurilor, se folosesc diverse materiale care conin Ca sau Mg sau Ca i Mg, sub form de carbonai, oxizi, hidroxizi sau sub form de silicai ai acestor elemente. Dup provenien, principalele amendamente pentru solurile acide sunt: materiale provenite din roci naturale i deeuri industriale. a. Materiale provenite din roci naturale (piatra de var mcinat - Ca CO3 , dolomita - CaCO3MgCO3 varul nestins - CaO, marnele reziduale) b. Materiale provenite din deeuri industriale (CaCO3 cu N utilizabil, CaCO3 precipitat din industria sodei, spuma (nmolul) de defecare de la fabricile de zahr, zgura de furnale (de la oelrii), praful de clincher (din industria cimentului). Calitatea amendamentelor calcaroase, este determinat de puterea de neutralizare

(PNA), de gradul de finee (se cer particule cu diametrul mai mic de 0,5 mm i s treac n proporie de 80 % prin sita cu ochiuri de 0,3 mm) i de coninutul lor i n alte elemente ce pot corecta slaba fertilitate (P, Mg, microelemente). Dozele de amendamente calcaroase se stabilesc n funcie de indicatori specificii solurilor acide i ai amendamentelor: 1. capacitatea pentru schimbul de cationic a solului, T, n me/100 g sol; 2. coninutul iniial de baze schimbabile SB al solului n me/100 g sol; 3. gradul de saturaie cu baze iniial, VAhi, n %; 4. gradul de saturaie dorit a fi atins prin calcarizare, VAhd, n %; 5. grosimea (h) n cm i densitatea aparent (d) n g/cm3 pentru stratul de sol care necesit s fie ameliorat prin calcarizare; 6. puterea de neutralizare (PNA) n % CaCO3 etc. (n funcie i de tipul amendamentului). Formula de baz pentru stabilirea dozelor de amendamente calcaroase, este urmtoarea: DAC (t/ha) = SB (
VAhd 100 1).h.d .0,05. n care: VAhi PNA

DAC (t/ha) - doza de amendament calcaros, exprimat n t/ha; 0,05 - cantitatea de CaCO3 (g) necesar pentru neutralizarea unui miliechivalent de H+ coninut n 100 g sol. n legtur cu amendarea solurilor acide, se mai fac urmtoarele precizri: - n anul amendrii, nu se face fertilizarea organic, numai n anul urmtor sau al doilea , ori al treilea an, deoarece i ngrmintele organice reduc efectul negativ al aciditii, avnd un nsemnat aport de cationi; - culturile sensibile la schimbarea brusc a reaciei solului (ex. cartoful) se vor cultiva la 2-3 ani dup amendare i nu n anul corectrii reaciei; - sporurile de recolt pe care le determin calcarizarea, sunt cu att mai mari cu ct aciditatea solului a fost mai accentuat; - n adncime, mai ales la solurile cu orizontul Bt specifice zonelor umede i reci, efectul amendamentului este foarte lent, de aceea se nsoete msura de amendare cu lucrri adnci specifice zonelor; - datorit condiiilor climatice n care s-au format i evolueaz solurile acide, procesul de debazificare a stratului arat (orizontul de la suprafa) continu cu intensitate sporit i dup amendare; - ndeprtarea bazelor din complexul argilo-humic al stratului arat are loc, pe de o parte, prin consumul recoltelor mai mari ce se obin pe solurile amendate, iar pe de alt parte prin levigarea n profunzimea profilului de sol, a bazelor aplicate (cationilor n principal); - n funcie de regimul precipitaiilor, de permeabilitatea i aciditatea solului precum i de agrotehnica aplicat, pierderile de Ca2+ i Mg 2+ din stratul arat al solurilor amendate, variaz ntre 70-250 kg/ha Ca2+ i Mg2+, anual; - odat cu ndeprtarea Ca2+ i Mg2+, are loc i refacerea aciditii i concomitent se constat nrutirea nsuirilor solului (fizice, chimice, biologice) i scade capacitatea lui de producie. n concluzie, amendarea solurilor acide prin calcarizare, este o msur care se aplic periodic (n general dup 6 ani de la ultima amendare), dar msura de corectare a reaciei, trebuie nsoit decea a fertilizrii corecte. Pe lng amendamentele sus menionate, folosite n ameliorarea agrochimic a solurilor, o resurs ieftin i important n corectarea reaciei solurilor i ameliorarea acestora i n special a aciditii, o constituie gunoiul de grajd din categoria ngrmintelor organice naturale.

Fertilizarea organic precum i cea organo-mineral, au un loc bine definit i deosebit de important, n sporirea randamentelor cantitative i calitative la unitatea de suprafa i mai ales n tehnologia plantelor de cultur, agricole i horticole, ce cunosc nivelurile cele mai ridicate de intensivizare a chimizrii. Cu toate acestea nici un alt ngrmnt din cele compuse, nu poate suplini efectele deosebite asupra solurilor i plantelor a fertilizanilor organici. Fertilizarea chimic nu limiteaz pe cea organic sau organo-mineral, ci este posibil ca n anumite situaii s o determine fiindc ngrmintele organice previn sau chiar nltur unele din efectele negative ale celei chimice atunci cnd aceasta se realizeaz unilateral sau multianual sau n situaiile n care la culturile intensive (sere, plantaii pomicole, viticole, culturi de legume) nivelurile ridicate de fertilizani chimici presupun i un substrat organic tampon i bun determinant n evoluia multianual favorabil a solurilor i recoltelor. Avantajele ctigate n timp prin ngrmintele organice (a gunoiului de grajd n special) asupra solurilor i plantelor sunt: - au un aport substanial n materie organic pentru procesul de sintez a humusului; - sunt o surs ieftin i economic de elemente nutritive (macro- i microelemente) puse la dispoziia plantelor n timp (treptat); - prin coninuturi n constituieni organici i chimici au efecte benefice nu numai asupra strii fizico-chimice a solurilor ci i asupra unor nsuiri fizice i microbiologice ale acestora. Regleaz regimul aerohidric i temperatura solurilor, structureaz solurile, definete calitativ unele nsuiri eseniale ale solurilor cum ar fi capacitatea de schimb cationic, reacia acestora i regimul fertilitii lor n ansamblu; - pentru c sunt n general reziduuri ale altor activiti considerate eseniale i de baz, ngrmintele organice naturale i n mod special gunoiul de grajd rezultat de la creterea animalelor, sunt resurse utilizate n agricultur cu efecte mari asupra solurilor i plantelor obinute cu eforturi economice mici.